熱力學(xué)第二定律復(fù)習(xí)題_第1頁(yè)
熱力學(xué)第二定律復(fù)習(xí)題_第2頁(yè)
熱力學(xué)第二定律復(fù)習(xí)題_第3頁(yè)
熱力學(xué)第二定律復(fù)習(xí)題_第4頁(yè)
熱力學(xué)第二定律復(fù)習(xí)題_第5頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、熱力學(xué)第二定律自發(fā)過(guò)程的共同特征:?jiǎn)蜗?、不可逆性?;蛘哒f(shuō):自發(fā)過(guò)程造成系統(tǒng)的作功能力降低。克勞修斯說(shuō)法:不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不產(chǎn)生其它影響開(kāi)爾文說(shuō)法:不可能從單一熱源吸取熱量使之完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣Χ划a(chǎn)生其它影熱力學(xué)第二定律熵函數(shù)的引出:卡諾循環(huán)T任意可逆循環(huán)熱溫商:(Z5Q/T=0)T熵函數(shù)引出廠卡諾循環(huán)T卡諾定律:耳IR克勞修斯(Clausius)不等式:AS-(Z5Q/T)0熵增原理熵判據(jù):AS絕或AS隔(=AS體+AS環(huán))AtBiAtB0(自發(fā)、不可逆過(guò)程)判斷過(guò)程的變化方向引進(jìn)Gibbs函數(shù)G和Helmholtz函數(shù)A的目的G函數(shù)和A函數(shù)定義式:A三U-TS,G三H-TSl性

2、質(zhì):狀態(tài)函數(shù),廣度量,絕對(duì)值不知道G判據(jù)和A判據(jù)Helmholtz判據(jù)厶人丁VGibbs判據(jù)p聯(lián)0廠熱力學(xué)基本方程dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdA=-SdT-pdV-dG=-SdT+Vdp丿Maxwell關(guān)系式不同變化過(guò)程AS-AA、AG的計(jì)算0(自發(fā)過(guò)程)=0(平衡(可逆)過(guò)程)nCp,mln(T2/Ti)Tp,mdA=AU-4TS),G=H-(TS);aglas=JT2(nC/T)dTCV,m=常數(shù).nCv,mln(T2/T1)丁V,mT1A=U-(TS),G=H-(TS);AG實(shí)聚相體恒壓變溫V恒容變溫廿不同變化過(guò)程AS、A、G的計(jì)算恒壓相變化計(jì)算ASS=nCV,mln(T2

3、/T1)+nRln(V2/V1)=叫腫廠1噸也)=叭訥92仇)+nCp,m】n(V2化).AGT恒溫:AT=AGT=nRTln(p2/p1)=-nRHn/V;)變溫:A=U-(TS),G=H-(TS)司(凝聚態(tài)間相變)=-An(g)RT(gol或s)的計(jì)算可逆:S=AH/T;G=O;AA純物質(zhì)兩相平衡時(shí)VTp關(guān)系不可逆:設(shè)計(jì)始、末態(tài)相同的可逆過(guò)程計(jì)任意兩相平衡Tp關(guān)系:dp/dT=TA卩V/A卩H(Clapeyron方程)amam微分式:込=AVapHmdTRT2(C-C方程)化學(xué)變化gOl或s兩相Yl平衡時(shí)Tp關(guān)系定積分式:ln(p2/pi)=-vapHm/R(1/T2-1/Ti)不定積分式

4、:lnp=-AH/RT+Cvapm熱力學(xué)第三定律及其物理意義規(guī)定熵、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵定義任一物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù)AGe定義AS=YvSftrmBm,BAG二ABH-TASr屮,B,AH=LvAH,rmBfm,B或AG=工vAGBfm,B(G/QT)p=(AG-AH)/T或Q(AG/T)/QTp=-AH/T2(A/QT)V=(AA-AU)/T或Q(AA/T)/QTV=-AU/T2積分式:AG(T)/T=AH/T+IR-AalnT-1/2AbT-1/6AcT2rm0J應(yīng)用:利用G-H方程的積分式,可通過(guò)已知T1時(shí)的G(T1)或A(T1)求T2時(shí)的G(T2)或A(T2)rmrmr

