洗滌劑的發(fā)展

1、洗滌劑的發(fā)展現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)古代洗滌劑淘米水早在先秦漢時(shí)期，人們便已懂得“就地取材”，不需另花金錢便取得“清潔液”作洗面及洗發(fā)用。禮記內(nèi)則說(shuō)：“沐稷而鱟粱”，唐孔穎 達(dá)疏稱：“沐，沐發(fā)也；鱟，洗面也。取稷粱之潘汗用”。原來(lái)古人簡(jiǎn)單地 利用谷物的“潘汁”來(lái)洗面洗發(fā)，所謂“潘汁”其實(shí)并非什么特別的東西， 乃是我們今天常見(jiàn)的。根據(jù)史記外戚世家記載，漢文帝的竇氏年幼時(shí)， 因家境貧困，弟弟竇安國(guó)給買賣人口的販子買去，分別時(shí)，竇氏曾向人家乞 討米潘（淘米水）為弟弟洗頭。直至今天，仍然有不少人相信淘米水對(duì)皮膚 的清潔有效用，下次下米燒飯時(shí)，或者可以考慮是否該讓淘米水輕輕地流走 呢？草木灰水至于清潔衣服，古人就

2、采用另一種“清潔劑”灰水。即的水浸液。曾提到，絲織品在染色之前必須“以水漚其絲”，注：“水，以灰所水 也?！倍Y記內(nèi)則說(shuō)：“冠帶垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清。”古人 洗滌衣裳冠帶，所用的就是草木灰浸泡的溶液。因?yàn)椴菽净抑泻?，所以?去污，這種易于取用的洗滌劑，在古時(shí)是十分常見(jiàn)常用的。直到近代，在一 些較偏遠(yuǎn)的農(nóng)村中仍有用草木灰水來(lái)洗滌衣物，它算得是中國(guó)古代使用最久 的一種洗滌劑了。欄木灰+貝殼灰此外，還有一種混合洗滌劑。根據(jù)考工記記載：“練帛，以欄為灰， 渥淳其帛，實(shí)諸澤器，淫之蜃?！彼^蜃，指的是貝殼灰，其中只要成分是 氧化鈣，它與“欄木灰”作用，可以生成強(qiáng)堿氫氧化鉀，用它的水溶液洗滌 絲織

3、品時(shí)，會(huì)與絲表面附著的發(fā)生反應(yīng)，生成鉀肥皂，鉀肥皂能夠被水沖去， 從而可以把絲洗得干脆亮麗?？磥?lái)，早在二千三百多年前，中國(guó)人已經(jīng)在洗 滌上利用堿的作用了。皂角皂角，也叫皂莢，是豆科植物 皂莢樹所結(jié)的果實(shí)。漢代的早已把這 種十分普遍的植物列入藥用。皂角中含有皂甙，它的水溶液能生成泡沫，有 去污性能。當(dāng)時(shí)社會(huì)上已出現(xiàn)售賣皂莢的店鋪，可見(jiàn)它頗受時(shí)人采用。各種 皂莢中，以“豬牙皂莢”品質(zhì)最低劣，去污能力弱，也毫不滋潤(rùn)；“肥皂莢” 則去污能力強(qiáng)，氣味也濃郁。后來(lái)，人們更進(jìn)一步把去除了種子的皂莢搗爛， 做成球狀，如橘子般大小，供洗面、洗身之用，俗稱“肥皂團(tuán)”。明代李時(shí)珍的本草綱目中還記載了它的制作方法：“

4、十月采莢，煮熟搗爛，和白 面及諸香作丸，澡身面去垢而膩潤(rùn)勝于皂莢也?！焙同F(xiàn)在的香皂相比，形制 上也頗相似了。澡豆魏晉時(shí)候還有一種洗滌劑叫“澡豆”，唐代的千金要方和曾記 載，把豬的胰腺的污血洗凈，撕除后研磨成糊狀，再加入豆粉、香料等，均 勻地混合后，經(jīng)過(guò)自然干燥便成可作洗滌用途的澡豆。是誰(shuí)首先想到利用豬 胰去垢。至今沒(méi)有人知道，但他肯定是一個(gè)絕頂聰明的人。澡豆制作過(guò)程中， 將豬胰研磨，增強(qiáng)了胰腺中所含的消化酶的滲出，混入的豆粉中含有皂甙和 卵磷脂，后者有增強(qiáng)起泡力和乳化力的作用，不但加強(qiáng)了洗滌能力，而且能 滋潤(rùn)皮膚，所以它算是當(dāng)時(shí)一種比較優(yōu)質(zhì)的洗滌劑。然而，由于要大量取得 豬胰腺這種原料委實(shí)困難

