食品有毒有害物質(zhì)的測定

1、河南農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)院課時授課方案（兩個學(xué)時為一個授課單元）授課日期授課班次課時教學(xué)課題（章節(jié)）：85食品有毒有害物質(zhì)的測定教學(xué)目的要求：基本知識點1、了解食品常見有毒有害物質(zhì)的來源、危害。2、熟悉常見有毒有害元素的性質(zhì)和測定方法。3、掌握原子吸收分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法和薄層層析法等 測定方法的原理、過程和操作關(guān)鍵。4、白酒中甲醇檢測的重要意義。5、掌握白酒中甲醇檢測的方法、原理、基本過程和操作關(guān)鍵。6、領(lǐng)會檢測項目的取樣、處理、準(zhǔn)備、測定、結(jié)果處理等基本過程。7、掌握啤酒中雙乙酰含量測定的原理及操作要點。8、了解啤酒中甲醛的來源、危害。9、掌握啤酒中甲醛含量測定的原理及操作要點。重點：

2、常見有毒有害元素的性質(zhì)和測定方法。品紅一亞硫酸比色法測定甲醇的方法、原理、基本過程和操作關(guān)鍵。啤酒中雙乙酰含量測定的原理及操作要點。啤酒中甲醛含量測定的原理及操作要點。難點：原子吸收分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法和薄層層析法等測定方法 的原理、過程和操作關(guān)鍵。品紅一亞硫酸比色法測定甲醇的原理和控制要點啤酒中雙乙酰含量和甲醛含量測定的原理【引入新課】我國的食品衛(wèi)生法對食品衛(wèi)生的界定是：食品是安全的，食品是有營養(yǎng)的， 食品是能促進(jìn)健康的。其中食品的安全性是食品必須具備的基本要素。 然而在食 品科技不斷進(jìn)步的今天，發(fā)生在世界各地的各種各樣的食品安全事故不絕于耳， 食品安全問題重新成為消費者關(guān)注的

3、熱點。危害食品安全的因素復(fù)雜。首先是人口多，環(huán)境保護(hù)意識差，生存環(huán)境質(zhì)量不高。如水源污染導(dǎo)致食 源性疾患的發(fā)生，海域的污染直接影響海產(chǎn)品的衛(wèi)生質(zhì)量， 二惡英污染事件起源 于垃圾焚燒等，均顯示環(huán)境對生存條件與食品安全有著密切關(guān)系。其次是農(nóng)業(yè)種植、養(yǎng)殖的源頭污染對食品安全的威脅越來越嚴(yán)重。農(nóng)藥、 獸藥的濫用，造成食物中農(nóng)獸藥殘留問題突出。2000年全國發(fā)生的有報告的150余起重大食物中毒事件，中毒6237人，死亡135人，其中有很大一部分是由于 使用了國家明令禁止生產(chǎn)和使用的甲胺磷、雙氟磷、氟乙酰胺、毒鼠強、鹽酸克 倫特羅等農(nóng)、獸藥引起。今年一、二季度農(nóng)藥引起的中毒死亡事件仍居高不下。 去年1月浙

4、江省發(fā)生的63人瘦肉精食物中毒事件就是濫用獸藥所致。今年 6月 13日在廣東中山市又發(fā)生了一起因食用殘留有機(jī)磷農(nóng)藥通心菜引起的78人中毒事件。可見，由于農(nóng)藥、獸藥濫用導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥、獸藥等有害物殘留量超標(biāo)， 已成為影響食品衛(wèi)生的新的重要因素。第三是受我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平不平衡的制約， 一些食品生產(chǎn)企業(yè)的食品安全意 識不強，食品生產(chǎn)過程中食品添加劑超標(biāo)使用，污染物、重金屬超標(biāo)現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生。更為嚴(yán)重的是還有少數(shù)不法生產(chǎn)經(jīng)營者為牟取暴利，不顧消費者的安危，在 食品生產(chǎn)經(jīng)營中摻雜使假現(xiàn)象屢有發(fā)生。食品的安全問題不僅涉及到廣大人民群眾的生命安全與健康，還涉及到生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)的經(jīng)濟(jì)利益，既關(guān)系到社會的穩(wěn)定，又關(guān)