5、m.rmG-H方程微分式氣一、選擇題1體系經(jīng)歷一個(gè)正的卡諾循環(huán)后,試判斷下列哪一種說(shuō)法是錯(cuò)誤的?體系本身沒(méi)有任何變化再沿反方向經(jīng)歷一個(gè)可逆的卡諾循環(huán),最后體系和環(huán)境都沒(méi)有任何變化體系復(fù)原了,但環(huán)境并未復(fù)原體系和環(huán)境都沒(méi)有任何變化(答案)d(什么叫卡諾循環(huán)?以理想氣體為工作物質(zhì),從高溫(Th)熱源吸收(Qh)的熱量,hh一部分通過(guò)理想熱機(jī)用來(lái)對(duì)外做功(Wr)另一部分(Qc)的熱量放給低溫(Tc)熱源。這種循環(huán)稱為卡諾循環(huán)。P邊)1022一卡諾熱機(jī)在兩個(gè)不同溫?zé)嵩粗g運(yùn)轉(zhuǎn),當(dāng)工作物質(zhì)為氣體時(shí),熱機(jī)效率為42%,若改用液體工作物質(zhì),則其效率應(yīng)當(dāng)(a)減少(b)增加(c)不變(d)無(wú)法判斷(答案)c(

6、卡諾定律的推論?Pioq110)/1091103在pV圖上,卡諾循環(huán)所包圍的面積代表了循環(huán)過(guò)程的乂Q(b)循環(huán)過(guò)程的自由能變化工AG(c)循環(huán)過(guò)程的熵變工AS(d)循環(huán)過(guò)程的焓變工AH(答案)a4.當(dāng)?shù)蜏責(zé)嵩吹臏囟融吔?K時(shí),卡諾熱機(jī)的效率趨近于1(b)趨于無(wú)限大(c)趨于0(d)大于其它可逆熱機(jī)效率(答案)a(卡諾熱機(jī)效率nr=htc=1-T,卡諾定律?P08)(所有工作于同溫?zé)醜h源和同溫冷源之間的熱機(jī),其效率都不能超過(guò)可逆機(jī),即可逆機(jī)的效率最大。耳00-111AtBTAtBi8.任意的可逆循環(huán)過(guò)程,體系的熵變(a)定為零(b)一定大于零(c)定為負(fù)(d)是溫度的函數(shù)(答案)a9.封閉體

7、系經(jīng)過(guò)一循環(huán)過(guò)程后,則(a)體系的熵增加(b)U=0(c)Q=0(d)體系的T、P都不變(答案)d(什么叫過(guò)程函數(shù),什么叫狀態(tài)函數(shù),狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì))在始末態(tài)一定的熱力學(xué)過(guò)程中(a)過(guò)程熱為定值(b)可逆熱溫商為定值(c)熱容為定值(d)熱力學(xué)能U為定值(答案)b對(duì)于不做非體積功的隔離體系,熵判據(jù)為(a)(dS)三0(b)(dS)三0T,Up,U(c)(dS)三0(d)(dS)20U,pU,V(答案)d(熵熵判據(jù)P113)0不可逆過(guò)程dSad或dSiso(=dSsys+dSsur)=0可逆過(guò)程或平衡狀態(tài)adisosyssur0AtBTAtBi在絕熱條件下,趨向于平衡的過(guò)程使體系的熵增加?;蛘哒f(shuō)在

8、絕熱條件下,不可能發(fā)生熵減少的過(guò)程。263K的過(guò)冷水凝結(jié)成263K的冰,則(a)AS0(c)AS=0(d)無(wú)法確定(答案)a12.根據(jù)熵的統(tǒng)計(jì)意義可以判斷下列過(guò)程中何者的熵值增大?(a)水蒸氣冷卻成水(b)石灰石分解生成石灰(c)乙烯聚合成聚乙烯(d)理想氣體絕熱可逆膨脹(答案)b對(duì)理想氣體等溫可逆過(guò)程,其計(jì)算熵變的公式是AS=-nRTln(p/p)12AS=nRTln(V/V)12AS=nRln(p/p)21AS=nRln(V/V)21(答案)dAS=nCln2+nRIn二v,mTVAS=nCln2+nRlnp.mT114.環(huán)境的熵變等于(a)8Q一體T環(huán)(c)8Q#T(d)8Q環(huán)環(huán)T環(huán)(答

9、案)b15.室溫下,10p的理想氣體節(jié)流膨脹至5p的過(guò)程有(1)W0(2)T1T2(3)Q=0(4)AS0其正確的答案應(yīng)是:(a)(3),(4)(b)(2),(3)(c)(1),(3)(d)(1),(2)(答案)a因?yàn)榻^熱,所以Q=0由于理想氣體節(jié)流膨脹后T不變又W=-pV+pV=nRT-nRT=0112221因此dS=(dU+pdV)/T=C/T/T+pdV/T故AS二nRIV2(1/V)dV二nRIn(V/V)0V1=nRdV/V(因V2V1)16.物質(zhì)的量為n的理想氣體從片,V變化到T2,p2,V2,為常數(shù))?111222S=nCln(T/T)+nRln(p/p)p,1221S=nCln

