塑料制品在日常生活使用的安全性調(diào)查

1、日常塑料包裝對人體安全存在的潛在威脅李瑩 西南大學(xué)資源環(huán)境院環(huán)境工程5班摘要：1907年，自從萊奧貝克蘭從酚醛樹膠里分解出了人類歷史上第一種人造物 質(zhì)一一酚醛塑料，塑料便在各個(gè)領(lǐng)域被廣泛使用1。與此同時(shí)塑料包裝（如塑料 瓶和塑料袋等）的使用安全性（尤其是在飲水方面）卻是容易被人們所忽視的 2。本文將介紹常見的塑料包裝材料及其材料特性和SPI塑料回收識別碼的相 關(guān)知識，并對塑料包裝所存在的一些潛在威脅，尤其是塑料工業(yè)中廣泛使用的增 塑劑一酞酸酯（鄰苯二甲酸脂PAEs）和雙酚A（BPA）的使用隱患作初步探討。主題詞：塑料包裝安全性材料特性回收識別碼雙酚A（BPA）酞酸酯（PAEs）The hidd

2、en troubles of the daily plastic-packages to human beingsAbstract:Since 1907, Leo Bertrand analyzed the first artifactphenol-plastics from phenol-formaldehyde resin in human beingS history， plastics have contained our daily life in all-around way1. At the same time, the safety of the plastic-package

3、s likes plastic bottles and bags are always being ignored especially involving in the filed of safe drinking water 2. This paper should explore the characteristics of the plastic materials and investigate the mark of PIC，moreover， the paper will catch up something about the hidden troubles in the pl

4、astic-packages especially for the BPA and the PAEs.Keywords : plastic-package safety material-characteristics recycle identification codes BPA PAEs引言：塑料作為人類三大合成材料之一，在人們的日常生活中占有舉足輕重的地 位，但隨著國務(wù)院辦公廳下發(fā)關(guān)于限制生產(chǎn)銷售使用塑料購物袋的通知：2008 年6月1日之后，全國禁止生產(chǎn)、銷售和使用厚度小于0.025毫米的塑料購物袋 （厚度小于0.025毫米的塑料購物袋容易破損，大多被隨意丟棄，是“白色污染” 的主要

5、來源）；在所有超市、商場和集貿(mào)市場等商品零售場所實(shí)行塑料購物袋有 償使用制度，一律不得免費(fèi)提供塑料購物袋3。在此，人們愈加的感受到塑料 包裝在便利人們生活的同時(shí)也帶來的全所未有的危害。最近，據(jù)新華社報(bào)道阿聯(lián) 酋迪拜的一個(gè)十二歲女童，因?yàn)樵陂L達(dá)十六個(gè)月的時(shí)間里使用同一個(gè)礦泉水塑料 瓶飲水，而得了癌癥。雖說對此事件的解釋眾說紛紜，但在人們積極關(guān)住食品衛(wèi) 生安全的當(dāng)下，能對盛裝食品的塑料包裝的安全性加以關(guān)注的又有多少呢？1.常見塑料包裝材料及特性和塑料制品SPI(美國塑料工業(yè)協(xié)會)統(tǒng)一回收識別碼 1. 1常用的塑料包裝材料可分為：聚脂(PET或PETE)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯 (PVC或V)、聚

6、丙烯(PP)、聚碳酸脂(PC)、聚苯乙烯(PS)及聚偏二氯乙烯(PVDC)。1.1.1 聚脂(PET 或 PETE)：PET或PETE是無色透明，易燃，有玻璃外觀，氣密性良好，極為堅(jiān)韌的 塑料包裝材料，其薄膜有防潮和保香性，是代替玻璃制品最合適的塑料制品， 常用于包裝飲用水，食用油。近年來PET瓶生產(chǎn)發(fā)展迅速，耐熱PET瓶則被 廣泛應(yīng)用于需要熱罐裝的飲料。據(jù)統(tǒng)計(jì)，全球每年大約回收PET瓶150萬噸， 而歐洲2010年左右即可達(dá)到100萬噸。由此可見PET或PETE瓶的需求量 之大，與此同時(shí)，PET是一種有機(jī)污染物，其毒性主要表現(xiàn)為慢性中毒，危害 往往在多年以后才表現(xiàn)出來。1.1.2聚乙烯(PE

