《硫化橡膠粉》征求意見稿

1、硫化橡膠粉征求意見稿編制說明編制小組2018年07月硫化橡膠粉征求意見稿編制說明.任務來源根據(jù)國家標準委關于下達2017年第二批國家標準制修訂計劃的通知（國 標委綜合【2017】77號文的要求，2017年12月，全國橡膠與橡膠制品標準 化技術委員會將編制硫化橡膠粉項目的修訂任務以下達給了天津海泰環(huán)保 科技發(fā)展股份有限公司、石油和化學工業(yè)橡膠及再生產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗中心（橡標委【2017】52號），由天津海泰環(huán)保科技發(fā)展股份有限公司負責標準制定的 具體工作。該項目由全國橡膠與橡膠制品標準化技術委員會歸口。.目的意義及重要性GB/T 19208-2008硫化橡膠粉標準已經(jīng)實施了十年，有力規(guī)范和支撐

2、了我國相關行業(yè)技術健康發(fā)展，膠粉從產(chǎn)量和產(chǎn)品品種都有了質的飛躍。硫化橡膠粉加工工藝已由單一常溫粉碎向多種新工藝并存轉化，其中低溫針盤微細、水射流粉碎、濕法粉碎、低溫弧面切割細碎產(chǎn)品已由央企推入市場，140目膠粉生產(chǎn)已初步具備行業(yè)規(guī)模。自動化智能化工裝得到了廣泛應用。 硫化橡膠粉產(chǎn)品在 原有的應用基礎上已應用于路用橡膠粉改性瀝青中，近十年累計用量已達569萬噸。在防水卷材中用量2017年已達260萬噸。用于再生膠生產(chǎn)2017年用量 達396萬噸。工業(yè)過程及產(chǎn)品特性指標已不能滿足國內市場要求，其中多環(huán)芳 燒、有毒有害物質技術要求缺失，已不能適用下游產(chǎn)品應用產(chǎn)業(yè)鏈的使用要求及 國外市場要求。環(huán)保工作

3、已由無組織排放向有組織收集治理轉化 ；輾面溫度已由 傳統(tǒng)的較高溫度（100 C）向較低溫度（60 C70 C）轉化；磨盤溫度也同時實 現(xiàn)了溫度的同趨勢轉化。完善污染物過程控制是工業(yè)化必需。2012年7月，工業(yè)和信息化部頒布廢輪胎綜合利用行業(yè)準入條件，國家通過提高準入門檻, 規(guī)范行業(yè)發(fā)展秩序，提高資源綜合利用技術及管理水平，徹底改變現(xiàn)行行業(yè)面貌。盡快修訂GB/T 19208-2008 硫化橡膠粉標準已勢在必行。此次該標準的修訂正處在我國相關產(chǎn)業(yè)政策發(fā)生較大調整變化和產(chǎn)業(yè)升級時期，其意義重大。因此為了適應當前及今后幾年我國產(chǎn)業(yè)調整升級的需要，此次該標準的修訂不能簡單化，而是要從我國相關產(chǎn)業(yè)技術發(fā)展

4、的高度和寬度來考 慮。此次標準修訂需要囊括早已規(guī)模應用硫化橡膠粉的一些新領域，其中包括： 建材行業(yè)（防水材料）、新材料（高分子改性）、三元乙丙等特殊膠粉以及相關 清潔生產(chǎn)VOCs減排過程控制及產(chǎn)品特征指標要求等五大領域，需要補充和新增 技術要求。另外從國標制修訂要求，需要參照相關發(fā)達國家標準包括：美國、日本、歐 盟、英國、德國、俄羅斯等國家標準的檢索和翻譯工作。新增應用領域技術要求需要多行業(yè)多地調研和技術研討， 以及進行大量的試 驗驗證取得相關技術數(shù)據(jù)支撐?？傊?， 此次標準是修訂加拓展，新涉及技術領域 工作任務量大且時間緊。修訂此標準，意在有利于規(guī)范企業(yè)間的有序競爭，提高產(chǎn)業(yè)的整體質量水平，