10、(p/p)+nCln(V/V)V21p,m21S=nCln(T/T)+nRln(V/V)V,2121S=nCln(T/T)+nRln(p/p)p,2112列哪個(gè)公式不適用(設(shè)CV,V,TVAS=nCln2+nRln2v,mTVT1p11V2lnVln2V117.純液體在正常相變點(diǎn)凝固,則下列量減小的是1AS=nCIn2+nRlnp.mT1AS=nCln+nCv,mp1p,m(a)S(b)G(c)蒸汽壓(d)凝固熱(答案)a18.經(jīng)一循環(huán)過(guò)程回到始態(tài),則不一定為零的是(a)AG(b)AS(c)AU(d)Q(答案)d(因?yàn)閁,G、S皆是狀態(tài)函數(shù),所以為(d)封閉體系中,若某過(guò)程的AA=W,應(yīng)滿足的

11、條件是R等溫、可逆過(guò)程(b)等容、可逆過(guò)程(c)等溫等壓、可逆過(guò)程(d)等溫等容、可逆過(guò)程(答案)a(亥姆霍茲函數(shù)的定義和性質(zhì)P)129130AH/Trmrmrmrm(c)AS三AH/T(d)ASWAH/Trmrmrmrm(答案)b(AG=AHTAS)對(duì)于孤立體系中發(fā)生的實(shí)際過(guò)程,下列各式中不正確的是(a)W=0(b)Q=0(c)AS0(d)AH=0(答案)d因?yàn)锳H=AU+A(pV),在孤立體系中AU=0,但A(pV)不一定等于零。孤立體系發(fā)生的下列過(guò)程中一定是可逆過(guò)程的是(a)AU=0(b)AH=0(c)AS=0(d)AG=0(答案)c氫氣進(jìn)行不可逆循環(huán)(a)AU0(b)AS=0(c)AS

12、0(d)ASV0(答案)b下列四種表述等溫等壓下的可逆相變過(guò)程中,體系的熵變S=H相變/T相變相變相變體系經(jīng)歷一自發(fā)過(guò)程總有dS0自發(fā)過(guò)程的方向就是混亂度增加的方向在絕熱可逆過(guò)程中,體系的熵變?yōu)榱銉烧叨疾徽_者為:(a)(1),(2)(b)(3),(4)(c)(2),(3)(d)(1),(4)(答案)c(2)應(yīng)改成“隔離體系經(jīng)歷一自發(fā)過(guò)程總是dS0”。(3)應(yīng)改成“自發(fā)過(guò)程的方向就是使隔離體系混亂度增加的方向”。在絕熱條件下,用大于氣筒內(nèi)的壓力迅速推動(dòng)活塞壓縮氣體,此過(guò)程的熵變?yōu)?a)大于零(b)等于零(c)小于零(d)不能確定(答案)a因絕熱不可逆過(guò)程的S林0體關(guān)于亥姆霍茲函數(shù)A,下面的說(shuō)法

13、中不正確的是A的值與物質(zhì)的量成正比雖然A具有能量的量綱,但它不是能量A是守恒的參量d)A的絕對(duì)值不能確定30.亥姆霍茲自由能判據(jù)可以寫(xiě)作a)AA0T,p,W=0c)AA0T,V,W=0(答案)31.吉布斯自由能的含義應(yīng)該是是體系能對(duì)外做非體積功的能量是在可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量是恒溫恒壓可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量按定義理解G=H-TS。(a)(b)(c)(d)d(dGWWeorAGWO)T,PT,P,We=032.吉布斯自由能判據(jù)可以寫(xiě)作:a)c)(dG)0T,p,W=0b)d)(dG)0T,p,W=0b化133.封閉體系中,若某過(guò)程的AA=0,應(yīng)滿足的條件是絕熱可逆,且

