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文檔簡介
1、對于環(huán)氧樹脂固化劑混凝土固化劑成分介紹HYPERLINK /tag-.html t _blank 環(huán)氧樹脂, HYPERLINK /tag-.html t _blank 固化劑HYPERLINK /wenda.php?kw=%E7%8E%AF%E6%B0%A7%E6%A0%91%E8%84%82&do=search&noq=q t _blank 環(huán)氧樹脂, 混凝土固化劑D-8 酮醛環(huán)氧化合物與脂肪族多元胺加成物,粘度低,固化速度適中,涂料適用期廠。涂裝方便,形成的涂膜有良好的防腐性能,但是顏色較深T31改性胺酚醛 胺加成物,粘度大,固化速度快,可水下固化,但涂膜較脆 591# 二乙烯三胺一丙烯
2、腈共聚物( B氰乙基化), 淺黃色液體,毒性低,放熱量小,使用壽命長,需要加熱固化,固化條件:80,12h;用量為2025%。GY051 縮胺 淺棕色液體,用量1214%,固化條件:室溫,48小時h。590# 間苯二胺與環(huán)氧苯烷苯基醚縮合物 棕黑色液體,軟化點20以下,用量為1520%,可室溫固化。701# 苯酚甲醛己二胺縮合物 2535%,室溫固化48h。702# 苯酚甲醛間苯二胺縮合物 用量2335%,室溫固化48h。703# 苯酚甲醛乙二胺縮合物 用量為3642%,室溫固化48h706#固化劑 鈦酸三異丙醇叔胺酯 棕黃色液體,用量為2030%,固化:100,1 h;142,2h。120#
3、 乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。 粘性液體,其揮發(fā)性和毒性比乙二胺少1000倍以上。在室溫快速固化環(huán)氧樹脂,用量1618%593 二乙烯三胺與丁基縮水甘油醚的加成物 25粘度為0.2 Pa.s,活性大,毒性低,室溫快速固化環(huán)氧樹脂,固化物柔性好。用量為2325%,與環(huán)氧樹脂放熱反應(yīng)緩和,使用壽命約1小時。70#酸酐 由丁二烯與順丁烯二酸酐合成 毒性和揮發(fā)性小,用量為7080%,固化條件是150,4H。天津津東化工廠生產(chǎn)的液體酸酐。淺黃色液體,粘度低。647#酸酐 由雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐合成。 淺黃色液體,用量為8090%。固化條件150160,8H。天津津東化工廠生產(chǎn)。3
4、08桐油酸酐 由桐油改性的順丁烯二酸酐。 用量為100200%,固化物柔軟,延伸性好,耐熱差。固化條件:100120,610H。704# 2-甲基咪唑與環(huán)氧丙烷丁基醚加成物 室溫為棕紅粘稠液體,在80120快速固化環(huán)氧樹脂,用量為10%705# 2-甲基咪唑與環(huán)氧丙基異辛基醚的加成物 室溫為棕紅粘稠液體,在80120快速固化環(huán)氧樹脂,用量15%混凝土固化劑分類名稱用量(%)固化條件特性芳香胺間苯二胺(MPD)14-1580/2h150/2h混凝土密封固化劑耐熱、耐藥品性、電性能好,可用于膠粘劑,適用期500克502.5小時熱變形溫度150抗彎強(qiáng)度1050kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2
5、,抗拉強(qiáng)度540kg/cm2,伸長率3.0%,沖擊強(qiáng)度0.2-0.3尺-磅/寸洛氏硬度108。介電常數(shù)(50赫23)3.3功率因數(shù)(50赫23)0.007耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。因是固體,使用不方便,與樹脂加熱混合時需注意防止凝膠。二氨基二苯基甲烷(DDM)27-3080/2h150/2h耐熱、耐藥品性、電性能好,可用于膠粘劑,白色結(jié)晶長期暴露在日光下呈褐色熔點89,固化602小時+1502小時。適用期500克503小時熱變形溫度145-150抗彎強(qiáng)度1190kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度550kg/cm2,伸長率4.4%,沖擊強(qiáng)度0.3-0.5尺-磅/寸洛氏硬