5、促進產(chǎn)業(yè)結構的轉型升級，實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新發(fā)展， 樹立行業(yè)的誠信，推進行業(yè)品牌 戰(zhàn)略。本標準的修訂是為了適應產(chǎn)業(yè)結構調整及循環(huán)經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展，促進行 業(yè)技術進步及完善，實現(xiàn)綠色產(chǎn)品轉型的規(guī)范性文件。本修訂標準規(guī)定了回收各種硫化橡膠制取的硫化橡膠粉分類、技術要求、 試驗方法、檢驗規(guī)則和包裝、標志、儲存和運輸?shù)囊?。本修訂標準適用于由 各種硫化橡膠為原料，采用符合國家循環(huán)經(jīng)濟和清潔生產(chǎn)要求工藝制造的不同 粒徑的硫化橡膠粉本修訂標準的主要技術內容包括：硫化橡膠粉的標識及篩余物、硫化橡膠粉多環(huán)芳姓:和有毒有害物質、硫化橡膠粉化學及污染物產(chǎn)生技術指標、硫化橡 膠粉物理性能和化學性能的技術參數(shù)及表面活化能的技術

6、參數(shù)、測試條件、試 樣制備、試驗方法等。.工作過程2017年12月底接到全國橡膠與橡膠制品標準化技術委員會的任務后，為確保順利圓滿地完成標準修訂工作，天津海泰環(huán)?？萍及l(fā)展股份有限公司立即召開了專題會議，由相關產(chǎn)品制造領域專家、學者及應用領域的學術帶頭人成立了 標準修訂小組，并對標準修訂工作進行了分工和部署。2018年2月2019年6月對標準進行修訂，工作主要分四個階段：第一階段：查新階段為了既與國際接軌，又能適應我國生產(chǎn)的需要，同時進一步規(guī)范我國硫化橡膠粉整體控制水平，我們查閱了國家有關環(huán)境保護的相關法律法規(guī)，查新了國內（國行地企）、國外（美日英法俄及歐盟）、工業(yè)國家現(xiàn)行標準檢索及翻譯；檢測方

7、法標準檢索及翻譯；國外（美日英法俄及歐盟）國內（國行地企）；國家產(chǎn) 業(yè)政策的相關要求及現(xiàn)有資質的硫化橡膠粉企業(yè)數(shù)量。根據(jù)硫化橡膠粉國內外檢測標準的查新和我國相關行業(yè)的檢測標準，對美國標準ASTM 5603 橡膠配料一再生硫化顆粒橡膠、 ASTM 5644橡膠配料 一再利用硫化粒狀橡膠的粒子大小分布的測定方法、韓國膠粉標準M 6710廢車輪膠粉末、日本工業(yè)標準JIS K 6316膠粉、ISO/TS 16097-2013 硫 化橡膠粉 評價程序 （Vulcanized crumb rubber Evaluation procedures ）等進行了相應的查詢，并以 ASTM 5603 及ISO/T

8、S 16097為代表，與GB/T 19208硫化橡膠粉標準做了簡要對比；其次對“石油和化學工業(yè)橡膠及再生 產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗中心” 2018年第一季度硫化橡膠粉樣品檢驗情況進行了匯總 分析，通過檢驗85%以上硫化橡膠粉產(chǎn)品為合格產(chǎn)品。工作組又對近三年“硫 化橡膠粉在道路工程中應用現(xiàn)狀及趨勢 ”硫化橡膠粉在再生膠及防水卷材中應 用趨勢”進行了梳理統(tǒng)計，為進一步做好硫化橡膠粉標準修訂工作做好了鋪 墊。第二階段：調研工作階段為修訂標準收集資料，對目前現(xiàn)有硫化橡膠粉企業(yè)的工藝、規(guī)模、裝備現(xiàn)狀等進行調研；調研目前各硫化橡膠粉生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品品質是否滿足標準的技術指 標要求；調研各生產(chǎn)企業(yè)的理論規(guī)模與實際規(guī)模；

9、并與被調研單位開展討論。通過全國企業(yè)信用信息公示系統(tǒng)查詢從事相關聯(lián)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)企業(yè)概況，其中現(xiàn)存生產(chǎn)膠粉改性瀝青企業(yè)49家、規(guī)模以上防水卷材企業(yè)500余家，在北京、江 蘇、山東、河北、遼寧、四川等地較多。從企業(yè)地域分布可以看出，東南沿海地 區(qū)是硫化膠粉的主要應用及研發(fā)地，經(jīng)濟比較發(fā)達的地區(qū)汽車保有量大，產(chǎn)生的 廢輪胎數(shù)量也就大，硫化膠粉在這些地區(qū)得到了快速的發(fā)展和應用。標準工作組討論了廣西遠景資源再生股份有限公司及東方雨虹等近十家防 水企業(yè)“建筑防水用膠粉改性瀝青技術要求”。另標準修訂小組對前期標準查新檢索， 將國內、外標準進行篩選匯總；修訂 標準的范圍將涵蓋再生膠用膠粉、路用膠粉改性瀝青及建筑防