14、a)b)等容等壓,且W=fW=f的過(guò)程的過(guò)程c)d)堂淚堂岸日等溫等壓,且等溫等容,且W=fW=f的可逆過(guò)程的可逆過(guò)程34.AG=O(a)(b)(c)(d)的過(guò)程應(yīng)滿足的條件是等溫等壓且非體積功為零的可逆過(guò)程等溫等壓且非體積功為零的過(guò)程等溫等容且非體積功為零的過(guò)程可逆絕熱過(guò)程35.p、273.15K水凝結(jié)為冰,可以判斷體系的下列熱力學(xué)量中何者一定為零?AU(c)ASb)AHd)AG(答案)d(等溫等壓,且Wf二0的可逆相變化AG=O)36.理想氣體的不可逆循環(huán),G(a)0(b)=0(d)無(wú)法確定(答案)b(G皆是狀態(tài)函數(shù))理想氣體等溫過(guò)程的A(a)G(b)G(c)=G(d)不能確定(答案)c(

15、Pj(理想氣體恒溫過(guò)程(pl,V1fp2,V2)U二f(T),H=f(T)U=0,AH=0則AA=-TAS,AG=-TASAA=AG(理想氣體恒溫過(guò)程)下列的哪個(gè)過(guò)程可應(yīng)用公式dG=Vdp求算體系的Gibbs自由能變恒溫恒壓下濃HSO吸收水分24實(shí)際氣體等溫可逆膨脹電解NaCl水溶液生成NaOH、Cl2和H2287K,p下燒杯中的水蒸發(fā)為氣(答案)b,(b)可應(yīng)用,(a)(c)(d)不能應(yīng)用下述過(guò)程,體系的AG何者為零?理想氣體的等溫膨脹孤立體系的任意過(guò)程在100C,101325Pa下1mol水蒸發(fā)成水汽(d)絕熱可逆過(guò)程(答案)c在一定溫度和壓力下,對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),能用以判斷其反應(yīng)方向的是

16、(a)AG(b)Kp(c)AG(d)AHrmPrmrm(答案)c(判斷一定溫度和壓力下化學(xué)反應(yīng)方向用AG,而判斷一定溫度和壓力下化學(xué)rm反應(yīng)限度用K或Kp41.理想氣體反應(yīng)CO(g)+2H(g)=CHOH(g)的AG$與溫度T的關(guān)系為23rmAG$/J-mol-i=-21660+52.92(T/K),若使在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)向右進(jìn)行,則應(yīng)控制反rm應(yīng)的溫度(a)必須高于409.3K(b)必須低于409.3K(c)必須等于409.3K(d)必須低于409.3C(答案)b,由AG$0求得rm42.用1mol理想氣體進(jìn)行焦耳實(shí)驗(yàn)(自由膨脹),求得S=19.16JK-1則體系的吉布斯自由能變化為(a)G

17、=19.16J(b)G19.16J(d)G=0(答案)b(理想氣體恒溫過(guò)程AS=nRln$=nRln耳12AA=-nRTln=nRTln-P2Vp11AG=nRTln邑=-nRTlnpV1143.1mol理想氣體經(jīng)過(guò)一個(gè)恒溫不可逆壓縮過(guò)程,則該過(guò)程(a)(b)G=(c)GV(d)無(wú)法比較(答案)b根據(jù)G=A+(pV),理想氣體恒溫厶(pV)=0。44.下列四個(gè)關(guān)系式中哪一個(gè)不是麥克斯韋關(guān)系式?(a)(b)fdT=(dVdS丿Sp(c)(d)(答案)a(根據(jù)熱力學(xué)基本方程:dU二TdS-PdVdH二TdS+VdPdA二-SdT-PdVdG二-SdT+VdPQhQg6hxQxy結(jié)合全微分函數(shù)df=

18、gdx+hdy的(f)=()性質(zhì),得到下列四個(gè)麥克斯韋關(guān)系式:Qy9V丿QVQS丿lQV丿t丿SplQP由熱力學(xué)基本公式dG=-SdT+Vdp所導(dǎo)出的下列式子中,錯(cuò)誤的是(a)刖-S(b)lQp丿T(c)QSQP丿T(d)VG0(b)(QG/QT)0pp(c)(QG/QT)p=0(d)視具體體系而定p(答案)b,(QG/QT)p=-SU(b)AU(c)GU(d)HA(答案)b理想氣體絕熱可逆膨脹過(guò)程(a)AU二0(b)AH=0(c)AS二0(d)AG=0(答案)c53.單組分物系兩相平衡a)dInpAHdTRT2(c)自由度是零dTTAV=dpAH化學(xué)勢(shì)是零(答案)bdpAH克拉佩龍方程=fu