6、度106。介電常數(shù)(50赫23)4.4功率因數(shù)(50赫23)0.004體積電阻大於1015.cm耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高。因是固體,使用不方便,與樹脂加熱混合時需注意防止凝膠。二氨基二苯基砜(DDS)35-40130/2h200/2h耐熱、電性能優(yōu)異,適用期長,毒性小,可用于耐熱膠粘劑,熔點175,固化130-1503天-2小時。適用期500克1301.5小時,通常以BF3-胺絡(luò)合物為促進(jìn)劑(用量為0.5-2%),熱變形溫度175-190抗彎強(qiáng)度1220kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度580kg/cm2,伸長率3.3%,沖擊強(qiáng)度0.3-0.5尺-磅
7、/寸洛氏硬度110。耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。反應(yīng)慢。耐熱175。改性胺120固化劑(-羥乙基乙二胺)16-18室溫/1d或80/3h吸水性強(qiáng),需密閉貯存。粘度小,毒性低,和環(huán)氧樹脂反應(yīng)快,適用期短593固化劑(二乙烯三胺與環(huán)氧丙烷丁基醚加成物23-25室溫/1d黏度小,毒性低,使用期短,室溫迅速固化,固化物韌性較好703固化劑(苯酚、甲醛、乙二胺縮合物)20室溫/48h與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)速度比常駐用的脂肪胺快,可配制室溫固化膠粘劑用,固化物性能好591固化劑(氰乙基化二乙烯三胺)20-2580/12h與二乙烯三胺相比較反應(yīng)放熱濕度低,使用期長,毒性小,膠層的韌性和耐沖擊性、耐溶劑性好
8、,但耐熱性、電性能較差793固化劑(丙烯腈改性的已二胺,2-甲基咪唑)25-3070100/3h既可常溫固化,又可中溫固化,把應(yīng)放熱峰較低,適用期較長,毒性低,固化物性能良好,韌性好,對金屬、陶瓷、玻璃、塑料等都有良好的膠接性能105縮胺(苯二甲胺縮合物)30-35室溫/7d或室溫/1d100/30h可配制室溫固化膠粘劑用,與苯苯二甲胺比較,毒性和蒸汽壓低,顯著改善了苯二甲胺在在過程中的“白化”現(xiàn)象,固化物既有較高的熱變形溫度又有較好的韌性590固化劑15-20常溫/7d或室溫/1d100/2h使用方便,毒性比間苯二胺低脂肪胺乙二胺(EDA)6-820/4d或20/2h100/30min常溫固
9、化,適用期短,毒性和刺激性大,膠層脆,毒、有剌激臭味,揮發(fā)性大、粘度低、可室溫快速固化。用于粘接、澆注、涂料。該類胺隨分子量增大,粘度增加,揮發(fā)性減小,毒性減小,性能提高。但它們放熱量大、適用期短。一般而言它們分子量越大受配合量影響越小。長期接觸脂肪多元胺會引起皮炎,它們的蒸汽毒性很強(qiáng),操作時須十分注意。低分子聚酰胺650、651、200、400、203、300、500等40100室溫或65/3h用量不嚴(yán)格,使用期比脂肪胺長,毒性小,對金屬、玻璃、陶瓷等多種材料有良好的粘接性能,固化物收縮小、抗沖、抗彎、耐熱沖擊、電性能好,但耐熱、耐溶劑性差咪唑類固化劑咪唑356080/68h毒性低,用量小,
10、適用期長,中溫固化,固化物熱變形形高,其它性能和用芳胺固化的性能大致相同,用它配制的膠粘劑,膠接強(qiáng)度好,耐熱、耐溶劑性亦好,是目前較理想的一種固化劑,也可作促進(jìn)劑用。其中2-乙基礎(chǔ)理論-甲基咪唑性能較全面,室溫為液體,易與環(huán)氧樹脂結(jié)合,是膠粘劑中常用的一種固化劑2-甲基咪唑356080/68h2-乙基-4-甲基咪唑266080/68h704固化劑(2-甲基咪唑與環(huán)氧丁基醚加成物)106080/68h781固化劑(2-甲基咪唑與丙烯腈加成物)106080/68h酸酐固化劑順丁烯二酸酐30-40160200/24h熔點較低,易與樹脂混合,適用期長,固化物硬而脆鄰苯二甲酸酐76150/6h易升華與樹
11、脂混熔較難,固化后膠層介質(zhì)性能較好(除強(qiáng)堿外)十二烯基琥珀酸酐13085/2h150/1224h液體與樹脂易混合,適用期長,膠層韌性好,耐熱沖擊性、電性能好但耐藥品性差六氫苯二甲酸酐8080/2h150/1224h熔點低,易與樹脂混合,混合物黏度低,適用期限長,固化物耐用藥品性、耐熱性及電性能較好“70”酸酐50-70100/2h150/4h液體,易與樹脂混合,揮發(fā)性小納迪克酸酐60-8080/3h120/3h200/3h耐熱性好,熱穩(wěn)定性優(yōu)于苯酐,順酐及四氫苯酐的固化物聚壬二酸酐70100150/12h熔點低,易與 HYPERLINK / 樹脂混合,適用期長,膠層韌性好,耐熱沖擊性好3,3,
