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文檔簡介
1、納米材料與納米結(jié)構(gòu)課程復(fù)習(xí)題納米材料與納米結(jié)構(gòu)課程復(fù)習(xí)題1.納米顆粒有哪些基 本的效應(yīng)?久保理論;尺寸效應(yīng);表面與界面效應(yīng);體積效應(yīng);量子尺寸效 應(yīng);宏觀量子隧道效應(yīng).什么是超順磁性?討論產(chǎn)生超順磁性的原因。磁性材料的磁性隨溫度的變化而變化,當(dāng)溫度低于居里點 時,材料的磁性很難被改變;而當(dāng)溫度高于居里點時,材料將變 成“順磁體” (paramagic),其磁性很容易隨周圍的磁場改變而 改變。如果溫度進(jìn)一步提高,或者磁性顆粒的粒度很小時,即便 在常溫下,磁體的極性也呈現(xiàn)出隨意性,難以保持穩(wěn)定的磁性 能,這種現(xiàn)象被就是所謂超順磁效應(yīng)。超順磁狀態(tài)的起源可歸為以下原因:在小尺寸下,當(dāng)各向異 性能減小到
2、與熱運動能可相比擬時,磁化方向就不再固定在一個 易磁化方向,易磁化方向做無規(guī)律的變化,結(jié)果導(dǎo)致超順磁性的 出現(xiàn)。不同種類的納米磁性微粒顯現(xiàn)超順磁的臨界尺寸是不相同 的.用機(jī)械法來制備納米顆粒有什么優(yōu)點和缺點?優(yōu)點:過程簡單,大規(guī)模生產(chǎn)容易,花費少,不污染環(huán)境, 沒有后續(xù)過程的問題缺點:能源消耗高,難以控制粒子形貌,夾 有雜質(zhì).納米顆粒材料與相同塊體材料的光學(xué)性質(zhì)有何差異?納米固體的光吸收具有常規(guī)粗晶不具備的一些新特點。金屬 納米固體等離子共振吸收峰變得很弱,甚至消失。半導(dǎo)體納米固體中粒子半徑小于或等于激子玻爾半徑時,會 出現(xiàn)激子(Wannier激子)光吸收帶(例如,粒徑為4. 5 nm的 Cd
3、SexS 1-x,在波長約450 nm處呈現(xiàn)一光吸收帶)。相對常規(guī)粗晶材料,納米固體的光吸收帶往往會出現(xiàn)藍(lán)移或 紅移。例如,納米NiO塊體的4個光吸收帶(3. 30, 2. 99, 2. 78, 2. 25 eV)發(fā)生藍(lán)移,三個光吸收帶(1.92, 1. 72, 1.03 eV)發(fā) 生紅移,與納米粉體相類似。納米結(jié)構(gòu)材料由于顆粒很小,這樣由于小尺寸會導(dǎo)致量子限 域效應(yīng),界面結(jié)構(gòu)的無序性使激子,特別是表面激子很容易形 成;界面所占的體積很大,界面中存在大量缺陷,例如懸鍵,不 飽和鍵和雜質(zhì)等,這就可能在能隙中產(chǎn)生許多附加能隙;納米結(jié) 構(gòu)材料中由于平移周期的破壞,在動量空間(k空間)常規(guī)材料中 電子
4、躍遷的選擇定則對納米材料很可能不適用,這些就會導(dǎo)致納 米結(jié)構(gòu)材料的發(fā)光不同于常規(guī)材料,有自己新的特點。.給出采用透射電鏡(TEM)觀測納米顆粒粒度的優(yōu)缺點。優(yōu) 點:圖像為立體形象,反映了標(biāo)本的表面結(jié)構(gòu)。缺點:電鏡觀察法得到的一次粒度分析結(jié)果一般很難代表實 際樣品顆粒的分布狀態(tài)。對一些在強(qiáng)電子束轟擊下不穩(wěn)定甚至分 解的納米顆粒以及制樣困難的生物和微乳等樣品則很難得到準(zhǔn)確 的結(jié)果。電鏡觀察法一次粒度檢測結(jié)果通常作為其他分析方法結(jié)果的 比照。.簡述納米二氧化鈦的光催化原理。光的照射下,價帶電子越遷到導(dǎo)帶,價帶的孔穴把周圍環(huán)境 中的羥基電子奪過來,羥基變成自由基,作為強(qiáng)氧化劑將酯類變 化如下:酯一醇一
5、醛一酸fC02,完成了對有機(jī)物的降解。當(dāng)半導(dǎo)體氧化物納米粒子受到大于禁帶寬度能量的光子照射 后,電子從價帶躍遷到導(dǎo)帶,產(chǎn)生了電子一空穴對,電子具有還 原性,空穴具有氧化性,空穴與氧化物半導(dǎo)體納米粒子表面的0H 反應(yīng)生成氧化性很高的0H自由基,活潑的0H自由基可以把許多 難降解的有機(jī)物氧化為C02和水等無機(jī)物。.表述可使納米顆粒聚團(tuán)進(jìn)行有效分散的方法。加入反絮凝劑形成雙電層一反絮凝劑的選擇可依納米微粒的 性質(zhì)、帶電類型等來定;加入表(界)面活性劑包裹微粒一由于 活性劑的存在使分子產(chǎn)生斥力,使得粒子間不能接觸(如磁性顆 粒)。.給出溶膠一凝膠法制備納米顆粒物料的步驟。溶膠的制 備:有兩種方法制備溶