5、，所以澡豆未能廣泛普及，只在少數(shù)上層貴族中使 用。胰子人們又在澡豆的制作工藝方面加以改進(jìn)，他們?cè)谘心ヘi胰時(shí)加入砂糖， 又以（純堿）代替豆粉，并加入熔融的豬脂，混和均勻后，壓制成球狀或塊 狀，這就是“”了。胰子在化學(xué)組成上和今天的香皂極相近。而且，產(chǎn)品種 類更是多樣，桂花胰子、胰子與今天各種帶有不同香味的肥皂已頗相似 了.洗滌劑工業(yè)的發(fā)展全世界工業(yè)生產(chǎn)自二戰(zhàn)后至今已逐步形成了一個(gè)較完整的工業(yè)體系， 數(shù)10年來(lái)，由于科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步和石油、的高速發(fā)展以及人們對(duì)洗滌 用品的迫切需要，全世界洗滌用品生產(chǎn)得以迅猛發(fā)展。世界洗滌用品總量 1970年為萬(wàn)噸，1995年為4300噸（其中肥皂約900萬(wàn)噸），

6、按58億人計(jì)， 世界年人均消費(fèi)量約公斤，70至80年代期間增長(zhǎng)最快，90年代以來(lái)發(fā)達(dá)國(guó) 家市場(chǎng)增勢(shì)趨于平穩(wěn)，但發(fā)展中國(guó)家如亞太和拉美地區(qū)發(fā)展處于高速增長(zhǎng)。 預(yù)計(jì)，到21世紀(jì)中葉，全世界洗滌用品需要量將上升至 1億億噸，除部分 是由于人口增長(zhǎng)因素外，主要還是一些發(fā)展中國(guó)家仍存在著龐大的潛在市 場(chǎng)。中國(guó)自改革開放以來(lái)，國(guó)內(nèi)商品市場(chǎng)上各種優(yōu)質(zhì)、多效、安全的洗滌劑、 肥皂、浴液等琳瑯滿目，這充分顯示了中國(guó)洗滌用品工業(yè)的繁榮景象，也 同時(shí)反映了洗滌劑的基本原料一一表面活性劑生產(chǎn)的蓬勃發(fā)展。歷史上中國(guó) 早期用的洗滌產(chǎn)品只是香肥皂一種，自1960年后才開始工業(yè)化生產(chǎn)，30余 年來(lái)除保持供應(yīng)香肥皂的需求外，合

7、成洗滌劑從無(wú)到有高速發(fā)展，取得突出 的進(jìn)步。中國(guó)洗滌用品中合洗/肥皂比約為75 : 25。一些發(fā)達(dá)國(guó)家二者之比 為 96：4。2005年，全國(guó)肥皂累計(jì)產(chǎn)量為716,噸，比2004年同期增長(zhǎng)；合成洗 滌劑累計(jì)產(chǎn)量5,076,噸，與2004年同期相比增長(zhǎng)；合成洗衣粉累計(jì)生產(chǎn) 3,049,噸，與2004年同期相比增長(zhǎng)。2006年，全國(guó)肥皂累計(jì)生產(chǎn)710,噸，與2005年同期相比增長(zhǎng)。合成 洗滌劑累計(jì)生產(chǎn)5,457，噸，與2005年同期相比增長(zhǎng)；合成洗衣粉累計(jì)生產(chǎn) 3,333,噸，與2005年同期相比增。2007年1-4月，全國(guó)肥皂累計(jì)生產(chǎn)221,噸，與2006年同期相比下降。 合成洗滌劑累計(jì)生產(chǎn)1,