19、sm適用于任意兩相平衡dTTAVfusm克勞修斯-克拉佩龍方程d-dTP只適用于液-氣平衡或固-氣平衡dTRT254.關(guān)于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是該方程僅適用于液-氣平衡該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡該方程假定氣體的體積遠(yuǎn)大于液體或固體的體積該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體(答案)a對(duì)于單組分物系的氣液平衡體系,p為該物質(zhì)的蒸氣壓,若在所研究的溫度范圍內(nèi),lnp/Pa與1/T成直線關(guān)系,則:(a)H=0vapm(c)S=0vapm(b)H=常數(shù)vapmH=A(T)vapm(答案)b熱力學(xué)第三定律可以表示為:在0K時(shí),任何晶體的熵等于零在0K時(shí),任何完整晶體的

20、熵等于零在0C時(shí),任何晶體的熵等于零在0C時(shí),任何完整晶體的熵等于零(答案)b(P)125計(jì)算題某一熱機(jī)的低溫?zé)嵩礈囟葹?0C,若高溫?zé)嵩礈囟葹?(1)100C(10MPa下水的沸點(diǎn));(2)265C(5MPa下水的沸點(diǎn));試分別計(jì)算卡諾循環(huán)的熱機(jī)效率。解:1)10040100+273.15=0.161=16.1J2)26540265+273.15=0.418=41.8。022試比較下列兩個(gè)熱機(jī)的最大效率:以水蒸氣為工作物,工作于130C及40C兩熱源之間;以汞蒸氣為工作物.工作于380C及50C兩熱源之間。解:耳=1耳=2廠TT、7T/TT、71403313403653-323653-90=

21、22.3%403330653=50.5%221mol理想氣體由25C,1MPa膨脹到0.1MPa,假定過(guò)程分別為:(1)等溫可逆膨脹;向真空膨脹。計(jì)算各過(guò)程的熵變。解:等溫可逆膨脹;山=山代化)=19.14JK-13(2)初、終態(tài)相同AS=19.14JK-122mol某單原子理想氣體,其始態(tài)為pm,273K,經(jīng)過(guò)一絕熱壓縮過(guò)程至終態(tài)4p3,546K。試求體系的熵變。解:對(duì)于理想氣體的任何過(guò)程,可由下式計(jì)算其AS:AS=nCln(T/T)-nRln(p/p)p,m2121=n2.5Rln(T/T)-Rln(p/p)2121=nR2.5ln(T/T)-ln(p/p)2121=(2mol)(8.31

22、4JK-imol-i)2.5ln(546K/273K)-ln(4p3/p3)=5.76JK-i2.0mol理想氣體由5.00MPa、50C加熱至10.00MPa、100C,試計(jì)算該過(guò)程的AS。已知C=29.10Jmol-iK-iop,m解:屬于pTV都改變的過(guò)程。AS=nCIn+nRIn旦TOC o 1-5 h zp,mTp123735=2.0 x29.10 xln+2.0 x8.314xln- HYPERLINK l bookmark165 o Current Document 32310=3.15J-K-i解:n=5molp1=50kPaT1=300K=?-Qr,=0AS1=01.n=5m

23、olp2=100kPaT=?K2V=?V2-恒壓冷卻Q2=?,as2=?員n=5molp3=100kPaT3=?KV3=85dm3AU1=?AH=?W=?AU2=?,AH2=?W2=?1r1Q=?,AS:尸?,AU=?,AH=?W=?JI6.5mol單原子理想氣體從始態(tài)300K,50kPa,先絕熱可逆壓縮至100kPa,再恒壓冷卻使體積縮小至85dm3,求整個(gè)過(guò)程的Q,W,AU,AH,AS。先求出丁2,進(jìn)而求出W求出V,,T,進(jìn)而W=?|和W=W+W23212Q=19.892kJ;W=13.935kJ;AU=5.958kJ;AH=9.930kJ;AS=68.66JK-i8.314x474C=-

24、Rp,m210.15x8.314T=2=84.39xlO-6T代入上式2N從20.0dm3、2.00MPa、474K恒外壓l.OOMPa絕熱膨脹到平衡,試計(jì)算過(guò)程的AS。已知N2可看成理想氣體。解:Q=0,AU=W,即nC(TT)=p(VV)v,m21e212.0 x106x20 x103將n=10.15mol1.0 x106得:10.15x5Rx(T474)=1.0 x106x(84.39x10-6T20 x10-3)222解得T二406.3K2該過(guò)程屬于pTV都改變的過(guò)程,所以2TpAS=nCln二+nRln旦p,mTpi2242i.32.0=10.15x3.5Rxln+10.15x8.3