6、膠,一是先將部分或全部組分用適當(dāng)沉淀 劑先沉淀出來,經(jīng)解凝,使原來團(tuán)聚的沉淀顆粒分散成原始顆粒。因這種原始顆粒的大小一般在溶膠體系中膠核的大小范圍, 因而可制得溶膠。另一種方法是由同樣的鹽溶液出發(fā),通過對沉淀過程的仔細(xì) 控制,使首先形成的顆粒不致團(tuán)聚為大顆粒而沉淀,從而直接得 到膠體溶膠。溶膠一凝膠轉(zhuǎn)化:一是化學(xué)法,通過控制溶膠中的電解質(zhì)濃度;二是物理法,迫使膠粒間相互靠近,克服斥力,實現(xiàn)膠凝 化。凝膠干燥:一定條件下(如加熱)使溶劑蒸發(fā),得到粉料,干燥過程中 凝膠結(jié)構(gòu)變化很大。.討論影響納米磁性液體的穩(wěn)定性及性能的主要因素。pH值、Fe2+/Fe3+濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、分散劑均對納 米
7、Fe304顆粒的性能有顯著影響,在制備過程中必須嚴(yán)格地加以 控制才能得到具有良好磁性能和合適粒徑的納米Fe304顆粒。稀 士離子摻雜對Fe304顆粒磁性能的影響。.描述制備納米晶材料機(jī)械合金化方法的特點。高能球磨法是利用球磨機(jī)的轉(zhuǎn)動或振動使硬球?qū)υ线M(jìn)行強(qiáng) 烈的撞擊,研磨和攪拌,把金屬或合金粉末粉碎為納米級微粒的 方法。如果將兩種或兩種以上金屬粉末同時放人球磨機(jī)的球磨罐 中進(jìn)行高能球磨,粉末顆粒經(jīng)壓延,壓合,又碾碎,再壓合的反 復(fù)過程(冷焊一粉碎一冷焊的反復(fù)進(jìn)行),最后獲得組織和成分 分布均勻的合金粉末。由于這種方法是利用機(jī)械能達(dá)到合金化而不是用熱能或電能,所以把高能 球磨制備合金粉末的方法稱
8、做為機(jī)械合金化(Mechanical alloying,簡寫成 MA)??芍苽洌杭{米晶純金屬;互不相溶體系的固溶體;納米金屬 間化合物;納米金屬一陶瓷粉復(fù)合材料.納米材料熔點降低的原因是什么?納米微粒的熔點、開始燒結(jié)溫度和晶化溫度均比常規(guī)粉體的 低得多。由于顆粒小,納米微粒的表面能高、比表面原子數(shù)多, 這些表面原子近鄰配位不全,活性大以及體積遠(yuǎn)小于大塊材料的 納米粒子熔化時所需增加的內(nèi)能小的多,這就使得納米微粒熔點 急劇下降。.可以采用何種方法來測量納米晶材料的晶粒尺寸?.電鏡觀察法2.激光粒度分析法3.沉降法粒度分析4.電 超聲粒度分析法5.比表面積分析法.解釋納米顆粒的光吸收帶出現(xiàn)“藍(lán)移”
9、現(xiàn)象的原因。一是量子尺寸效應(yīng),由于顆粒尺寸下降能隙變寬,這就導(dǎo)致 光吸收帶移向短波方向。Ball等從分子結(jié)構(gòu)的角度對這種藍(lán)移現(xiàn) 象給出了解釋:已被電子占據(jù)分子軌道能級與未被占據(jù)分子軌道 能級之間的寬度(能隙)隨顆粒直徑減小而增大,這是產(chǎn)生藍(lán)移的 根本原因。另一種是表面效應(yīng)。由于納米微粒顆粒小,大的表面張力使 晶格畸變,晶格常數(shù)變小。對納米氧化物和氮化物微粒研究表明,第一近鄰和第二近鄰的距離變短。鍵長的縮短導(dǎo)致納米微粒 的鍵本征振動頻率增大,結(jié)果使紅外光吸收帶移向了高波數(shù)。.給出納米薄膜的類型和制備方法。液相法:溶膠一凝膠法;電沉積法氣相法:高速超微粒子沉積法(氣體沉積法);直接沉積法.給出高溫
10、水解法制備納米顆粒的幾種類型。.表述采用幾種常用制備納米顆粒液相方法。一凝膠法 (膠體化學(xué)法);6、輻射化學(xué)合成法1、沉淀法;2、噴霧法;3、水熱法(高溫水解法);4、溶 劑揮發(fā)分解法;5、溶膠.鐵磁性或亞鐵磁性納米顆粒的單疇尺寸等于其超順磁性 尺寸否?當(dāng)鐵磁或亞鐵磁物體小過某一臨界尺寸(20-50nm)時,它們 就成為單疇顆粒。許多這樣單疇顆粒組成的物質(zhì)具有超順磁性。.何為納米顆粒分散體系的丁達(dá)爾效應(yīng)?如果讓一束聚集的光線通過某種分散物系,在入射光的垂直 方向可以看到一個發(fā)光的圓錐體(見圖),此現(xiàn)象成為丁達(dá)爾效 應(yīng),該圓錐為丁達(dá)爾圓錐。.表述用于分散納米顆粒的化學(xué)分散劑分子吸附在顆粒表 面上的吸附類型。物理吸附;電解質(zhì)吸附;非電解質(zhì)的吸附.紅移引起紅移的因素也很復(fù)雜,歸納起來有:1)電子限域在小 體積中運動;量子限域效應(yīng)2)粒徑減小,內(nèi)應(yīng)力(P=2?/
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