5、系到經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。據(jù)美國FDA （食品、藥品監(jiān)督管理局）向中國衛(wèi)生部透露，去年8月至今年1月，美國FDA 共扣留了 634批中國進(jìn)口食品。其原因是：雜質(zhì)，食品衛(wèi)生差，農(nóng)藥殘留，食 品添加劑、色素問題，標(biāo)簽不清，沙門氏茵、李斯特茵、黃曲霉毒素污染等。衛(wèi) 生部門的專家介紹說，近年來，我國出口到美國、日本和歐盟等國家的的茶葉、 蘑菇、肉類、蕨肛等農(nóng)產(chǎn)品和食品因出現(xiàn)食品衛(wèi)生問題，紛紛被進(jìn)口國退貨。貨 物被扣或退貨不僅使我國蒙受了巨大的經(jīng)濟(jì)損失， 而且也使我國食品產(chǎn)品喪失了 良好的信譽。雙乙酰是啤酒中白重要風(fēng)味物質(zhì)，其含量是控制啤酒質(zhì)量的一個重要指標(biāo)。雙乙酰（丁二酮）及 2, 3 戊二酮總稱聯(lián)二酮，是賦予

6、啤酒風(fēng)味的重要物 質(zhì)。發(fā)酵后期啤酒中雙乙酰含量是衡量啤酒成熟程度的重要指標(biāo)之一。在成品啤灑中雙乙酰的含量一般低于 0.2mg/L。雙乙酰的測定方法通常有氣相色譜法、極譜法和比色法。鄰苯二胺凡遇聯(lián)二 酮都能發(fā)生顯色反應(yīng)，所以比色法測定結(jié)果是雙乙酰和戊二酮的總量。氣相色譜 法可將雙乙酰和戊二酮分離，單獨測出雙乙酰含量，較比色法準(zhǔn)確，但需頂空進(jìn) 樣裝置和電子捕獲檢測器。GB/T 5009.48-2003蒸儲酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法：本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以含糖或淀粉的物質(zhì)為原料，經(jīng)糖化發(fā)酵蒸儲而制得的白酒及 以發(fā)酵酒或蒸儲灑作灑基，經(jīng)添加可食用的輔料制成的配制酒中各項衛(wèi)生指標(biāo)的 分析方法。蒸儲酒系指體積分

7、數(shù)為60度以上的酒，如乙醇濃度不夠60度時，各項測定 結(jié)果應(yīng)換算成60度時的含量。配制酒經(jīng)蒸儲后測定乙醇濃度， 低于60度時，各 項測定結(jié)果也應(yīng)換算成60度時的含量。15 1白酒中甲醇的檢驗、概述甲醇系無色透明、具有高度揮發(fā)性的液體，略有酒精味，易與水、醴及大多 數(shù)有機(jī)溶劑混溶，其來源為原料和輔料果膠質(zhì)內(nèi)甲基酯分解而成。以果膠含量較高的原料釀制的酒中甲醇含量較高，如薯干、薯蔓、薯皮、萩皮、谷糠中果膠含 量均較高，而用各種糧食釀造的酒，其甲醇含量就較低。止匕外，蒸煮原料溫度過 高，時間過長以及使用含果膠多的糖化劑也能增加成品中甲醇含量。甲醇和乙醇在色澤與味覺上沒有差異，酒中微量甲醇可引起人體慢性

8、損害， 高劑量時可引起人體急性中毒。甲醇在人體內(nèi)氧化為甲醛、甲酸，具有很強的毒 性，尤其對視神經(jīng)的毒性作用最大。甲醇進(jìn)入人體后分解緩慢，有蓄積作用。少量甲醇也容易引起中毒。一般飲 用后數(shù)小時即發(fā)生昏暈、沉睡、全身無力、頭痛、視覺模糊、惡心嘔吐、腹痛、 呼吸困難，隨即澹妄和知覺喪失，數(shù)小時至數(shù)日后失明。甲醇最突出的毒性是對視神經(jīng)的作用，中毒劑量的個體差異很大，一般7mL8mL可導(dǎo)致失明，30mL40mL可致死。中毒發(fā)生與飲酒后數(shù)小時， 主要 為消化系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀，嚴(yán)重的病人陷入深度麻醉狀態(tài)，比較 明顯地引起視神經(jīng)炎癥，數(shù)日或數(shù)周后失明，視覺損害常難恢復(fù)。甲醇在體內(nèi)氧化的產(chǎn)物甲醛、