7、):聚乙烯是世界上產(chǎn)量最大的合成樹脂，也是日常消耗量最大 的塑料包裝材料，占塑料包裝材料的30%左右。生活中，各種半透明或不透明 的塑料瓶幾乎都由PE制造，像清潔劑、沐浴乳、食用油、農(nóng)藥等，其中大部 分為HDPE瓶。低密度聚乙烯(LDPE):透明度較好，抗沖擊性與耐低溫性較HDPE為優(yōu)， 在各類包裝中用量雖低于HDPE但工業(yè)使用量仍較大，但作為食品包裝材料 其缺點(diǎn)實(shí)為明顯4。高密度聚乙烯(HDPE):具有較高的結(jié)晶度，允許較高的使用溫度，其硬 度、耐化學(xué)藥品性、氣密性能都較好，所以工業(yè)上大量采用其制成瓶子等中空 容器。由于它又具有較高的耐油脂性能，廣泛用于盛裝牛奶和天然果汁之類的 食品。不過H

8、DPE的保香性差，故盛裝食品不宜過久。但可利用其具有熱封 性好的特點(diǎn)，把它作為復(fù)合薄膜的內(nèi)層材料5。聚氯乙烯(PVC或V)：PVC可分為軟制品和硬制品等數(shù)類。硬制品增塑劑含量一般少于5%，軟 制品中增塑劑多達(dá)20%以上，其使用安全性非常值得關(guān)注。硬質(zhì)PVC因不含或很少含增塑劑，其制品無增塑劑的異味，而且質(zhì)輕，性質(zhì) 穩(wěn)定，故用其制成的PVC制品廣泛應(yīng)用于飲料包裝行業(yè)。用注拉吹法生產(chǎn)的 PVC瓶無縫線，瓶壁厚薄均勻，可用于盛裝碳酸飲料(如可口可樂等)6。聚丙烯(PP)：PP是具有高結(jié)晶結(jié)構(gòu)，透明度高，滲透性低(僅為PE的1/41/2)，且易于 加工的塑料包裝材料，在工業(yè)上廣泛應(yīng)用于纖維、成型制品的

9、制造，但主要制 造品為塑料薄膜7。目前，具有氣密性、易熱合性的聚丙烯涂布薄膜制品及 與玻璃紙，紙，鋁箔等相復(fù)合的復(fù)合材料己在工業(yè)中大量投產(chǎn)，上述復(fù)合材料 常被用來制作各種飲料包裝。聚苯乙烯(PS)：PS是無色透明、絕熱、絕緣性良好的熱塑性塑料，在070C情況下 能長期使用，低溫時(shí)易開裂，且具有高于100C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，因此經(jīng)常 被用來制作各種需要承受開水溫度的一次性容器，以及一次性泡沫飯盒等。1.1.6聚碳酸脂(PC)：PC是無色透明，無毒，無異味，其阻止紫外線透過性能及防潮保香性能 好，耐溫范圍廣(-180C下不脆裂，在130C環(huán)境下也可長期使用)的理想食品包裝材料9。工業(yè)上利用PC良好的

10、耐沖擊性，易成型等優(yōu)點(diǎn)，可制造成瓶等 多種形態(tài)的包裝制品，用于飲料，酒類等流體物質(zhì)的包裝。1.1.7 聚偏二氯乙烯（PVDC）:PVDC是柔軟，透氣透水性極低，耐油脂性優(yōu)，可防異味滲透，保鮮、保 香性好，故適于食品長期保存的塑料，且具良好熱收縮性，適合制作密封包裝， 和熱收縮包裝。PVDC的缺點(diǎn)是柔軟，結(jié)晶性強(qiáng)使其易開裂穿孔，耐老化性差，其在高溫下產(chǎn) 生的單體也有毒性，因此主要用作涂布材料或復(fù)合材料的制造8。PVDC常與 玻璃紙，紙，鋁箔及其他塑料制成復(fù)合材料或PVDC涂布材料。目前已廣泛 應(yīng)用于食品，煙類，飲料保鮮和隔味，以及化工，醫(yī)藥和軍工的防潮包裝 制造業(yè)。1.2 塑料制品SPI統(tǒng)一回收

