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文檔簡(jiǎn)介
1、化學(xué)結(jié)構(gòu)第1頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.2 結(jié)構(gòu)術(shù)語重復(fù)單元連接而成,足夠長(zhǎng)聚合物 高分子第2頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一主鏈支鏈端基側(cè)基1.2 結(jié)構(gòu)術(shù)語第3頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2聚乙烯聚四氟乙烯CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2(A) 碳鏈高分子(1)主鏈第4頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2尼龍CH2OCH2CH2CH2C
2、H2OOOOO聚甲醛(B) 雜鏈高分子(除C以外,還含N,O,S)NHCOCONH第5頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一SiOOOOOOSiSiSiSiSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3聚二甲基硅氧烷P = N ClClP = N ClClP = N ClClP = N ClClP = N ClClP = N ClCl聚氯化膦腈(C) 元素高分子(主鏈不含C)第6頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一SO2nCH3CH3CHOO聚砜COOO聚醚醚酮(PEEK)第7頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)5
3、9分,星期一(2)鏈節(jié)結(jié)構(gòu)單元:與聚合單體相對(duì)應(yīng)的化學(xué)單位重復(fù)單元:化學(xué)組成重復(fù)的最小單位第8頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CHClCH2CHClCH2CHClCH2CHCl結(jié)構(gòu)單元 =重復(fù)單元=鏈節(jié)CH2CHCH3CH2CHCH3CH2CHCH3CH2CHCH3均聚物:一種單體聚合而成第9頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CHCH2CHClCH2CHCH2CHCl結(jié)構(gòu)單元CH2CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH2CH2共聚物:兩種單體聚合而成OO=C-CH3OO=C-CH3第10頁,共122頁,2022年,5月20日
4、,23點(diǎn)59分,星期一CH2CHCNCH2CHCH2CH=CHCH2結(jié)構(gòu)單元CH2CH2CF2CF2CH2CF2CH2CH2共聚物:三種單體聚合而成第11頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-CNH2-(CH2)6-NH2HOOC-(CH2)4-COOH+=O=O=O=O結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元縮聚物:兩種單體縮合而成第12頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一不影響力學(xué)性能,但影響熱穩(wěn)定性,化學(xué)穩(wěn)定性非反應(yīng)性:CH3、OCH3,如聚甲醛受熱降解從端羥基開始,
5、必須進(jìn)行酯化或醚化以封端。(3)端基(end group)HO-CH2-O-CH2-O-CH2 -O-CH2-O-CH2-OH酯化CH3O-CH2-O-CH2-O-CH2 -O-CH2-O-CH2-OCH3第13頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一反應(yīng)性:OH、COOH、NH2,可進(jìn)一步反應(yīng)合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)(3)端基(end group)可用來測(cè)分子量HO-CH2-CH=CH-CH2- -CH2-CH=CH-CH2-OH第14頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一(4)側(cè)基 (side group)由單體帶入的與主鏈相接的基團(tuán)例:(CH2CH)聚苯乙烯
6、中的苯環(huán)聚甲基丙烯酸酯中的甲基和酯基(CH2C)CH3OCH3 (C4H9)C=O第15頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一由聚合生成:結(jié)構(gòu)與主鏈相同與側(cè)基的區(qū)分:側(cè)基化學(xué)結(jié)構(gòu)與主鏈不同(5)支鏈 branch第16頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.3 構(gòu)型由化學(xué)鍵固定的原子在空間的相對(duì)位置(Configuration)異構(gòu): 同一種單體在鏈節(jié)中原子的不同鍵接方式第17頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1 2 3 4CH2=CH-CH=CH2CH2CH CH2CH -CH=CH2-CH=CH21,2或3,4加成(1
7、)鍵接異構(gòu)第18頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一C = CHCH=CHHHHCH2 CH CH CH21,4加成CH2-CH=CH-CH2第19頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一頭尾連接頭頭(尾尾)連接1.3 構(gòu)型CH2CClHCH2CClHCH2CClHCH2CClHCH2C ClHCH2CClHCH2CClHCCH2ClHCH2CClHCH2C ClH另一種鍵接異構(gòu):頭尾異構(gòu)第20頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CH2CCCH2CH2CH2CCCH2CH2CH2CCCH2CCCH2CCCH2CCCH2C