8、799,噸，與2006年同期相比增長(zhǎng)；合成洗衣粉累計(jì) 生產(chǎn)1,050,噸，與2006年同期相比增。在中國(guó)洗滌用品中，香肥皂仍有一定的市場(chǎng)需求，特別在廣大農(nóng)村及邊 遠(yuǎn)地區(qū)，人們洗臉、沐浴仍習(xí)慣用，在人口眾多的中國(guó)，從各方面條件綜合 考慮，香皂、肥皂決不是瞬間即逝的產(chǎn)品，仍應(yīng)得到相應(yīng)的發(fā)展與改進(jìn)。近 10余年來(lái)中國(guó)合成洗滌劑每年仍以8%的速度遞增。所以中國(guó)的洗滌用品特 別是各種中合成洗滌劑產(chǎn)品在可預(yù)見(jiàn)的將來(lái)依然看好。洗滌劑性大PK洗衣粉偏堿性但性價(jià)比高洗衣粉是一種堿性的合成洗滌劑，去污力強(qiáng)、溶解性能好、使用方便， 在抗硬水、泡沫豐富等方面都更勝一籌，同時(shí)價(jià)格較便宜，屬于性價(jià)比較高 的洗衣清潔劑。中

9、國(guó)洗滌用品協(xié)會(huì)副秘書長(zhǎng)張華濤介紹，洗衣粉更適合洗滌棉、麻、化 纖及混紡織物，不適合洗滌毛、絲綢等衣物。由于毛、絲綢等衣物中含蛋白 質(zhì)，而洗衣粉是偏堿性的，會(huì)損傷衣物。洗衣粉在溫水中的洗滌效果比冷水 好，在溫水中溶解均勻，表面活性劑可發(fā)揮更大功效。水溫以 30至60C為 宜。洗衣粉種類日益增多，性能也不盡相同。目前有一種加酶洗衣粉，即加 入了堿性蛋白酶生物催化劑，能“消化”頑固的蛋白質(zhì)類污垢，如血漬、奶 漬、草漬等，還能去除異味。酶是一種熱敏性物質(zhì)，溫度是影響酶活性的一 個(gè)重要因素。因此，使用加酶洗衣粉洗滌水溫應(yīng)控制在 40C左右，不可用 60C以上的水泡洗衣粉，以免酶制劑失去活性，影響去污效果

10、。加酶洗衣粉 也不能用來(lái)洗滌毛、絲綢類含蛋白質(zhì)纖維的織物，因?yàn)槊改芷茐牡鞍踪|(zhì)纖維 結(jié)構(gòu)。肥皂天然卻易板結(jié)衣物肥皂的主要成分為脂肪酸鈉，它是由天然油脂經(jīng)皂化反應(yīng)生成的，去污 力強(qiáng)，且生物降解性好，對(duì)人體無(wú)毒副作用，對(duì)環(huán)境無(wú)污染；但是它在硬水 中與鈣、鎂離子發(fā)生置換反應(yīng)會(huì)形成皂垢，皂垢粘附在衣物上，使被洗滌衣 物板結(jié)，并在洗滌用具上形成污垢。洗衣液去污力強(qiáng)價(jià)格略高洗衣液是一種液態(tài)的衣物洗滌劑，成分與洗衣粉相似，適合洗滌內(nèi)衣、 被褥床單等重垢織物。它的水溶性好，冷水中也能迅速溶解，充分地發(fā)揮作 用。洗衣液中常加入低泡的非離子表面活性劑，因此較易漂洗。相對(duì)洗衣粉 來(lái)說(shuō)，洗衣液堿性較低，性能較溫和，不損

11、傷衣物，使用更方便；洗衣液一 般選用耐硬水的非離子表面活性劑，在軟硬水中都有效；因可制成中性的洗衣液（如絲、毛洗衣液等），堿性低，故可用于洗滌絲綢、毛等纖細(xì)織物，洗 出的衣物對(duì)皮膚刺激也較小。洗衣液的價(jià)格相對(duì)洗衣粉來(lái)說(shuō)，要貴出不少。皂粉性柔適用貼身衣物普通洗衣粉中的表面活性劑，一般是以石油為原料合成而來(lái)，而皂粉的 主表面活性劑則由天然油脂經(jīng)簡(jiǎn)單皂化而來(lái)，由于主表面活性劑的不同，產(chǎn) 品的特性也表現(xiàn)出較大的差異。與洗衣粉相比，洗衣皂粉通常具有更好的柔 順效果、有效減少衣物損傷、洗衣時(shí)泡沫少、易漂清等優(yōu)點(diǎn)。皂粉對(duì)水要求 較低，即使在低溫和高硬度水中仍然表現(xiàn)出優(yōu)良的洗滌性能。皂粉更適合用 于手洗貼身衣