12、4,4,-苯酮四酸二酐與順酐混用順酐50-80酮酐28-50200/24h固化物耐熱性,耐藥品性好,可作耐熱膠粘結(jié)劑用潛伏性固化劑三氯化硼-單乙胺絡(luò)合物1-5120/2h150/3h吸濕性強(qiáng),和環(huán)氧樹脂混合物室溫下可貯存數(shù)月,用量少,但固化時間長,可配制單組分膠粘劑用雙氰胺4-9180/1h和環(huán)氧樹脂混合后室溫下貯存期在一年以上,主要用于配制單組份膠粘劑和粉末涂料癸二酸二酰肼30165/0.5h和環(huán)氧樹脂混合后室溫下貯存期4個月,配制單組份膠粘劑用在一5060溫度范圍內(nèi)抗剪強(qiáng)度幾乎無變化594,596固化劑7-10120/23h黏度低,即使在低溫下也能保持低黏度,和環(huán)氧樹脂有極好的混容性,貯存
13、期34個月,主要用于單一組分膠粘劑和無溶液劑浸漬漆聚乙烯(PE)簡介1.1聚乙烯化學(xué)名稱:聚乙烯英文名稱:polyethylene,簡稱PE結(jié)構(gòu)式: 聚乙烯是乙烯經(jīng)聚合制得的一種 HYPERLINK /view/861510.htm t _blank 熱塑性樹脂,也包括乙烯與少量-烯烴的共聚物。聚乙烯是五大合成樹脂之一,是我國合成樹脂中產(chǎn)能最大、進(jìn)口量最多的品種。1.1.1聚乙烯的性能1.一般性能聚乙烯為白色蠟狀半透明材料,柔而韌,比水輕,無嗅、無味、無毒,常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,但由于其為線性分子可緩慢溶于某些有機(jī)溶劑,且不發(fā)生溶脹。工業(yè)上為使用和貯存的方便通常在聚合后加入適量的塑料
14、助劑進(jìn)行造粒,制成半透明的顆粒狀物料。PE易燃,燃燒時有蠟味,并伴有熔融滴落現(xiàn)象。聚乙烯的性質(zhì)因品種而異,主要取決于分子結(jié)構(gòu)和密度,也與聚合工藝及后期造粒過程中加入的塑料助劑有關(guān)。2.力學(xué)性能PE是典型的軟而韌的聚合物。除沖擊強(qiáng)度較高外,其他力學(xué)性能絕對值在塑料材料中都是較低的。PE密度增大,除韌性以外的力學(xué)性能都有所提高。LDPE由于支化度大,結(jié)晶度低,密度小,各項力學(xué)性能較低,但韌性良好,耐沖擊。HDPE支化度小,結(jié)晶度高,密度大,拉伸強(qiáng)度、剛度和硬度較高,韌性較差些。相對分子質(zhì)量增大,分子鏈間作用力相應(yīng)增大,所有力學(xué)性能,包括韌性也都提高。幾種PE的力學(xué)性能見表1-1。表1-1 幾種PE
15、力學(xué)性能數(shù)據(jù)性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯邵氏硬度(D)拉伸強(qiáng)度MPa拉伸彈性模量MPa壓縮強(qiáng)度MPa缺口沖擊強(qiáng)度kJm-2彎曲強(qiáng)度MPa414672010030012.5809012174050152525055070152560702137400130022.540702540646730501508001003.熱性能PE受熱后,隨溫度的升高,結(jié)晶部分逐漸熔化,無定形部分逐漸增多。其熔點與結(jié)晶度和結(jié)晶形態(tài)有關(guān)。HDPE的熔點約為125137,MDPE的熔點約為126134,LDPE的熔點約為105115。相對分子質(zhì)量對PE的熔融溫度基本上無影響。PE的玻璃化溫度(T
16、g)隨相對分子質(zhì)量、結(jié)晶度和支化程度的不同而異,而且因測試方法不同有較大差別,一般在-50以下。PE在一般環(huán)境下韌性良好,耐低溫性(耐寒性)優(yōu)良,PE的脆化溫度(Tb)約為-80-50,隨相對分子質(zhì)量增大脆化溫度降低,如超高相對分子質(zhì)量聚乙烯的脆化溫度低于-140。PE的熱變形溫度(THD)較低,不同PE的熱變形溫度也有差別,LDPE約為3850(0.45MPa,下同),MDPE約為5075,HDPE約為6080。PE的最高連續(xù)使用溫度不算太低,LDPE約為82100,MDPE約為105121,HDPE為121,均高于PS和PVC。PE的熱穩(wěn)定性較好,在惰性氣氛中,其熱分解溫度超過300。PE