9、甲醛的毒性更勝過甲醇。我國發(fā)生的多次大范 圍酒類中毒，酒中甲醇含量在 2.441.1g/100ml。因此蒸儲酒必須嚴(yán)格控制甲醇 含量。我國衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，以薯干為原料的酒甲醇不得超過0.12g/L,以谷類為原料的酒中甲醇不得超過0.04 g/L0在GB/T5009.482003中白酒中甲醇的檢驗方法采用 “氣相色譜法”與“亞 硫酸鈉品紅比色法”兩種方相比較氣相色譜法的添加回收率及測定精度均優(yōu)于比 色法，氣相色譜法的最低檢出限可達(dá) 0.008g/100mL,而比色法只有0.02g/100mL, 在比色法中檢驗受到的干擾因素較多， 檢驗結(jié)果很不穩(wěn)定，且由于比色法測定的 是樣品中甲醛與甲醇的總和，故比

10、色法的檢驗結(jié)果要高于氣相色譜法。二、白酒中甲醇的測定方法 （品紅一亞硫酸比色法）（一）原理甲醇在磷酸溶液中，被高鈕酸鉀氧化為甲醛。過量的高鈕酸鉀及在反應(yīng)中產(chǎn) 生的二氧化銳，在硫酸環(huán)境中被草酸還原。甲醛再與無色品紅亞硫酸試劑作用， 生成藍(lán)紫色化合物，根據(jù)顏色深淺 與標(biāo)準(zhǔn)系列 比較定量。 最低檢 出量為0.02g/100mLo酒樣中其它醛類，以及經(jīng)高鈕酸鉀氧化產(chǎn)生的其他醛類 （如乙醛、丙醛等）, 與品紅亞硫酸作用也可能顯色，但在測定條件的硫酸濃度溶液中， 除甲醛可形成 經(jīng)久不褪的紫色外，其它醛類所呈顏色不久即行消褪， 故無干擾。因此應(yīng)嚴(yán)格控 制顯色時間和顯色酸度。亞硫酸鈉品紅發(fā)的反應(yīng)機(jī)理氧化 5C

11、H3OH+2KMnO 4+4H3PO4=5HCHO+2KH 2PO4+2MnHPO4+8H2O除色 6H2c2O4+2KMnO 4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2 T +8HOH2c2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2 T +2HO顯色亞硫酸鈉品紅溶液與甲醛作用后起初生成無色化合物，但接著失去與 碳原子結(jié)合的磺酸基分子，而形成釀型化合物，顯蘭紫色 .該方法在檢測中受到的干擾因素較多，其干擾因素大致可分為以下種：1、試劑因素；2、環(huán)境因素（1）試劑因素亞硫酸鈉品紅溶液亞硫酸鈉品紅溶液宜與冷暗處保存不宜在室溫下長期保存，失效的亞硫酸鈉品紅溶液由于亞硫酸的分解略顯微

12、紅色，（可用此法初步判定是否失效），但是加 入過量的亞硫酸鈉會降低顯色的靈敏度. 故亞硫酸鈉品紅溶液的使用時間不宜過 長。乙醇濃度的影響甲醇顯色反應(yīng)的靈敏度與乙醇濃度相關(guān)，乙醇的濃度過高或過低均會導(dǎo)致顯 色的靈敏度下降，測定是要確保樣品管與標(biāo)準(zhǔn)管的乙醇濃度一致無甲醇乙醇的影響在GB/T5009.48-2003中無甲醇乙醇溶液的制備中其驗證方法是按照操作 規(guī)程應(yīng)不顯色，該方法存在有很大弊病，若以目視法作顯色判斷，當(dāng)甲醇濃度很 低時肉眼是無法判定是否有色的； 若以分光光度計進(jìn)行比較，空白管中的無甲醇 乙醇又從何而來！經(jīng)試驗驗證無甲醇乙醇溶液的方法， 只能在氣相色譜法中驗證 環(huán)境因素在比色法測定白酒