11、識別碼：1988年，美國塑料工業(yè)協(xié)會（SPI）為方便塑料制品統(tǒng)一回收，而制定了回 收識別碼，識別碼16各自代表相應(yīng)的材料（表一），識別碼7則表示除了 16 號以外的所有塑料材質(zhì)。國際統(tǒng)一的回收識別碼（3R標(biāo)志）與SPI的差異首先 為順時(shí)針箭頭中數(shù)字的差異（前者01對應(yīng)后者1），另有國際碼中單列有9號或 ABS號（丁二烯/丙烯臘/苯乙烯共聚物）。一般來說，數(shù)字越大，其使用安全性 越高。常見塑料包裝SPI回收標(biāo)志材質(zhì)簡稱耐熱度。C飲料瓶，果醬 罐，吸管金聚酯PET 或 PETE40PETE飲料瓶，牛奶屁高密瓶，果醬罐，沐度聚HDPE60浴乳瓶MDPE乙烯塑料杯，果汁 瓶，電線和汽車 配件包裝屁V聚

12、氯乙烯PVC或V60塑料袋，擠壓瓶LDPE低密度聚乙烯LDPE60表一：常見塑料包裝回收標(biāo)志與安全評價(jià)安全性評價(jià)不易清理，簡易 重復(fù)使用不超過 一周，可能釋放出 乙基己基胺等潛 在致癌物高溫若溫度高于60 度可能會釋放出 氯乙烯單體，長期 使用可能導(dǎo)致肝 臟腫瘤高溫耐酸堿但不耐耐酸堿但不耐塑料薄膜，連鎖店飲料杯，微波爐餐盒PP聚丙 烯PP120較安全，耐低溫 沖擊性差，較易老 化一次性餐盒每PS聚苯乙烯PS70-90避免使用高溫 多油的食物，高溫 可能會釋放出苯 乙烯單體和增塑 劑水壺，飲水機(jī)瓶 裝水瓶，裝油瓶&OTHER以聚 碳酸 脂為 例以PC 為例120可能釋放BPA，影響生物生理發(fā) 育

13、修改自文獻(xiàn)2，102塑料包裝制品中增塑劑所存在的潛在危脅在很多時(shí)候，人們在關(guān)注所購買食品的質(zhì)量時(shí)侯，并未更多的關(guān)注食品包 裝質(zhì)量，例如，日常生活中，沒人會在喝酸奶時(shí)注意酸奶袋與吸管的材質(zhì)，也 沒人會注意在你拿到新書時(shí)所聞到的難聞氣味來自于哪兒，更多的時(shí)候，人們 忽略的細(xì)節(jié)可能就是那薄薄的一層塑料包裝。以下將對塑料包裝制品中最常使 用的增塑劑：BPA和PAEs的使用安全性做初步探討。2.1 雙酚 A(BPA)：日常生活中的塑料包裝制品和包封劑均可降解出BPA。已有研究表明，BPA 對野生動物的生存環(huán)境已形成污染，高濃度的BPA具有急性毒性效應(yīng)，可直接 導(dǎo)致動物死亡11。低濃度的BPA對動物的內(nèi)分

14、泌機(jī)能有干擾作用，導(dǎo)致動物 生長發(fā)育和生殖機(jī)能異常12, 13, 14，從而影響種群的正常繁衍，改變正常 的生物雌雄比例。此處引用陜西師范大學(xué)牛海崗以不同濃度BPA對兩棲動物幼 體(林蛙蝌蚪)生長發(fā)育的影響實(shí)驗(yàn)的部分結(jié)果(表二)加以說明。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明 BPA在高濃度時(shí)可使中國林蛙蝌蚪死亡，BPA對光滑爪蟾胚胎半數(shù)致死濃度 LC50% 0.021mol/ml，而在安全濃度(SC)以下的對生長發(fā)育產(chǎn)生影響不明顯，同 時(shí)，BPA的毒性可通過母體影響到子代的生長發(fā)育，是一種具有雌激素效應(yīng)的 內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，它可以通過干擾內(nèi)分泌活動從而影響動物的生長發(fā)育15。 研究還在繼續(xù)，低濃度BPA會降低精子數(shù)，提