10、水用膠粉并參考了 中小學合成材料面層運動場地標準、美國領世 GMBH企業(yè)標準這幾大領域；同 時小組成員還對硫化橡膠粉應用在建筑防水上的典型檢測參數(shù)進行了分析。4月初編制小組成員進行了多次研討， 并對所有數(shù)據(jù)進行認真反復地分析比較，結合美、日、歐等國標準及本行業(yè)現(xiàn)狀和調研資料，標準起草領導小組人員 針對GB/T 19208硫化橡膠粉（立項修訂草稿）提出修訂意見，根據(jù)清潔生 產(chǎn)的發(fā)展需要，增加了與國家產(chǎn)業(yè)政策相對應的過程控制、特征污染物及相關應用領域的技術要求，刪除了部分不適應行業(yè)當前發(fā)展的術語， 新修訂的標準將具 有廣譜性、代表性及可操作性。標準技術指標定量根據(jù)后期驗證試驗檢測結果待第三階段：試

11、驗抽樣工作階段在查閱資料和調研的基礎上，制定了抽樣時間、方式，確定了樣品檢測程序 和檢測方法。標準編制小組于 2018年8月開始，將采集國內不少于70家硫化 橡膠粉企業(yè)生產(chǎn)樣品（含制造及應用企業(yè)領域其中膠粉及再生膠制造業(yè)44家、道路改性瀝青產(chǎn)業(yè)12家、防水卷材產(chǎn)業(yè)15家），按照檢測程序進行化學指標、 物理性能和其它相應指標的檢測，檢測后我們對檢測數(shù)據(jù)和各企業(yè)提供、收集到 的數(shù)據(jù)進行數(shù)理分類匯總統(tǒng)計，清楚掌握我國目前該類產(chǎn)品的整體水平。第四階段：編制修訂國標階段根據(jù)前期工作成果，項目編制小組起草了硫化橡膠粉征求意見稿，并上 報全國橡膠與橡膠制品標準化技術委員會用于征求意見。為了使本標準具有可操作

12、性，更有效指導和引領行業(yè)健康發(fā)展，標準編制小 組對膠粉用途進行了進一步的分類：再生膠用膠粉、路用硫化橡膠粉、改性用硫 化橡膠粉、住建防水用硫化膠粉；增加了有毒有害物質檢測項目，并確定量化指 標；結合硫化橡膠粉的應用，將硫化橡膠粉的目數(shù)要求改為 5目140目。另外標準編制小組對原GB/T 19208-2008 中的部分內容進行了修訂：刪除了安全警告用語；增加和調整了規(guī)范性引用文件；修改了術語和定義，刪除了附錄 A;對硫化橡膠粉進行了重新分類；增加了多環(huán)芳爛和有毒有害技術指標、并規(guī)定了檢測方法；刪除了 “體積密度”檢驗項目，增加了 “密度”檢驗項目，并規(guī)定了試驗方法；增加了再生橡膠用硫化橡膠粉活化

13、能檢驗項目，并規(guī)定了試驗方法；增加了路用改性硫化橡膠粉技術要求和城建用防水材料硫化橡膠粉技術 要求；刪除了有毒有害助劑“ NOBS”使用，由環(huán)保助劑“ TBBS”替代。4關于編寫原則和技術內容確定依據(jù)的說明編寫原則本標準按照GB/T 1.1 -2009的規(guī)定要求進行修訂編制。本標準以推廣硫化橡膠粉新工藝及淘汰有毒有害物質的產(chǎn)生為基礎、兼顧硫化橡膠粉生產(chǎn)和市場下游使用各方的要求，旨在推廣新技術新工藝及減少對環(huán)境的污染，促進硫化橡膠產(chǎn)品實現(xiàn)綠色轉型，并為生產(chǎn)、驗收和監(jiān)管提供有效依據(jù)。根據(jù)硫化橡膠粉的技術要求以及當前生產(chǎn)技術水平，遵循科學性、合理性、經(jīng)濟性和可操作性的原則，確定其技術要求內容。標準修

14、訂主要技術內容的確定1、對硫化橡膠粉進行了重新分類：根據(jù)輪胎的來源，廢輪胎按結構分為子午線廢胎膠粉和斜交胎廢胎膠粉合成橡膠類硫化橡膠粉，按材質分為三個系列：丁基橡膠、丁月青橡膠、三元乙丙橡膠；其它類硫化橡膠粉；根據(jù)應用領域分為再生膠、路用硫化橡膠粉改性瀝青、防水卷材用硫化橡膠粉多環(huán)芳姓:和有毒有害物質多環(huán)芳(polycyclic aromatic hydrocarbon ,英文縮寫 PAHs)是指分子中 含有兩個或兩個以上苯環(huán)的碳氫化合物，可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型。芳 香稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)至少有兩個碳原子相連的化合物，如蔡、慈、菲、昆等；芳香非稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)之間只有一