13、中甲醇含量的方法中，發(fā)色的溫度和時間是決定最終檢測 結(jié)果關(guān)鍵，由于溫度的過低或過高都會對結(jié)果帶來相當(dāng)大的影響，加入草酸一硫酸后，產(chǎn)生熱量，此時應(yīng)適當(dāng)冷卻降溫后，再加入亞硫酸鈉品 紅溶液，以免顯色劑分解。（二）試劑1、高鈕酸鉀-磷酸溶液：稱取3g高鈕酸鉀，加入15 mL磷酸（85%）與70mL 水的混合液中，溶解后加水至 100mL。貯于棕色瓶內(nèi)，防止氧化力下降，保存 時間不宜過長。2、草酸-硫酸溶液：稱取5g無水草酸（H2c2O4）或7g含2分子結(jié)晶水的草酸 （H2c2。4 2H2O）,溶于硫酸（1+1）中至 100mLo3、品紅-亞硫酸溶液：稱取0.1g堿性品紅研細(xì)后，分次加人共 60 mL

14、 80c的 水，邊加入水邊研磨使其溶解，用滴管吸取上層溶液濾于100mL容量瓶中，冷卻后加10mL亞硫酸鈉溶液（l00g/L）, 1mL鹽酸，再加水至刻度，充分混勻，放 置過夜。如溶液有顏色，可加少量活性炭攪拌后過濾，貯于棕色瓶中，置暗處保 存，溶液呈紅色時應(yīng)棄去重新配制。4、甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.000g甲醉，置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻 度，此溶液每毫升相當(dāng)于10.0mg甲醇，置低溫保存。5、甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10.0mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，4 加水稀釋至刻度。再取25.0mL稀釋液置于50mL容量瓶中，加水至刻度，該溶 液每毫升相當(dāng)于0.50mg甲醇。6、無甲

15、醇的乙醇溶液：取0.3 mL按操作方法檢查，不應(yīng)顯色。如顯色需進(jìn) 行處理。取300mL乙醇（95%）,加高鈕酸鉀少許，蒸儲，收集儲出液。在儲出液 中加入硝酸銀溶液（取1g硝酸銀溶于少量水中）和氫氧化鈉溶液（取1. 5g氫氧化鈉 溶于少量水中），搖勻，取上精液蒸儲，棄去最初 5D mL儲出液，收集中間儲出 液約200mL,用酒精比重計測其濃度，然后加水配成無甲醇的乙醇 （體積分?jǐn)?shù)為60%）。7、亞硫酸鈉溶液（100g/L）o（三）儀器分光光度計。（四）分析步驟1、根據(jù)試樣中乙醇濃度適當(dāng)取樣（乙醇濃度：30%,取1.0mL; 40%,取0.8mL; 50%,取 0.60 mL; 60%,取 0.5

16、mL）,置于 25mL 具塞比色管中。2、著色或混濁的蒸儲酒和配制酒按下述方法處理后再按上述取樣體積取樣。吸取100 mL試樣于250 mL,或500mL全玻璃蒸儲器中，力口 50 mL水，再 加人玻璃珠數(shù)粒，蒸儲，用100 mL容量瓶收集儲出液100mL。將蒸儲后的試樣 倒入量筒中，將洗凈擦干的酒精計緩緩沉入量筒中， 靜止后再輕輕按下少許，待 其上升靜止后，從水平位置觀察其與液面相交處的刻度， 為乙醇濃度，同時測定 溫度，按側(cè)定的溫度與濃度，查表換算成溫度為20c時的乙醇濃度（體積分?jǐn)?shù)）。3、吸取 0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL 甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng) 0、