8、H2CCCH2CH2CCCH2CH2CC反式順式(2)幾何異構(gòu)(順反異構(gòu))1.3 構(gòu)型重復(fù)周期:0.48重復(fù)周期:0.816第21頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一C CCCHH5.37 5.32 ppmtranscis反式順式C CCCHH聚丁二烯的核磁共振譜圖 第22頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.3 構(gòu)型(3)旋光異構(gòu)C*COOHOHCH3H*CCOOHHOCH3H乳酸分子的旋光異構(gòu)第23頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一多數(shù)聚合物中的不對(duì)稱碳是聚合過程中形成的C = CHHHRCC*CC*HHHRHHR
9、H第24頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.3 構(gòu)型聚合物分子鏈R與S構(gòu)型的約定是任意的高分子中不關(guān)心具體的構(gòu)型,只關(guān)心構(gòu)型的異同R與S構(gòu)型的約定HHHRHRHHHHHRRCCCCCCCCCCCCCHHHHRHHHRHRHH第25頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMHMHMHMHMCCH2CCH2HMHM全同CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHHMMHHMCCH2CCH2MHHMCCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHMHHMMHCCH2CCH2MHHM間同無規(guī)1.3 構(gòu)型(3)
10、旋光異構(gòu)第26頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一實(shí)際分子鏈中的構(gòu)型第27頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一二元組(diads)三元組(triads)全同, mm間同, rr無規(guī), mr同 m異 r構(gòu)型序列第28頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一PMMA 60MHz 核磁共振譜CH2-C*CH3C=OOCH32 1 0 ppmmmrrmssm全同間同無規(guī)第29頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2-C*HClmmrmrr56 55 54 ppmPVC 13C 核磁共振譜第30頁,共122頁,
11、2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一四元組(tetrads)mmmmmrrmrrrrrrmmrm構(gòu)型序列第31頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一五元組(pentads)mmmmrmrrrmrmmmrrmmrmrmmrmmmrrrrrrrrmmrrm(全同)(無規(guī))(間同)構(gòu)型序列第32頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一聚丙烯立構(gòu)的影響密度結(jié)晶度熔點(diǎn) 彎曲模量全同 0.90-0.9150-70%459 1389 間同 0.87-0.8921-29%429 600無規(guī) 0.85-0.86很低 5-10%第33頁,共122頁,2022年,5
12、月20日,23點(diǎn)59分,星期一CCHHHCNCCHHHCNCCHHHCNCCHHHCNCCHHHCNCCHHHCNCCHHHCNCCHHHCND聚丙烯腈立構(gòu)的影響第34頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一課堂練習(xí):寫出下列分子鏈上全部五元組序列第35頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一線形星形樹枝狀梯形長(zhǎng)支化短支化1.4 分子鏈構(gòu)造Architechture不同構(gòu)造形式第36頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一依照支鏈的長(zhǎng)短,可分為: 長(zhǎng)支鏈短支鏈其區(qū)別與聚合物與低聚物的區(qū)別相同支化高分子鏈第37頁,共122頁,2022年
13、,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-高密度聚乙烯 (HDPE)乙烯均聚-Ziegler-Natta法第38頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHCH-CH2-CH-低密度聚乙烯 (LDPE)乙烯均聚-自由基法(長(zhǎng)支鏈)-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-第39頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一-CH2-CH2-CH
14、2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHCH-CH2-CH-線形低密度聚乙烯 (LLDPE)乙烯 + 丁烯-1 共聚-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3第40頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHCH2-CH2-CH-乙烯 + 辛烯-1 共聚-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3POE-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3第41頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一Homopolymerization of bismale
15、imides雙馬來酰胺的均聚梯形聚合物示例ONRONOOONRONOOONRONOORNOONOO第42頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一簡(jiǎn)單網(wǎng)絡(luò)互接網(wǎng)絡(luò)半互穿網(wǎng)絡(luò)互穿網(wǎng)絡(luò)1.4.2 聚合物網(wǎng)絡(luò) 第43頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2SSSSSSSSSSSSSSSCH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2SSSSSSSSSSSS