12、物、嬰幼兒的衣褲和尿布等。彩漂液增艷色彩亦可殺菌彩漂液中配有一定的化學(xué)漂白劑或光學(xué)漂白劑。漂白劑的作用對(duì)象主要 是有機(jī)色素污漬（如血漬、茶漬等）和部分蛋白污漬（如尿漬、汗?jié)n等），它的 作用機(jī)理是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，放出原子氧，將衣物沾染的或自身泛黃形成的各 種色素氧化成無(wú)色物質(zhì)，從而使衣物恢復(fù)原有的鮮艷色彩 洗滌劑的三大分類液體洗滌劑美國(guó)重垢液體洗滌劑中，主要使用乙氧基化脂肪醇（AE）和LAS，也使用 AES、肥皂、聚氧乙烯烷基酚（APE）。西歐使用LAS和AE，液體與粉狀產(chǎn)品 一樣，都含有LAS/ AE/肥皂的活性組分，肥皂具有控制泡沫作用。今后重垢液 體洗滌劑添加劑趨向是，提供柔軟、去除污斑、漂

13、白，改善耐硬水性，添加劑 包括新品種酶、柔軟/靜電劑、 漂白活化劑等粉末洗滌劑西歐洗衣粉含8%-20%活性物，15%-35%助劑，漂白劑，由于省時(shí)、 省力的需要，新產(chǎn)品超向于高性能產(chǎn)品，低溫洗滌。80年代前，高性能產(chǎn)品 主要是三元配方：LAS非離子表面活性劑和5%以下的肥皂，現(xiàn)在改為三元配 方：LAS和AES，也可以主要用陰離子和非離子表面活性劑.總活性物14%左 右，其中可溶性表面活性劑從9%增到13%.非離子選擇傾向于較低分子量的原 料，如加成17mol OE的C13-15醇。多功能產(chǎn)品中，可溶性活性物約9%，另 加4%的雙牛脂基甲基胺作為柔軟和抗靜電劑，少量的氯化銨季胺鹽或左右可 溶性陽(yáng)

14、離子表面活性劑。在改進(jìn)洗衣機(jī)中的重垢洗衣粉和適應(yīng)低溫洗滌，在消泡 方面已合成了混合消泡劑為疏水物質(zhì)與碳?xì)浠衔锘蚬柰旌衔?，加?%以 下，美國(guó)粉狀洗滌劑陰離子仍占主導(dǎo)地位，同時(shí)多元組分表面活性劑越來(lái)越受歡 迎.拉丁美洲重垢洗衣粉含活性物15%-30%，主要使用LAS，所使用的柔軟 劑不是陽(yáng)離子表面活性劑而是活化膨潤(rùn)土鈉鹽.東南亞地區(qū)重垢洗衣粉活性物 在20%-30%之間，其中日本、韓國(guó)、新加坡、香港超濃縮洗衣粉活性物全是 非離子表面活性別含量10%-15%，磷酸鹽含量50%-60%，現(xiàn)在磷酸鹽含量 大大降低，產(chǎn)量3萬(wàn)t。餐具洗滌劑歐洲銷售額占整個(gè)洗滌劑的16 %，歐洲手洗餐具洗滌劑主要是液體

15、濃縮液， 粉末產(chǎn)品較少.由混合表面活性劑，以陰離子為主，有主表面活性劑與助表面活性 劑之分，主劑濃度10%-40%，助劑組分是親水物質(zhì)和填料，助表面活性劑加入 濃度低，用于改善污垢去除性能，主表面活性劑陰離子的有LAS、AS、FAS, 非離子主要是AE,助表面活性劑（烷基磺酸鈉）用量少，有脂肪酸烷醇酰胺和兩 性離子甜菜堿，在性能與皮膚的相容性方面很好。手洗餐具洗滌劑按表面活性劑濃度可分為：1類25%以上；2類15%-25% 和3類15%。自動(dòng)餐具洗滌劑只含有少量表面活性劑，典型配方與磷酸鹽 20%-40%，硅酸鈉20%-60%，磺酸鈉0-30%，氯載體0-3%，非離子表面活 性劑0-3%，填料硫酸鈉0-30%，為避免泡沫問(wèn)題，最好使用非離子表面活性 劑.關(guān)鍵組分是硅酸鈉，而STPP作為螯合劑，偏硅