17、的比熱容和熱導(dǎo)率較大,不宜作為絕熱材料選用。PE的線脹系數(shù)約在(1530)10-5K-1之間,其制品尺寸隨溫度改變變化較大。幾種PE的熱性能見表1-2。表1-2幾種PE熱性能性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯熔點熱降解溫度(氮氣)熱變形溫度(0.45MPa)脆化溫度線性膨脹系數(shù)(10-5K-1)比熱容J(kgK)-1熱導(dǎo)率/ W(mK)-11051153003850-80-501624221823010.351201253005075-100-751251373006080-100-701116192523010.421902103007585-140-704.電性能PE分子
18、結(jié)構(gòu)中沒有極性基團(tuán),因此具有優(yōu)異的電性能,幾種PE的電性能見表1-3。PE的體積電阻率較高,介電常數(shù)和介電損耗因數(shù)較小,幾乎不受頻率的影響,因而適宜于制備高頻絕緣材料。它的吸濕性很小,小于0.01(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),電性能不受環(huán)境濕度的影響。盡管PE具有優(yōu)良的介電性能和絕緣性,但由于耐熱性不夠高,作為絕緣材料使用,只能達(dá)到Y(jié)級(工作溫度90)。表1-3聚乙烯的電性能性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯體積電阻率/cm介電常數(shù)/Fm-1(106Hz)介電損耗因數(shù)(106Hz)介電強(qiáng)度/kVmm-110162.252.350.00052010162.202.300.00054570101
19、62.302.350.0005182810172.350.0005355.化學(xué)穩(wěn)定性PE是非極性結(jié)晶聚合物,具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。室溫下它能耐酸、堿和鹽類的水溶液,如鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、醋酸、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及各類鹽溶液(包括具有氧化性的高錳酸鉀溶液和重鉻酸鹽溶液等),即使在較高的濃度下對PE也無顯著作用。但濃硫酸和濃硝酸及其他氧化劑對聚乙烯有緩慢侵蝕作用。PE在室溫下不溶于任何溶劑,但溶度參數(shù)相近的溶劑可使其溶脹。隨著溫度的升高,PE結(jié)晶逐漸被破壞,大分子與溶劑的作用增強(qiáng),當(dāng)達(dá)到一定溫度后PE可溶于脂肪烴、芳香烴、鹵代烴等。如LDPE能溶于60的苯中,HDPE能溶于8090的苯
20、中,超過100后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氫萘、十氫萘、石油醚、礦物油和石蠟中。但即使在較高溫度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。PE在大氣、陽光和氧的作用下易發(fā)生老化,具體表現(xiàn)為伸長率和耐寒性降低,力學(xué)性能和電性能下降,并逐漸變脆、產(chǎn)生裂紋,最終喪失使用性能。為了防止PE的氧化降解,便于貯存、加工和應(yīng)用,一般使用的PE原料在合成過程中已加入了穩(wěn)定劑,可滿足一般的加工和使用要求。如需進(jìn)一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等。6.衛(wèi)生性PE分子鏈主要由碳、氫構(gòu)成,本身毒性極低,但為了改善PE性能,在聚合、成型加工和使用中往往需添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等塑料助劑
21、,可能影響到它的衛(wèi)生性。樹脂生產(chǎn)廠家在聚合時總是選用無毒助劑,且用量極少,一般樹脂不會受到污染。PE長期與脂肪烴、芳香烴、鹵代烴類物質(zhì)接觸容易引起溶脹,PE中有些低相對分子質(zhì)量組分可能會溶于其中,因此,長期使用PE容器盛裝食用油脂會產(chǎn)生一種蠟味,影響食用效果。1.1.2聚乙烯的分類聚乙烯的生產(chǎn)方法不同,其密度及熔體流動速率也不同。按密度大小主要分為低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。其中線性低密度聚乙烯屬于低密度聚乙烯中的一種,是工業(yè)上常用的聚乙烯,其他分類法有時把MDPE歸類于HDPE或LLDPE。按相對分子質(zhì)量可分為