17、0.05、0.10、0.20 0.30、0.40、0.50 mg 甲醇）分別置于 25 mL 具塞比色管 中，并加人0.5 mL無甲醇的乙醇（體積分?jǐn)?shù)為 60%）。于試樣管及標(biāo)準(zhǔn)管中各加水至 5mL.,再依次各加2 mL高鈕酸鉀一磷酸溶 液，混勻，放置10min,各加2mL草酸-硫酸溶液，混勻使之褪色，再各加 5mL 品紅-亞硫酸溶液，混勻，于20c以上靜置0.5h,用2cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零 點，于波長590 nm處測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，或與標(biāo)準(zhǔn)系列目測比較。（五）結(jié)果計算試樣中甲醇的含量按下式進(jìn)行計算。mX100V 1000式中：X一試樣中甲醇的含量，單位為克每百毫升（g/l00m

18、L）;m一測定試樣中甲醇的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；V一試樣體積，單位為毫升（mL）。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。（六）說明.本法是GB/T 5009.48-2003蒸儲灑與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法測定白灑中甲醇的標(biāo)準(zhǔn)的分析方法。適用于以含糖或淀粉的物質(zhì)為原料，經(jīng)糖化發(fā)酵蒸儲而制得的白酒及以發(fā)酵酒或蒸儲灑作灑基，經(jīng)添加可食用的輔料制成的配制酒中甲醇的測定。.高鈕酸鉀一磷酸液應(yīng)貯于棕色瓶中，防止氧化力下降，保存時間不宜過 長。.室溫較低時，應(yīng)先將樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管浸入 30c水浴中，再加入高鈕酸鉀 磷酸溶液等各試劑。.比色管顯色靈敏度與乙醇含量有關(guān)。酒精度越高，甲醇呈色靈敏度越低， 以6%乙醇含量（比

19、色管中稀釋至5 mL時含乙醇0.3 mL）時顯色較靈敏，因此樣品 管及標(biāo)準(zhǔn)管中乙醇均應(yīng)含6%,不得以蒸儲水代替乙醇配制標(biāo)準(zhǔn)管。.加入顯色劑前應(yīng)使溶液冷至室溫，否則還原劑草酸能還原品紅亞硫酸， 造成色階紊亂。.本法甲醇的檢出限量為0.02g/100mL。8.酒樣中若含甲醛，可先加入氟化鉀與甲醛生成不揮發(fā)物，蒸儲后取酒樣 儲出液測定。國5 2啤酒雙乙酰含量的測定一、原理用蒸汽將雙乙酰蒸儲出來，與鄰苯二胺反應(yīng)，生成 2, 3二甲基唾喔咻， 在波長335nm下測其吸光度。由于其他聯(lián)二酮類都具有相同的反應(yīng)特性，另外 蒸儲過程中部分前驅(qū)體要轉(zhuǎn)化成聯(lián)二酮，因此上述測定結(jié)果為總聯(lián)二酮含量（以雙乙酰表示）。CO

20、+H(NI HtNHC-0+2H/0、儀器序號器材名稱規(guī)格數(shù)量用途1冰箱1樣酒低溫保存2凱氏定氮儀1蒸播3容量瓶25mL1接播出液4100mL1取樣5移液管10mL1取儲出液比色6比色管 15mL2顯色7吸量管1mL1吸取鄰苯一胺溶液 0.50mL8吸量管2mL1加4mol/L鹽酸溶液2mL9吸量管5mL1加入4mol/L鹽酸溶液2.5mL10紫外分光光度計備有20mm璃比色皿 或10mm石英比色皿1比色1150mL1量取34mL鹽酸，配4mol/L鹽酸12容量瓶100mL1配4mol/L鹽酸13天平感量0.1mg1稱取鄰苯二胺0.100g14容量瓶50mL1配10g/L鄰苯一胺溶液（一）帶有

21、加熱套管的雙乙酰蒸儲器。凱氏定氮儀（二）蒸汽發(fā)生瓶：2000mL （或3000mL）錐形瓶或平底從儲燒瓶。（三）容量瓶：25 mL0（四）紫外分光光度計：備有 20mm玻璃比色皿或10mm石英比色皿。三、試劑和溶液1、4mol/L鹽酸溶液：按GB/T 601配制（此溶液需用重蒸水配制）：量取34mL 鹽酸，用水定容至100mL。2、10g/L鄰苯二胺溶液：稱取鄰苯二胺 0.500g,溶于4mol/L鹽酸溶液中， 并用4mol/L鹽酸溶液定容至50mL,搖勻，放于暗處。此溶液須當(dāng)天配制與使用； 若配制出來的溶液呈紅色，應(yīng)重新更換新試劑。3、有機(jī)硅消泡劑（或甘油聚醴）。四、分析步驟（一）試樣處理將