15、個碳原子相連的化合物， 如聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。多環(huán)芳爛大都是些無色或淡黃色的結晶體，個別呈稍深色， 熔點及沸點較高，所以蒸氣壓很小，極不溶于水，化學性質穩(wěn)定。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn) 的致癌性多環(huán)芳姓:及其衍生物已超過 400種，多環(huán)芳姓:的種類很多，其致癌活 性各有差異。直到1932年，最重要的多環(huán)芳燒一一苯并a也才從煤礦焦油和 礦物油中被分離出來，并在實驗動物中發(fā)現(xiàn)有高度致癌性。 苯并a昆(Benzo(a) pyrene ,英文縮寫B(tài)aP)是一種較強的致癌物，主要導致上皮組織產(chǎn)生月中瘤， 如皮膚癌，肺癌，胃癌和消化道癌。1973年，沙巴特等人的研究表明，苯并a 在除誘導胃癌和皮膚癌外，還可引起食管癌，上呼

16、吸道癌和白血病，并可通過母體使胎兒致畸。隨食物攝入人體內的苯并a在大部分可被人體吸收，經(jīng)過消化 道吸收后，經(jīng)過血液很快遍布人體，人體乳腺和脂肪組織可蓄積苯并a在。結合歐盟對多環(huán)芳爛檢測的限制要求，以及多家為歐盟企業(yè)提供輪胎再生橡 膠廠家的限量檢測反饋信息，多環(huán)芳爛含量檢測均為 18種物質限量之和，其中 苯并a在含量需低于20mg/kg。ROHS是電氣、電子設備中限制使用某些有害物質指令(the Restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment )的英文縮寫。

17、是歐美的一種環(huán)保認證標準。該認證標準除對電子 產(chǎn)品之外，還對中國進入歐盟28個成員國的輪胎及再生橡膠等同采用該標準的檢測項目及指標。ROHS指令限制使用六類有害物質：鉛 Pb,鎘Cd ,汞Hg , 六價銘Cr6+ ,多澳聯(lián)苯醴PBDES,多澳聯(lián)苯PBBS。歐盟于2006年7月1號 實施，屆時使用或含有重金屬以及和多澳聯(lián)苯醴 PBDES,多澳聯(lián)苯PBBS等阻 燃劑的電氣電子產(chǎn)品將不允許進入歐盟市場。對于ROSH六項（鉛、汞、鎘、六價銘、多澳聯(lián)苯、多澳聯(lián)苯醴）檢測到 2014年歐盟又增加了四項 （鄰苯二 甲酸-2-乙基己基酯、鄰苯二甲酸丁基甲基酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、六澳環(huán)十 二烷）物質限制，經(jīng)與

18、委員會溝通暫不與考慮，仍檢測 ROSH六項（鉛、汞、 鎘、六價銘、多澳聯(lián)苯、多澳聯(lián)苯醴）。多環(huán)芳姓:和有毒有害物質指標：經(jīng)過對30個硫化橡膠樣品的多環(huán)芳姓和有毒有害物質項目檢測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計 和分析，以及標準預審會上提出的意見，該版標準修訂了多環(huán)芳姓和有毒有害物 質項目中多環(huán)芳姓限量指標要達到歐盟標準限量值的要求，ROSH六項檢測的限量指標等同采納歐盟ROSH指令要求。近年來相應的跟蹤檢測數(shù)據(jù)（膠粉、再 生膠）及歐盟指令指標見下表。年份檢測項目指標數(shù)據(jù)備注2015 5膠粉396-563mg/kg2017 5膠粉150-193mg/kg2018 5膠粉93-170mg/kgRR （再生膠）十三個抽檢

19、單位檢測數(shù)據(jù)指標范圍為120-150mg/kg 。其中根據(jù)ROSH指令指標規(guī)定為80mg/kg，但此指令標準主要針對電器及產(chǎn)品制定，不具備行業(yè)通用性。而根據(jù)歐盟土壤環(huán)境標準規(guī)定其指標為100mg/kg ,其中2017年英國按照0.2mm/d沉降率所得數(shù)據(jù)為150mg/kg ,故在此基礎上修訂 指標按照4.4表3制定可大范圍符合行業(yè)指標要求。4.3標準中對規(guī)范性文件的引用：GB/T 528 硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應力應變性能的測定( IDT ISO37: 2005 )GB/T 533 硫化橡膠或熱塑性橡膠 密度的測定(ISO 2781 : 2007 )GB/T 2449工業(yè)硫磺及其試驗方法GB