22、低相對分子質(zhì)量聚乙烯、普通相對分子質(zhì)量聚乙烯、超高相對分子質(zhì)量聚乙烯。按生產(chǎn)方法可分為低壓法聚乙烯、中壓法聚乙烯和高壓法聚乙烯。1.低密度聚乙烯英文名稱: Low density polyethylene,簡稱LDPE低密度聚乙烯,又稱高壓聚乙烯。無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒,密度0.9100.925g/cm3,質(zhì)輕,柔性,具有良好的延伸性、電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性、加工性能和耐低溫性(可耐-70),但力學(xué)強(qiáng)度、隔濕性、隔氣性和耐溶劑性較差。分子結(jié)構(gòu)不夠規(guī)整,結(jié)晶度較低(55%65%),熔點105115。LDPE可采用熱塑性成型加工的各種成型 HYPERLINK /view/770
23、63.htm t _blank 工藝,如注射、擠出、吹塑、旋轉(zhuǎn)成型、涂覆、發(fā)泡工藝、熱成型、熱風(fēng)焊、熱焊接等, HYPERLINK /view/709028.htm t _blank 成型加工性好。主要用作農(nóng)膜、工業(yè)用包裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機(jī)械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、吹塑中空成型制品、涂層和人造革等。2.高密度聚乙烯英文名稱:High Density Polyethylene,簡稱HDPE高密度聚乙烯,又稱低壓聚乙烯。無毒、無味、無臭,白色顆粒,分子為線型結(jié)構(gòu),很少有支化現(xiàn)象,是典型的結(jié)晶 HYPERLINK /view/328669.htm t _blank 高聚物。力
24、學(xué)性能均優(yōu)于低密度聚乙烯,熔點比低密度聚乙烯高,約125137,其脆化溫度比低密度聚乙烯低,約-100-70,密度為0.9410.960g/cm3。常溫下不溶于一般溶劑,但在脂肪烴、芳香烴和鹵代烴中長時間接觸時能溶脹,在70以上時稍溶于甲苯、醋酸中。在空氣中加熱和受日光影響發(fā)生氧化作用。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕。吸水性小,具有良好的耐熱性和耐寒性,化學(xué)穩(wěn)定性好,還具有較高的剛性和韌性,介電性能、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性亦較好。HDPE可采用注射、擠出、吹塑、 HYPERLINK /view/649425.htm t _blank 滾塑等成型方法,生產(chǎn)薄膜制品、日用品及工業(yè)用的各種大小中空容器、管材、包裝用
25、的壓延帶和結(jié)扎帶,繩纜、 HYPERLINK /view/389690.htm t _blank 魚網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。3.線性低密度聚乙烯英文名稱:Linear Low Density Polyethylene,簡稱LLDPE線形低密度聚乙烯被認(rèn)為是“第三代聚乙烯”的新品種,是乙烯與少量高級-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,為無毒、無味、無臭的乳白色顆粒,密度0.9180.935g/cm3。與LDPE相比,具有強(qiáng)度大、韌性好、剛性大、耐熱、耐寒性好等優(yōu)點,且軟化溫度和熔融溫度較高,還具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性,
26、耐沖擊強(qiáng)度、耐撕裂強(qiáng)度等性能。并可耐酸、堿、有機(jī)溶劑等。LLDPE可通過注射、擠出、吹塑等成型方法生產(chǎn)農(nóng)膜、包裝薄膜、復(fù)合薄膜、管材、中空容器、電線、電纜絕緣層等。由于不存在長支鏈,LLDPE的 6570用于制作薄膜。4.中密度聚乙烯英文名稱:Medium density polyethylene,簡稱MDPE中密度聚乙烯是在合成過程中用-烯烴共聚,控制密度而成。MDPE的密度為0.9260.953g/cm3,結(jié)晶度為7080,平均相對分子質(zhì)量為20萬,拉伸強(qiáng)度為824MPa,斷裂伸長率為5060,熔融溫度126135,熔體流動速率為0.135g10min,熱變形溫度(0.46MPa)4974