22、試樣置于冰箱中，5c保溫2h備用。（二）蒸儲1、凱氏定氮儀的準(zhǔn)備：按要求安裝好凱氏定氮儀，保證管路密閉不漏氣。在水氣發(fā)生瓶內(nèi)裝水至2/3處，開通電源加熱至沸騰。2、清洗凱氏定氮儀：打開進(jìn)氣口，關(guān)閉廢液出口，接通冷凝水，空蒸5min 10min,沖洗定凱氏定氮儀、樣杯、堿杯和內(nèi)室。分別關(guān)閉進(jìn)氣口（注意不要同 時關(guān)閉所有進(jìn)氣口?。?，使廢液自動倒吸于定氮儀外室，再由樣杯加入少量水，再 次沖洗，當(dāng)廢液全部吸入外室后，再放排液口，并使其敞開。3、將雙乙酰蒸儲器（凱氏定氮儀）安裝好，加熱蒸汽發(fā)生瓶至沸騰。通蒸 汽預(yù)熱后，置25mL容量瓶于冷凝器出口接受儲出液（外加冰?。?。4、力口 12滴消泡劑于100mL

23、量筒中，再注入未經(jīng)除氣的預(yù)先冷至約 5c 的酒樣100mL,迅速轉(zhuǎn)移至蒸儲器內(nèi)，并用少量水沖洗帶塞漏斗，蓋塞。然后 用水密封，進(jìn)行蒸儲，直至儲出液接近 25mL （蒸儲需在3min內(nèi)完成）時取下 容量瓶，達(dá)到室溫后用重蒸水定容，搖勻。（二）顯色與測定分別吸取儲出液10.0 mL于兩支干燥的比色管中，并于第一支管中加入鄰苯 二胺溶液0.50mL,第二支管中不加（做空白），充分搖勻后，同時置于暗處放置 20min30min,然后于第一支管中加4mol/L鹽酸溶液2mL,于第二支管中加入 4mol/L鹽酸溶液2.5mL,混勻后，用20mm玻璃比色皿（或10mm石英比色皿）， 于波長335nm下，以空

24、白作參比，測定其吸光度（比色測定操作須在 20min內(nèi)完成）。五、分析結(jié)果的表述試樣的雙乙酰含量按下式計算。X=A335 1.2式中：X一試樣的雙乙酰含量，mg/L;A335一試樣在波長335nm下用20mm比色皿測得的吸光度;1.2吸光度與雙乙酰含量的換算系數(shù)。注：如用10mm石英比色皿測吸光度則換算系數(shù)應(yīng)為 2.4 所得結(jié)果表示至兩位小數(shù)。六、允許差同一試樣兩次測定值之差不得超過平均值的 10%。（同一樣品的兩次平行測 定值之差，不得超過0.Olmg/L。）七、說明1、蒸儲時加入試樣要迅速，勿使成分損失，而且要盡快蒸出，最好在 3min 內(nèi)完成。2、如果蒸儲器體積小，或消泡劑效果差時，可將

25、100mL試樣分兩次蒸儲（接 收在同一支比色管內(nèi)）。調(diào)節(jié)蒸氣量，控制蒸儲強度，勿使泡沫過高而被蒸氣帶 出。3、試樣蒸儲結(jié)束后，加入稀堿液煮沸，以除去附著在容器壁上的殘渣，再 用熱水沖洗至中性（pH試紙檢驗）。4、顯色反應(yīng)宜在暗處進(jìn)行，如在光亮處可導(dǎo)致結(jié)果偏高。15- 3食品中礦質(zhì)元素和有害元素的測定一、概述在自然界中，當(dāng)某些物質(zhì)或含有該物質(zhì)的物料被按其原來的用途正常使用 時，若因該物質(zhì)而導(dǎo)致人體生理機(jī)能、自然環(huán)境或生態(tài)平衡遭受破壞，則稱該物 質(zhì)為有害物質(zhì)。凡是以小劑量進(jìn)入機(jī)體，通過化學(xué)或物理化學(xué)作用能夠?qū)е陆】?受損的物質(zhì)，稱為有毒物質(zhì)。食品中的有害物質(zhì)可分為三類：一是生物性有害物質(zhì)，如黃曲霉