25、14xln474i.0=23.68J.K-i1求算反應(yīng)Kg)+O2(g)H2O(g)在標(biāo)準(zhǔn)壓力及25C條件下的AS。已知,在298k時(shí)AS(H,g)=130.59J.K-m.mol-iArSm(02,g)=205.1J.K-i.mol-irm2ASQ(HO,g)=188.72J.K-i.mol-irm2解:AS=ASQ(HO,g)ASe(H,g)-AS(O,g)rmrm2rm22rm2=(i88.72-130.59-i02.6)J-K-i-mol-i=-44.47J-K-i-mol-i已知10mol某理想氣體的吉布斯函數(shù)G與亥姆霍茲函數(shù)的差值等于26.444kJ,試計(jì)算該理想氣體的溫度T。解:

26、因?yàn)镚-A二pV二nRT=26.444kJ所以T=(26.444kj)/(10mol-i)x(8.314x10-3kJK-imol-i)=318K.i0.1.00mol的水在100C、101325Pa下蒸發(fā)為水蒸氣,求AS、AA、AGo已知水的蒸發(fā)焓為2258J/g。水蒸氣看作理想氣體,液體水的體積可以忽略。TOC o 1-5 h z解:AG=02AH=Q=18X2258=40644(J)AS=AH/T=40644/373=109(JK-1)2AA=AU-TAS=W=-pV=-nRT=-373R=-3101(J)2ii.1.00mol理想氣體,在298K時(shí),經(jīng)等溫可逆膨脹,體積從24.4dm3

27、變?yōu)?44dm3;克服恒定的外壓10.1kPa從24.4dm3等溫膨脹到244dm3,求兩過(guò)程的AS、AG、AA;(3)判斷上述兩過(guò)程的方向和限度以什么函數(shù)為判據(jù)較方便,試加以說(shuō)明。解:TOC o 1-5 h zQVAS=訐=nRInv=1.0X8.314XlnlO=19.14(JK-i)21AG=AA=-TAS=-298X19.14=-570.4(J)2始終態(tài)相同,結(jié)果不變。2分別以AS(aS環(huán)=0)、AG判斷較為方便。2將lmolN2從p等溫(298.15K)可逆壓縮到6pl求此過(guò)程的Q,W,AU,AH,/A,AG,AS和AS。i解:理想氣體等溫可逆過(guò)程AU=AH=0,W=-Q=nRTln

28、(P2/Pi)=4.44kJ4AS=-nRln(p2/p1)=-14.9JK-1,AiS=AS-Q/T=0,AA=AG=-TAS=4.44kJ470C時(shí)四氯化碳的蒸氣壓為82.81kPa,80C時(shí)為112.43kPa。試計(jì)算四氯化碳的摩爾蒸發(fā)焓及正常沸點(diǎn)。設(shè)四氯化碳的摩爾蒸發(fā)焓不隨溫度而變化。8.3145x(80+273.15)x(70+273.15)112.43.xlnJ-mol-1480-7082.81=30.81x103j.mol-1=30.81kJ-mol-111TT-L21R、p*IT丿AHln加118.3145、101.325=xlnK-1=2.8597X10-3K-14L70+2

29、73.1530.81x10381.81JT二349.69K,t二76.5422TOC o 1-5 h z14.2mol、27C、20dm3理想氣體,在等溫條件下膨脹到50dm3,假定過(guò)程為:(1)可逆膨脹;(2)自由膨脹;(3)對(duì)抗恒外壓p膨脹。計(jì)算以上各過(guò)程的Q,W,AU,AH,AS。解:理想氣體等溫膨脹,AU=AH=0及AS=nRln(V2/Vi)=15.2JK-i。4可逆膨脹W=-nRTln(V/V)=-4.57kJ、Q=-W=4.57kJ3TOC o 1-5 h z自由膨脹W=0,Q=-W=01恒外壓膨脹W=-pAV=-3.0kJ,Q=-W=3.0kJ215.4mol雙原子理想氣體從300K,p下等壓加熱到600K,求此過(guò)程的AU,AH,AS,AA,AG。已知此理想氣體的S$(300K)=150.0J-K-i-mol-i,C=30.00J-K-i-mol-i。mp,m解:AU=nCAT=26.0kJ2V,mAH=nCAT=36.0kJ2p,mAS=nCIn(IT)=83.2J-K-i2 HYPERLINK l bookmark

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