27、。MDPE最突出的特點是耐環(huán)境應(yīng)力開裂性及強(qiáng)度的長期保持性。MDPE可用擠出、注射、吹塑、滾塑、旋轉(zhuǎn)、粉末成型加工方法,生產(chǎn)工藝參數(shù)與HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。5.超高相對分子質(zhì)量聚乙烯英文名稱:ultra-high molecular weight polyethylene,簡稱UHMWPE超高相對分子質(zhì)量聚乙烯沖擊強(qiáng)度高,耐疲勞,耐磨,是一種線型結(jié)構(gòu)的具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料。其相對分子質(zhì)量達(dá)到300600萬,密度0.9360.964g/cm3,熱變形溫度(0.46MPa)85,熔點130136。UHMWPE因相對分子質(zhì)量高而具有其他塑料無可比擬的優(yōu)異性
28、能,如耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能,廣泛應(yīng)用于 HYPERLINK /view/15257.htm t _blank 機(jī)械、 HYPERLINK /view/42380.htm t _blank 運(yùn)輸、 HYPERLINK /view/49447.htm t _blank 紡織、 HYPERLINK /view/118883.htm t _blank 造紙、 HYPERLINK /view/716900.htm t _blank 礦業(yè)、 HYPERLINK /view/16684.htm t _blank 農(nóng)業(yè)、 HYPERLINK /view/69802.htm t _blan
29、k 化工及體育運(yùn)動器械等領(lǐng)域,其中以大型包裝容器和管道的應(yīng)用最為廣泛。另外,由于超高相對分子質(zhì)量聚乙烯優(yōu)異的生理惰性,已作為心臟瓣膜、矯形外科 HYPERLINK /view/158782.htm t _blank 零件、 HYPERLINK /view/556253.htm t _blank 人工關(guān)節(jié)等在 HYPERLINK /view/6989.htm t _blank 臨床醫(yī)學(xué)上使用,而且,超高相對分子質(zhì)量聚乙烯耐低溫性能優(yōu)異,在-40時仍具有較高的沖擊強(qiáng)度,甚至可在-269下使用。超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維的復(fù)合材料在軍事上已用作裝甲車輛的殼體、雷達(dá)的防護(hù)罩殼、頭盔等;體育用品上已制成
30、弓弦、雪橇和滑水板等。由于超高相對分子質(zhì)量聚乙烯熔融狀態(tài)的 HYPERLINK /view/341791.htm t _blank 粘度高達(dá)108Pas,流動性極差,其熔體流動速率幾乎為零,所以很難用一般的機(jī)械加工方法進(jìn)行加工。近年來,通過對普通加工設(shè)備的改造,已使超高相對分子質(zhì)量聚乙烯由最初的壓制-燒結(jié)成型發(fā)展為擠出、 HYPERLINK /view/560290.htm t _blank 吹塑和注射成型以及其他特殊方法的成型。6.茂金屬聚乙烯茂金屬聚乙烯(mPE)是近年來迅速發(fā)展的一類新型高分子樹脂,其相對分子質(zhì)量分布窄,分子鏈結(jié)構(gòu)和組成分布均一,具有優(yōu)異的力學(xué)性能和光學(xué)性能,已被廣泛應(yīng)用
31、于包裝、電氣絕緣制品等。1.1.3聚乙烯的成型加工PE的熔體粘度比PVC低,流動性能好,不需加入增塑劑已具有很好的成型加工性能。前文已介紹了各類聚乙烯可采用的成型加工方法,下面主要介紹在成型過程中應(yīng)注意的幾個問題。聚乙烯屬于結(jié)晶性塑料,吸濕小,成型前不需充分干燥,熔體流動性極好,流動性對壓力敏感,成型時宜用高壓注射,料溫均勻,填充速度快,保壓充分。不宜用直接澆口,以防收縮不均,內(nèi)應(yīng)力增大。注意選擇澆口位置,防止產(chǎn)生縮孔和變形。PE的熱容量較大,但成型加工溫度卻較低,成型加工溫度的確定主要取決于相對分子質(zhì)量、密度和結(jié)晶度。LDPE在180左右, HDPE在220左右,最高成型加工溫度一般不超過2