16、SSSSSSS互接網(wǎng)絡(luò)示例:硫化橡膠第44頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一均聚物嵌段接枝交替無規(guī)1.4.3 共聚物的序列結(jié)構(gòu)第45頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一+CH2= CH-CH=CH2苯乙烯+丁二烯無規(guī)共聚丁苯橡膠接枝共聚高抗沖聚苯乙烯嵌段共聚SBSCH2= CH第46頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一C CHHCH2CH2CCHHH75%n丁苯橡膠無規(guī)共聚(CH2-CH2)m(CH2-CH)nCH3乙丙橡膠第47頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2-CH=CH-CH2 -C
17、H2-CH=CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2StStSt StStStStStStStStStStStStStStStSt StStStSt StStSt接枝共聚第48頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一BBBBBBBBStBBBBBBStStBStStStStStStStStStStStStSt嵌段共聚CH2- CHxCH2CH = CH CH2yCH2-CHz第49頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH = CHC CO O OCH2= CH+C
18、H2 CHCH CH C CO O OCH2 CHCH CH C CO O OCH2 CH交替共聚示例第50頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.5 凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)第51頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一膨脹計(jì)第52頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一Specific volumeTemperatureABCDEFGTgTm結(jié)晶聚合物無定形聚合物Tg:玻璃化溫度Tm:熔點(diǎn)熔體第53頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2聚乙烯聚四氟乙烯CF2C
19、F2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2結(jié)晶條件結(jié)構(gòu)規(guī)整、簡(jiǎn)單、對(duì)稱第54頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一COOOPEEK第55頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2ClClClClClClClClClCl聚偏氯乙烯第56頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一規(guī)整不規(guī)整頭尾結(jié)構(gòu)規(guī)整CH2CClHCH2CClHCH2CClHCH2CClHCH2C ClHCH2CClHCH2CClHCCH2ClHCH2CClHCH2C ClH第57頁,共122頁,2022年,5月20日,23
20、點(diǎn)59分,星期一CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMHMHMHMHMCCH2CCH2HMHMCCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHHMMHHMCCH2CCH2MHHMCCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HMMHMHHMMHCCH2CCH2MHHM全同間同無規(guī)旋光異構(gòu)規(guī)整第58頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CH2CH2CCCH2CH2CH2CCCH2CH2CH2CCCH2CCCH2CCCH2CCCH2CH2CCCH2CH2CCCH2CH2CC反式順式順反異構(gòu)規(guī)整第59頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CCH2CCH2C
21、CH2CCH2CCH2HCH3COOHHHHCCH2CCH2HHCH3COOCH3COOOOCCH3OOCCH3OOCCH3OOCCH3CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HOHOHHOHHHOHOHHCCH2CCH2OHHHOH聚醋酸乙烯酯取代基體積小水解聚乙烯醇第60頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一CCF2CCF2CCF2CCF2CCF2FClClFClFFClClFCCF2CCF2ClFFCL范德華半徑:F:0.135nm Cl:0.18nm聚三氟氯乙烯第61頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一拉伸所致:CH2CH2CHCHCH2C
22、H2CHCHCH2CH2CH2CHCHCHCH聚丁二烯CH2CH2CHCCH2CH2CHCCH2CH2CH2CHCCHCCH3CH3CH3CH3天然橡膠第62頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一聚氯乙烯:(CH2 CH)n(CH2 CH)nCl聚苯乙烯:無定形聚合物示例構(gòu)型不規(guī)整第63頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一聚碳酸酯CH3OCH3COOC特例:運(yùn)動(dòng)困難SO2nCH3CH3COO聚砜第64頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一C-O-CH2CH2-O-CC-O-CH2CH2-O-CO有意為之:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯
