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文檔簡介

1、第 7 章 化學(xué)動力學(xué)基本概念研究各種因素對反應(yīng)速率影響的規(guī)律: 宏觀動力學(xué):濃度、溫度、壓力等宏觀變量對基元反應(yīng)和復(fù)合反應(yīng)速率的影響。(1) 濃度的影響:0、1、2、n 級反應(yīng)規(guī)律 速率系數(shù)、反應(yīng)級數(shù)、半衰期。(2) 溫度的影響:阿侖尼烏斯方程活化能、指前因子。結(jié)合普遍規(guī)律進行實驗數(shù)據(jù)處理,求特定反應(yīng)的速率問題:(1) 積分法;(2) 微分法;(3) 半衰期法復(fù)雜反應(yīng)的模式及其特征:對峙、連串、平行微觀動力學(xué):基元反應(yīng)的速率:質(zhì)量作用定律由反應(yīng)機理預(yù)測反應(yīng)的宏觀動力學(xué)特性兩個重要的近似方法:平衡態(tài)處理法、恒穩(wěn)態(tài)處理法復(fù)合反應(yīng)的活化能與基元反應(yīng)的活化能重要公式一、反應(yīng)速率的定義二、反應(yīng)速率方程

2、 (1) 0、1、2、n 級反應(yīng)的動力學(xué)方程式(分別以c、a 、x 表示時的不同形式)及其基本特征。 (2) 復(fù)雜反應(yīng)的模式、重要公式及其特征:對峙反應(yīng)連串反應(yīng)平行反應(yīng)用轉(zhuǎn)化率表示反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)速率方程特征(判據(jù))微分式積分式什么與t呈線性關(guān)系k的量綱半衰期零級反應(yīng)-(dcA/dt)=kAcA0-cA=kAtcA濃度時間-1t1/2=cA0/2kA一級反應(yīng)-(dcA/dt)=kAcAlncA=-kAt+lncA0lncA時間-1t1/2=ln2/kAA為二級-(dcA/dt)=kAcA21/cA濃度-1 時間-1t1/2=1/cA0kA一級反應(yīng)速率方程積分形式二級反應(yīng)速率方程積分形式a=b,cA

3、0= cB0 a/b = cA0/ cB0 (2) 復(fù)雜反應(yīng)的模式、重要公式及其特征:對峙反應(yīng) 正向放熱的對峙反應(yīng)具有最適宜的反應(yīng)溫度連串反應(yīng) 中間產(chǎn)物具有濃度最大值平行反應(yīng) 兩種產(chǎn)物的濃度之比等于它們的速率系數(shù)之比(3) 物理性質(zhì)代替濃度加和性 Y=YM+YA+YB+YP (M為溶劑) 成正比 YA=lAcA , YB= lBcB , YP= lPcP 實質(zhì):代替濃度的比值一級反應(yīng)二級反應(yīng)三、活化能定義四、阿侖尼烏斯方程五、平衡態(tài)與恒穩(wěn)態(tài)處理法平衡態(tài)處理法恒穩(wěn)態(tài)處理法第15章 界面現(xiàn)象基本概念 相界面上產(chǎn)生的各種界面現(xiàn)象及性質(zhì)界面(表面)張力,飽和蒸氣壓,附加壓力,吸附,潤濕與鋪展,界面現(xiàn)象

4、產(chǎn)生的原因: 1 kg SiO2形態(tài) 表面積/m2 表面能/J 整 塊 0.26 0.27邊長為10-9m的微粒 2.6106 2.7106 相界面增大,表面能升高,都比原來增大1000萬倍。能量是變化的根據(jù),故整塊與微粒系統(tǒng)的物理和化學(xué)性質(zhì)將會有顯著不同。 有界面相時的熱力學(xué)方程及平衡判據(jù) 界面張力的定義 力學(xué)定義:(1) 沿界面的切線方向,垂直作用于單位長度的分界邊緣上的收縮張力。(2) 增加單位界面面積時系統(tǒng)必須得到的可逆界面功。界面張力的定義熱力學(xué)定義彎曲界面兩側(cè)的壓差是多少?(彎曲界面下液體的附加壓力)拉普拉斯方程凸面液體五大公式微小液滴的飽和蒸氣壓是多少?(凸面)若液體在毛細管內(nèi)呈

5、凹面,則公式右邊加負號。開爾文方程五大公式Gibbs模型 溶質(zhì)在溶液界面的吸附吉布斯等溫方程五大公式各界面張力共同作用潤濕、鋪展楊氏方程五大公式氣體在固體表面的吸附。蘭繆爾吸附模型要點:(1) 表面均一;(2) 單分子層吸附;(3) 吸附的分子間無相互作用。蘭繆爾吸附等溫式五大公式第16章 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液的一些特殊性質(zhì) 平衡性質(zhì):電解質(zhì)溶液的活度 傳遞性質(zhì):離子的遷移、電遷移率、遷移數(shù)、電導(dǎo)( G )、電導(dǎo)率( k )、摩爾電導(dǎo)率( Lm )電解質(zhì)溶液活度的理論 活度概念的多樣性 德拜-休克爾極限公式:強電解質(zhì)稀溶液 電解質(zhì)溶液的一些實驗規(guī)律 電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系出現(xiàn)極值;摩爾電導(dǎo)率隨濃度升高而降低。 強電解質(zhì)的稀溶液: 弱電解質(zhì) 離子獨立運動定律重要公式 第 17 章 電化學(xué)陰極和陽極正離子趨向或負離子離開的電極稱為陰 極。負離子趨向或正離子離開的電極稱為陽極。 在陰極上,電流(正電荷的流動)由溶液進入電極, 產(chǎn)生得到電子的還原反應(yīng)。在陽極上,電流由電 極進入溶液,產(chǎn)生失去電子的氧化反應(yīng)。正極和負極 電勢較高的電極稱為正極,電勢較低的 電極稱為負極。原電池 是運行時對外做電功(輸出電能)的電池。又 稱伽伐尼電池。電解池 是必須從外界得到電功(輸入電能)才能運行 的電池。對恒溫恒壓下進行的過程一般化學(xué)反應(yīng):原電池反應(yīng):電解池反應(yīng):電化學(xué)

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