32、80。熔融狀態(tài)下,PE具有氧化傾向,因而,成型加工中應(yīng)盡量減少熔體與空氣的接觸及在高溫下的停留時間。PE的熔體粘度對剪切速率敏感,隨剪切速率的增大下降得較多。當(dāng)剪切速率超過臨界值后,易出現(xiàn)熔體破裂等流動缺陷。制品的結(jié)晶度取決于成型加工中對冷卻速率的控制。不論采取快速冷卻還是緩慢冷卻,應(yīng)盡量使制品各部分冷卻速率均勻一致,以免產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,降低制品的力學(xué)性能。收縮范圍和收縮值大(一般成型收縮率為1.55.0),方向性明顯,易變形翹曲,冷卻速度宜慢,模具設(shè)冷料穴,并有冷卻系統(tǒng)。軟質(zhì)塑件有較淺的側(cè)凹槽時,可強(qiáng)行脫模。1.1.4聚乙烯的改性聚乙烯屬非極性聚合物,與無機(jī)物、極性高分子相容性弱,因此其功能性較
33、差,采用改性可提高PE的耐熱老化性、高速加工性、沖擊強(qiáng)度、粘接性、生物相容性等性質(zhì)。常用的改性方法包括物理改性和化學(xué)改性。1.物理改性物理改性是在PE基體中加入另一組分(無機(jī)組分、有機(jī)組分或聚合物等)的一種改性方法。常用的方法有增強(qiáng)改性、共混改性、填充改性。(1)增強(qiáng)改性 增強(qiáng)改性是指填充后對聚合物有增強(qiáng)效果的改性。加入的增強(qiáng)劑有玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維、合成纖維、棉麻纖維、晶須等。自增強(qiáng)改性也屬于增強(qiáng)改性的一種。自增強(qiáng)改性。所謂自增強(qiáng)就是使用特殊的加工成型方法,使得材料內(nèi)部組織形成伸直鏈晶體,材料內(nèi)部大分子晶體沿應(yīng)力方向有序排列,材料的宏觀強(qiáng)度得到大幅度提高,同時分子鏈有序排列將使結(jié)晶度提
34、高,從而使材料的強(qiáng)度進(jìn)一步提高,由于所形成的增強(qiáng)相與基體相的分子結(jié)構(gòu)相同,因而不存在外增強(qiáng)材料中普遍存在的界面問題。如采用超高相對分子質(zhì)量聚乙烯(UHMPE)纖維增強(qiáng)LDPE,在加熱加壓成型的條件下,可以形成良好的界面,最大限度發(fā)揮基體和纖維的強(qiáng)度。纖維增強(qiáng)改性。纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料由于具有比強(qiáng)度高、比剛度高等優(yōu)點而得到廣泛應(yīng)用。如采用經(jīng)KH-550偶聯(lián)劑處理的長玻璃纖維(LGF)與PE復(fù)合制備的PELGF復(fù)合材料,當(dāng)LGF加入量為3O(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、長度約為35mm時,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度分別為52.5MPa和52kJm。晶須改性。晶須的加入能夠大幅度提高HDPE材料的力學(xué)性能,包
35、括短期力學(xué)性能及耐長期蠕變性能。晶須對HDPE材料的增強(qiáng)作用主要歸因于它們之間的良好界面粘接,同時剛性的晶須則能夠承擔(dān)較大的外界應(yīng)力使復(fù)合材料的模量得到提高。納米粒子增強(qiáng)改性。少量無機(jī)剛性粒子填充PE可同時起到增韌與增強(qiáng)的作用。如將表面處理過的納米SiO2粒子填充mLLDPE-LDPE,SiO2納米粒子均勻分散于基材中,與基材形成牢固的界面結(jié)合,當(dāng)填充質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2時,拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率分別提高了13.7MPa和174.9。(2)共混改性 共混改性主要目的是改善PE的韌性、沖擊強(qiáng)度、粘接性、高速加工性等各種缺陷,使其具有較好的綜合性能。共混改性主要是向PE基體中加入另一種聚合物,如塑料類、彈性
36、體類等聚合物,以及不同種類的PE之間進(jìn)行共混。PE系列的共混改性。單一組分的PE往往很難滿足加工要求,而通過不同種類PE之間的共混改性可以獲得性能優(yōu)良的PE材料。如通過LDPE與LLDPE共混,解決了LDPE因大量添加阻燃劑和抗靜電劑等助劑造成力學(xué)性能急劇降低的問題;LLDPE與HDPE共混后可以提高產(chǎn)品的綜合性能。PE與彈性體的共混改性。彈性體具有低的表面張力、較強(qiáng)的極性、突出的增韌作用,因此與PE共混后,既能保持PE的原有性能,同時也可以制備出具有綜合優(yōu)良性能的PE。如LDPE-聚烯烴彈性體(POE)共混物,當(dāng)POE的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3O時,共混體系的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值,為21.5 MPa。PE