23、PETOOO第65頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一結(jié)晶度聚合物結(jié)晶最大的特點(diǎn)是半結(jié)晶,晶體與無定形區(qū)共存無定形聚合物絕大多數(shù)是完全無定形的而結(jié)晶聚合物沒有完全結(jié)晶的,都有一個(gè)低于100%的結(jié)晶度第66頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1.6 平均分子量分子量與聚合度分子量:分子的質(zhì)量 g/mol聚合度:分子鏈中結(jié)構(gòu)單元的個(gè)數(shù)500 (CH2 CH)n聚合(CH2 CH)500聚合度500,分子量=104500=52000g/mol第67頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一M = x Mmonx = M/Mmon聚合度
24、與分子量的關(guān)系:Mmon為單元分子量共聚物不談聚合度,只談分子量第68頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一(CH2CH2)mCH3(CH2-CH)n(CH2-CH2)m(CH2-CH)nCH3均聚物共聚物聚合度聚合度的概念只適用于均聚物第69頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一NiMi單分散monodisperse多分散polydisperse分子量的多分散性是高分子的鮮明特點(diǎn)第70頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一現(xiàn)有5g重的金鏈4根,8g重的金鏈條5根,10g重的金鏈3根,求金鏈的平均重量根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同,有多種統(tǒng)計(jì)
25、平均分子量第71頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一平均重量=用公式表示:用數(shù)量平均的分子量:數(shù)均分子量第72頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一用數(shù)量分?jǐn)?shù)表示:數(shù)量分?jǐn)?shù):定義第73頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)量分?jǐn)?shù)ni就是分子鏈根數(shù)(摩爾)分?jǐn)?shù)隨機(jī)抽取分子量為Mi分子的幾率數(shù)量分?jǐn)?shù):4/125/123/12數(shù)均分子量7.5第74頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)均分子量測(cè)定方法之一:端基分析法HOOCCOOHHOOHH2NNH2第75頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59
26、分,星期一以端羥基聚丁二烯(丁羥橡膠)為例HOOH先用滴定法測(cè)定羥值OHV(每克含多少摩爾羥基):設(shè)使用c個(gè)N(即每1000毫升c摩爾)的溶液x毫升滴定m克聚合物到等當(dāng)點(diǎn)。第76頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一例:2.7克丁羥橡膠用15mL0.1N的鹽酸滴定至等當(dāng)點(diǎn),求該橡膠的分子量。解每克聚合物中有 摩爾羥基,即有 摩爾分子鏈倒過來:第77頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一重量分?jǐn)?shù)wi的就是分子鏈中所含的鏈節(jié)數(shù)分?jǐn)?shù)隨機(jī)抽取分子量為Mi分子中一鏈節(jié)的幾率重量分?jǐn)?shù):45/9058/90310/90重均分子量8.0第78頁,共122頁,2022
27、年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一用重量分?jǐn)?shù)求出重均分子量:所謂重均就是按重量進(jìn)行加權(quán):第79頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一每一級(jí)分的重量是單元分子量與聚合度的的乘積按重量的平均就是按聚合度的平均,就是按鏈節(jié)數(shù)的平均 第80頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)均分子量:聯(lián)合國4/125/123/1245/9058/90310/90重均分子量:董事會(huì)ni wi = xi第81頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)均分子量亦可用重量分?jǐn)?shù)表示第82頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)均聚合度重
28、均聚合度平均聚合度的定義與平均分子量相同:第83頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一重均分子量可以寫成更一般的形式:第84頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一類似地可以定義第85頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一證明MwMn: 計(jì)算關(guān)于Mn的數(shù)均方偏差值可知Mw一定大于Mn第86頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一作業(yè):由計(jì)算證明Mz Mw入手,第87頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一無偏差,稱為單分布越大,分布越寬定義 為多分散系數(shù),用以表示分布的寬度重要副產(chǎn)品:第88
29、頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一數(shù)均重均第89頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一天然蛋白質(zhì)1.0陰離子聚合1.021.5縮合聚合2.04.0自由基聚合1.53.0配位聚合2-40陽離子聚合很寬聚合機(jī)理與多分散度第90頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一白250 5 黃100 6綠75 6粉20 8藍(lán)4 20Mi Ni作業(yè): 計(jì)算第91頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一聚合度 分子量 重量分?jǐn)?shù) 數(shù)量分?jǐn)?shù) x1 M1w1 n1 x2 M2 w2 n2 x3 M3 w3 n3 xi Mi wi n