26、、李斯特菌、口蹄疫致病菌等；二是化學(xué)性有害物質(zhì)，如有害元素、農(nóng)藥殘留量、黃曲霉毒素、亞硝基化合 物、苯并在、甲醇、獸藥殘留等；三是物理性有害物質(zhì)，如金屬屑、石子、動物排泄物等。這些有害物質(zhì)的主要來源有：不當(dāng)?shù)氖褂棉r(nóng)藥、獸藥，包括施藥過量、施藥 期不當(dāng)或使用被禁藥物；來自加工、貯藏或運輸中的污染，如操作不衛(wèi)生、殺菌 不合要求或貯藏方法不當(dāng)?shù)龋粊碜蕴囟ㄊ称芳庸すに?，如肉類熏烤、蔬菜腌制等?來自包裝材料中的有害物質(zhì)，某些有害物質(zhì)可能移溶到被包裝的食品中； 來自環(huán) 境污染物，如二惡英、多氯聯(lián)苯等；以及來自食品原料中固有的天然有毒物質(zhì)。、食品中有害元素的測定食品中有毒有害元素主要是指鉛、鎘、汞、神等，

27、其主要來源是工業(yè)“三廢”、 化學(xué)農(nóng)藥、食品加工原輔料等方面的污染。它們污染食品后，隨食物進(jìn)入人體， 將危害人的健康，甚至使人終身殘疾或死亡。因此，必須對食品中有害元素進(jìn)行 檢測，對食品中有害元素的種類及含量的了解，既可防止有害元素危害人的健康， 又可給食品生產(chǎn)和衛(wèi)生管理提供科學(xué)依據(jù)。(一)鉛的測定鉛是一種具有蓄積性的有害元素，F(xiàn)AO/WHO , CAC1993年食品添加劑 和 污染物聯(lián)合專家委員會(JECFA),建議每人每周允許攝入量(PTWI)為25 ug/ (kg - bw),以人體重60 kg計，每人每日允許攝入量為214 ug,為了控制人體 鉛的攝入量，在食品監(jiān)督領(lǐng)域中列為重要監(jiān)測項目

28、。GB 14935-94食品中鉛限量 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定如下：品種指標(biāo)(以Pb計)，mg/kg 1I品種指標(biāo)(以Pb計)，mg/kg糧食0.4肉類w0.5豆類工0.8魚蝦類W0.5薯類工0.4蛋類V0.2蔬菜0.2乳類(鮮)W0.05水果w0.2奶粉按GB 5410執(zhí)行GB/T 5009.12-2003食品中鉛的測定方法有五:1、石墨爐原子吸收光譜法(1)原理 試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計石墨爐中， 電熱原子化后吸收283. 3 nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正 比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。(2)檢出限5卜g/kg2、氫化物原子熒光光譜法(1)原理 試樣經(jīng)酸熱消化后，在酸

29、性介質(zhì)中，試樣中的鉛與硼氫化鈉NaBH4)或硼氫化鉀(KBH 4)反應(yīng)生成揮發(fā)性鉛的氫化物(PbH4)。以氮氣為載氣， 將氫化物導(dǎo)人電熱石英原子化器中原子化， 在特制鉛空心陰極燈照射下，基態(tài)鉛 原子被激發(fā)至高能態(tài)；在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，具熒光強 度與鉛含量成正比根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行定量。(2)檢出限：固體試樣為5 g g/kg液體titt羊為1卜g/kg3、火焰原子吸收光譜法(1)原理 試樣經(jīng)處理后，鉛離子在一定 pH條件下與DDTC形成絡(luò)合物， 經(jīng)4甲基戊酮2萃取分離，導(dǎo)人原子吸收光譜儀中，火焰原子化后，吸收283. 3 nm共振線，具吸收量與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量