15、高癌癥患病率，如乳腺癌，并可 通過遺傳造成被感染后代先天性生殖系統(tǒng)缺陷。雖然，此類動物實(shí)驗(yàn)并不能完 全揭露BPA的危害性，但已有越來越多的人關(guān)注到此類事件上來。2008年10 月17日，加拿大政府將BPA列入有毒物質(zhì)清單，法令禁止在國內(nèi)加工，生產(chǎn)， 銷售含BPA的嬰兒制品，成為第一個(gè)全面禁止BPA的國家16。但，我國卻因 為多種原因并沒有出臺相應(yīng)的法規(guī)對塑料包裝制品中BPA含量進(jìn)行嚴(yán)格的約 束，生產(chǎn)廠家也未能在產(chǎn)品上予以標(biāo)注，致使消費(fèi)者無從知曉其使用信息。表二：15BPA對數(shù)濃度:中國林蛙蝌蚪暴露于BPA中死亡凡率與BPA濃度對數(shù)的線性關(guān)系2.2酞酸酯（鄰苯二甲酸脂PAEs）：英國、加拿大、香

16、港等國家和地區(qū)對大量包裝和食品中PAEs及其它增塑劑的 含量做了調(diào)查，調(diào)查結(jié)果表明食品包裝保鮮膜中含有的某些增塑劑容易遷移到 被保鮮膜所包裹的肉類，魚類等食品中。PAEs可通過飲水，進(jìn)食，皮膚接觸 和呼吸等途徑進(jìn)入人體17。研究表明，已在大氣，水體，土壤，生物體，乃 至人體等自然和人類環(huán)境中發(fā)現(xiàn)PAEs化合物的存在，這類化合物已經(jīng)成為一 種全球性的環(huán)境有機(jī)污染物。據(jù)同濟(jì)大學(xué)厲曙光教授所帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)介紹， 在隨機(jī)抽取的塑料桶裝食品油，居民廚房抽油煙機(jī)冷凝油等均含有 DOP， DBP（表三），而非塑料桶裝食品油則不含有增塑劑，值得注意的是，國內(nèi)不少 的輸液袋，醫(yī)療用品中多含有DOP17。有關(guān)研究

17、表明，上述（表一）7類化學(xué) 制品在高溫條件下，均會分解出增塑劑PAEs（可視為一種環(huán)境雌激素），其中一 些可影響人體荷爾蒙系統(tǒng)，特別是成長中的青少年，尤其對男孩的生殖發(fā)育影 響甚大18。長期接觸PAEs相關(guān)制品的人，會出現(xiàn)多發(fā)性神經(jīng)癥，感覺麻木 等癥狀。實(shí)驗(yàn)證明，PAEs能使雞胚胎致畸（如頭蓋骨兩裂，上斜眼等），中毒17。 不過，遺憾的是，目前的各國法律并無要求生產(chǎn)廠家在其產(chǎn)品上標(biāo)注是否使用 了 PAEs，而非其他增塑劑，但現(xiàn)今越來越的研究者正致力于新的無害替代添 加劑的開放中，目前，歐美等國則采用檸檬酸酯類等具有更高安全性的替代品 應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。表三：常見PAEs化合物中文名鄰苯二甲酸二