30、31.7 分子量分布(聚合度分布)第92頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一00wiMi最直觀的形式原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分子量 重量分?jǐn)?shù) M1 w1 M2 w2 M3 w3 Mi wi 離散重量分布分子量數(shù)據(jù)仍為平均分子量級(jí)分?jǐn)?shù)有限第93頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一希望得到的分布形式微分重量分布0w(M)M如何得到?第94頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一每一級(jí)分仍是多分散的1.假定分布曲線對(duì)稱于平均分子量,大于小于平均分子量的樣品各一半2.前一級(jí)分中所有樣品分子量均小于等于后一級(jí)分平均分子量Mi-1求累積重量分?jǐn)?shù):小于
31、等于該分子量樣品的重量分?jǐn)?shù)之和Mi+1Mi第95頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一分子量 重量分?jǐn)?shù) 累積分?jǐn)?shù) M1 w1 I(M1) M2 w2 I(M2) M3 w3 I(M3) Mi wi I(Mi) 1累積重量分?jǐn)?shù):小于等于該樣品平均分子量的重量分?jǐn)?shù)之和10MiI(M)第96頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一M m(重量g) Wi I 5000 4 0.04 1 萬 8 0.08 2 萬14 0.14 5 萬28 0.28 10 萬24 0.24 20 萬12 0.12 50 萬 8 0.08 100 萬 2 0.02 100 wi1
32、例題0.020.080.190.400.660.840.940.991.00第97頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一積分重量分布曲線:由累積分?jǐn)?shù)光滑連接成連續(xù)型直接得到意義仍為小于等于該分子量的全部樣品重量分?jǐn)?shù)之和全部樣品的積分重量分布為1MI(M)第98頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一0.020.080.190.400.660.840.940.995000 1萬2 萬5 萬10 萬20 萬50 萬100 萬10 50 100萬1 0M I 分子量在25萬的重量分?jǐn)?shù)?I4-I3=0.21分子量在1020萬的重量分?jǐn)?shù)?I6-I5=0.18分子
33、量在3040萬的重量分?jǐn)?shù)? 0.03I(M)M平均密度0.0710-40.01810-40.00310-4第99頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一已知分子量在25萬的平均密度為0.0710-4 ,求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)?10 50 100萬1 0I(M)M已知分子量在1020萬的平均密度為0.01810-4 ,求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)?第100頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一0.020.080.190.400.660.840.940.995000 1萬2 萬5 萬10 萬20 萬50 萬100 萬10 50 100萬1 0M I I(M)M分子量在102
34、0萬的重量分?jǐn)?shù)?I6-I5=0.18平均密度0.01810-4分子量在1015萬的重量分?jǐn)?shù)?0.14平均密度0.02810-4分子量在1012.5萬的重量分?jǐn)?shù)?0.08平均密度0.03210-4分子量恰為10萬的重量分?jǐn)?shù)密度?第101頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一1 0I(M)M分子量在MiMj之間的重量分?jǐn)?shù)為Ii-Ij,此區(qū)間的重量分?jǐn)?shù)平均密度為(Ii-Ij)/(MiMj),分子量為Mi處的重量分?jǐn)?shù)密度為(dI/dM)i第102頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一由積分重量分布曲線的微分得到微分重量分布曲線MI(M)0w(M)M的物理意義
35、為重量分?jǐn)?shù)密度第103頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一0w(M)Mw(M)dM為分子量MM+dM之間級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)M+dMM1M2M1M2區(qū)間的重量分?jǐn)?shù)=第104頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一微分與積分重量分布的關(guān)系0w(M)M分子量從零到M的累積重量分布是多少?MI(M)右圖的縱坐標(biāo)等于左圖的積分面積第105頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一0w(M)MM1M2介于M1和M2之間的重量分?jǐn)?shù)為:微分與積分重量分布的關(guān)系分子量從零到M1的累積重量分?jǐn)?shù)=分子量從零到M2的累積重量分?jǐn)?shù)=M1I(M)I1I2I1-I2M2第106頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一0w(M)M第107頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一100Mwi離散 連續(xù)積分 微分10MiI(M)0w(M)不同形式的分子量分布表示法累積 級(jí)分第108頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一從重量分布函數(shù)計(jì)算平均分子量離散型 連續(xù)型數(shù)均重均第109頁,共122頁,2022年,5月20日,23點(diǎn)59分,星期一分子量分布函數(shù)分子量分布可以是純粹的數(shù)學(xué)模型,也可以從聚合機(jī)理
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