37、與塑料的共混改性。聚乙烯具有良好的韌性,但制品的強(qiáng)度和模量較低,與工程塑料等共混可提高復(fù)合體系的綜合力學(xué)性能。但PE和這類高聚物的界面問題也是影響其共混物性能的主要原因,因此通常需要加入界面相容劑以提高共混物的力學(xué)性能。(3)填充改性 填充改性是在PE基質(zhì)中加入無機(jī)填料或有機(jī)填料,一方面可以降低成本達(dá)到增重的目的,另一方面可提高PE的功能性,如電性能、阻燃性能等,但同時對復(fù)合材料的力學(xué)性能和加工性能帶來一定程度的影響。無論是無機(jī)填料還是有機(jī)填料,填料與PE基體的相容性和界面粘接強(qiáng)度是PE填充改性必須面臨的問題,而PE是非極性化合物,與填料相容性差,因此,必須對填料進(jìn)行表面處理。填料的表面處理一
38、般采用物理或化學(xué)方法進(jìn)行處理,在填料表面包覆一層類似于表面活性劑的過渡層,起“分子橋”的作用,使填料與基體樹脂間形成一個良好的粘接界面。常用的填料表面處理技術(shù)有:表面活性劑或偶聯(lián)劑處理技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、聚合填充技術(shù)和原位乳液聚合技術(shù)等。PE中填充木粉、淀粉、廢紙粉、滑石粉、碳酸鈣等一類填料,不僅可以改善PE的性能,同時也具有十分重要的健康環(huán)保意義。2.化學(xué)改性化學(xué)改性的方法主要有接枝改性、共聚改性、交聯(lián)改性、氯化及氯磺化改性和等離子體改性處理等方法。其原理是通過化學(xué)反應(yīng)在PE分子鏈上引入其他鏈節(jié)和功能基團(tuán),由此提高材料的力學(xué)性能、耐侯性能、抗老化性能和粘接性能等。(1)接枝改性 接枝改性
39、是指將具有各種功能的極性單體接枝到PE主鏈上的一種改性方法。接枝改性后的PE不但保持了其原有特性,同時又增加了其新的功能。常用的接枝單體有丙烯酸(AA)、馬來酸酐(MA)、馬來酸鹽、烯基雙酚A醚和活性硅油等。接枝改性的方法主要有溶液法、固相法、熔融法、輻射接枝法、光接枝法等。(2)共聚改性 共聚改性是指通過共聚反應(yīng)將其他大分子鏈或官能團(tuán)引入到PE分子鏈中,從而改變PE的基本性能。主要改性品種有乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其他烯烴(如辛烯POE、環(huán)烯烴)共聚物、乙烯-不飽和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)等。通過共聚反應(yīng),可以改變
40、大分子鏈的柔順性或使原來的基團(tuán)帶有反應(yīng)性官能團(tuán),可以起到反應(yīng)性增容劑的作用。(3)交聯(lián)改性 交聯(lián)改性是指在聚合物大分子鏈間形成了化學(xué)共價鍵以取代原來的范德華力,由此極大地改善了諸如耐熱性、耐磨性、彈性形變、耐化學(xué)藥品性及耐環(huán)境應(yīng)力開裂性等一系列物理化學(xué)性能,適于作大型管材、 HYPERLINK /view/3034426.htm t _blank 電纜電線以及滾塑制品等。聚乙烯的交聯(lián)改性方法包括過氧化物交聯(lián)(化學(xué)交聯(lián))、高能輻射交聯(lián)、硅烷接枝交聯(lián)、紫外光交聯(lián)。(4)氯化及氯磺化改性 氯化聚乙烯是聚乙烯分子中的仲碳原子被氯原子取代后生成的一種高分子氯化物,具有較好的耐候性、耐臭氧性、耐化學(xué)藥品性、耐寒性、阻燃性和優(yōu)良的電絕緣性。主要用作聚氯乙烯的改性劑,以改善聚氯乙烯抗沖擊性能,氯化聚乙烯本身還可作為電絕緣材料和地面材料。氯磺化聚乙烯是聚乙烯經(jīng)過氯化和氯磺化反應(yīng)而制得的具有高飽和結(jié)構(gòu)的特種彈性材料,屬于高性能橡膠品種。其結(jié)構(gòu)飽和,無發(fā)色基團(tuán)存在,涂膜的抗氧性、耐油性、耐候性、耐磨性和保色性能優(yōu)異,且耐酸堿
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