20、/T 2941 橡膠物理試驗方法試樣制備和調節(jié)通用程序(IDT ISO 23529 :2004 )GB/T 3185氧化鋅(間接法)GB/T 3516 橡膠溶劑抽出物的測定(MOD ISO 1407 : 1992 )GB/T 3780.2 炭黑 第2部分：吸油值的測定GB/T 4498.1橡膠灰分的測定 第1部分：馬弗爐法GB/T 5330工業(yè)用金屬絲編織方孔篩網(wǎng)GB/T 6038橡膠試驗膠料 配料、混煉和硫化 設備及操作程序(MOD ISO2393 : 1994)GB/T 6326 輪胎術語(NEQ ISO 4223-1 : 2002 )GB/T 8089天然生膠煙膠片GB/T 9103 工

21、業(yè)硬脂酸GB/T 11407 硫化促進劑 M (eqv JIS K 6220-2:2001 )GB 12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準GB/T 14837.1橡膠和橡膠制品熱重分析法測定硫化膠和未硫化膠的成分第1部分：丁二烯橡膠、乙烯-丙烯二元和三元共聚物、異丁烯-異戊二烯橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠GB/T 14837.2橡膠和橡膠制品熱重分析法測定硫化膠和未硫化膠的成分第2部分：丙烯晴-丁二烯橡膠和鹵化丁基橡膠(IDT ISO 9924-2 : 2000 )GB/T 15904 橡膠中聚異戊二烯含量的測定GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/

22、T 21840 硫化促進劑 TBBS (NEQ JIS K 6220-2:2001 )GB/T 29614 硫化橡膠中多環(huán)芳姓含量的測定(MOD ISO 21461 : 2009 )ISO 11358-2:2005(E)塑料高聚物的熱重分析法(TG)第二部分活化能的測定IEC 62321-5 Edition 1.0:2013的方法，用原子吸收光譜儀測定鉛的含量IEC 62321-5 Edition 1.0:2013的方法，用原子吸收光譜儀測定鉛的含量IEC 62321-5 Edition 1.0:2013IEC 62321-4 Edition 1.0:2013IEC 62321-5 Editi

23、on 1.0:2013IEC 62321-4 Edition 1.0:2013IEC 62321 Edition 1.0:2008 含量的方法，用原子熒光光譜儀測定汞的含量的方法，用紫外可見分光光度計測定六價銘的的方法，用氣相色譜質譜聯(lián)用儀測定多澳聯(lián)IEC 62321-6 Edition 1.0:2015的方法，用氣相色譜質譜聯(lián)用儀測定多澳聯(lián)苯和多澳聯(lián)苯醴的含量4.4硫化橡膠粉的分類及性能參數(shù)確定硫化橡膠粉的分類依據(jù)所用原料的類別和用途進行分類，方法如表1所示表1硫化橡膠粉的分類品種代碼所用材料輪胎類硫化橡膠粉Ai已失去使用價值的全鋼子午輪胎A2已失去使用價值的半鋼子午輪胎A3已失去使用價值的

24、斜交輪胎合成橡膠類硫化橡膠粉Bi已失去使用價值的丁基橡膠制品B2已失去使用價值的丁睛橡膠制品B3已失去使用價值的三元乙丙橡膠制品其它類硫化橡膠粉C已失去使用價值的其它橡膠制品表2硫化橡膠粉的標識及篩余物技術要求標稱產(chǎn)品標號分類標識X粒徑，g （對應目數(shù)）篩余物粒徑，師 （對應目數(shù)）篩余物，5目5 X全通過4000 （5 目）510目10X2360 （8 目）2000 （10 目）520目20X2000 （10 目）850 （20 目）530目30X850 （20 目）600 （30 目）1040目40X600 （30 目）425 （40 目）1050目50X425 （40 目）300 （50

25、目）1060目60X300 （50 目）250 （60 目）1070目70X250 （60 目）212 （70 目）1080目80X212 （70 目）180 （80 目）10100目100 X180 （80 目）150 （100 目）10120目120 X150 （100 目）128 （120 目）15140目140 X128 （120 目）,kAU 7六 L f z MA tl-re、八X106 （140 目）15注：再生橡膠用硫化橡膠粉、路用改性硫化橡膠粉、城建防水材料用硫化橡膠粉篩余物應滿足所對應目數(shù)（粒徑）技術要求。表3硫化橡膠粉多環(huán)芳燒和有毒有害物質技術指標檢測項目指標I類n類出類多環(huán)芳煌（18 種）含量 mg/kg13016020