18、甲酯鄰苯二甲酸二乙酯鄰苯二甲酸二 烯丙酯英文名簡寫化學(xué)式Dimethyl phthalateDMPC6H4(COOCH3) 2Diethyl phthalateDEPC6H4(COOC2H5)2Diallyl phthalateDAPc6h4(cooch2ch=ch2)2鄰苯二甲酸二- 正丙酯鄰苯二甲酸二- 正丁酯鄰苯二甲酸二- 異丁酯丁基環(huán)己基酞 酸酯二(2-乙基己 基)酞酸酯 二異壬基酞酸 酯二異癸基酞酸 酯Di-n-propyl phthalate Di-n-butyl phthalate Diisobutyl phthalate Butyl cyclohexyl phthalate D

19、i(2-ethylhexyl) phthalate Diisononyl phthalate Diisodecyl phthalateDPPC6H4COO(CH2)2CH32DBPC6H4COO(CH2)3CH32DIBPC6H4COOCH2CH(CH3)22BCPCH3 (CH2) 3OOCC6H4COOC6HhDEHP 或DOPC6H4COO(CH2)7CH32DINPC6H4COO(CH2)6CH(CH3)22DIDPC6H4COO(CH2)7CH(CH3)22修改自文獻(xiàn)193 總結(jié)在一新月異的當(dāng)今社會，人們越來越提倡回歸自然的生活，但在必須大求發(fā) 展的前提下，各種潛在的危險(xiǎn)物質(zhì)會不斷的

20、出現(xiàn)，就如BPA，PAEs 一樣，只是 塑料添加劑的冰山一角，而塑料包裝制品也僅僅是“工業(yè)文明產(chǎn)物”的冰山一角。 而現(xiàn)今，就飲食行業(yè)的塑料包裝安全性問題，政府加大了前所未有的檢測，整治 力度，但由于技術(shù)等方面的限制，我國還將在很長的一段時(shí)間內(nèi)探索新的塑料規(guī) 范治理技術(shù)。再此，希望人們能盡可能可能價(jià)格會偏高一些的采用鐵質(zhì)或玻璃質(zhì) 制品，而對于一些便宜的飲料包裝制品也盡量減少其使用量，而在隨機(jī)調(diào)查的飲 料瓶中，回收標(biāo)記良好，但一些廠家的標(biāo)記還是有待提高，例如標(biāo)記不規(guī)范等， 而一些日用品，例如，洗發(fā)露瓶，漱口杯，塑料飯盒等的標(biāo)記情況較飲水瓶的普 遍偏差，而一些羽毛球套，手套的塑料成分幾乎無標(biāo)記，希望

21、有關(guān)廠家在此方面 能更為注意些，當(dāng)然，人類的生活幾乎可以說是離不開塑料制品，現(xiàn)在又有人想 用塑料制成“塑料血液”。以消除在危急情況下無配對血型貽誤治療，能制造最 為安全的制品是我們共同的目標(biāo)。1 HYPERLINK /newslist/102805/ /newslist/102805/ 萬云洋塑料容器與飲水安全性關(guān)系J.中國科技論文 HYPERLINK /paper_leob58/ /paper_leob58/ HYPERLINK /life/2008-01/09/content_7389184.htm /life/2008-01/09/content 7389184.htm塑料材質(zhì)編號信息.

22、中國食品衛(wèi)生雜志,，2008. 20(4):340周界，白木.塑料包裝應(yīng)用及技術(shù)的發(fā)展J.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2002(l) :35-36徐文達(dá)，章建浩.食品包裝專用技術(shù)與設(shè)備M.北京:中國輕工業(yè)出版社， 2000.69-73陳黎敏.食品包裝技術(shù)與應(yīng)用M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2002.92-96章建浩.食品包裝大全M.北京:中國輕工業(yè)出版社，2000.139-146李新.新型食品包裝材料J.中國包裝，2002(3):35-38塑料瓶底數(shù)字三角快口多少J.環(huán)境教育，2010(1):716劉紅玲，劉曉華，王曉諱，王曉蓉，于紅霞四浪雙酚A對大型搔和斑 馬魚的毒性J.環(huán)境科學(xué)，2007, 28(8):1784-1787Joachim W，Intrauterine bisPhenol a exposure leads to stimulatory effectsOn Sertoli cell number in tats J.EnvironReaeareh.2003，91:95-103.Hayashi H. ExPression of the estrogen receptor alpha gen