30、。(2)檢出限量：0.1mg/kg；4、雙硫腺比色法(1)原理 試樣經(jīng)消化后，在pH8. 59.0時，鉛離子與二硫腺生成紅色絡(luò)合物，溶于三氯甲烷。加人檸檬酸俊、氟化鉀和鹽酸羥胺等，防止鐵、銅、鋅等 離子干擾，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。(2)檢出限量：0.25mg/kg；(雙硫腺比色法)5、單掃描極譜法(1)原理 試樣經(jīng)消解后，鉛以離子形式存在。在酸性介質(zhì)中， Pb與I 一形成的Pbl42一絡(luò)離子具有電活性，在滴汞電極上產(chǎn)生還原電流。峰電流與鉛含量 呈線性關(guān)系，以標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。(2)檢出限量：為0.085mg/kg。(二)鎘的測定品種指標(biāo)(以Cd計)，mg/kg 1I品種糧食肉、魚w大米00.2面

31、粉W0.1雜糧(玉米、小0.05蛋米、高粱、薯類)蔬菜00.05水果WGB 152011994食品中鎘限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)見下表。指標(biāo)(以Cd計)，mg/kg0.10.050.03GB/T 5009.15-200食品中鎘的測定(Determination of cadmium in foods )方法有四:1、石墨爐原子吸收光譜法(第一法)(1)原理 試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注人原子吸收分光光度計石墨爐中， 電熱原子化后吸收228. 8 nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鎘含量成正 比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。(2)檢出限量：為0.1 g/kg2、原子吸收光譜法(第二法)I、碘化鉀一4甲基戊酮-2法(1

32、)原理 試樣經(jīng)處理后，在酸性溶液中鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并 經(jīng)4甲基戊酮-2萃取分離，導(dǎo)人原子吸收儀中，原子化以后，吸收 228. 8 nm 共振線，具吸收量與鎘含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。H、二硫腺一乙酸丁酯法(1)原理 試樣經(jīng)處理后，在pH6左右的溶液中，鎘離子與二硫腺形成絡(luò) 合物，并經(jīng)乙酸丁酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化以后，吸收228. 8 nm 共振線，具吸收值與鎘含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。田、檢出限量：為5.0 g/kg3、比色法(第三法)(1)原理 試樣經(jīng)消化后，在堿性溶液中鎘離子與 6-澳苯并嚷晚偶氮蔡酚 形成紅色絡(luò)合物，溶于三氯甲烷，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量.1

33、0（2）檢出限量：為50 pg/kg4、原子熒光法（第四法）（1）原理 食品試樣經(jīng)濕消解或干灰化后，加人硼氫化鉀，試樣中的鎘與 硼氫化鉀反應(yīng)生成鎘的揮發(fā)性物質(zhì)。由氮氣帶人石英原子化器中，在特制鎘空心 陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，具熒光強度在一定條件下與被測定液中的 鎘濃度成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）檢出限量為：1.2 pg/kg標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍為：050 ng/mL。（三）汞的測定GB 2762 - 94食品中汞限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)（以Hg計），指標(biāo)（以Hg計），品種mg/kg品種mg/kg糧食（成品糧） 0.02肉、蛋（去殼） 0.05薯類（土豆、白薯）、 蔬菜、水果 0.01蛋制品

34、按蛋折算牛乳 0.01魚0.3,其中甲基汞0 0.02乳制品按牛乳折算其他水產(chǎn)食品參照魚的標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.17-2003食品中總汞及有機(jī)汞的測定方法有三:1、原子熒光光譜分析法（第一法）（1）原理：試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀（KBH4） 或硼氫化鈉（NaBH4）還原成原子態(tài)汞，由載氣（氧氣）帶人原子化器中，在特制汞 空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出 特征波長的熒光，具熒光強度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）試樣消解高壓消解法：本方法適用于糧食、豆類、蔬菜、水果、瘦肉類、魚類、蛋 類及乳與乳制品類食品中總汞的測定。

35、微波消解法（3）檢出限：0.15 pg/kg標(biāo)準(zhǔn)曲線最佳線性范圍：0gL60g /L2、冷原子吸收法（第二法）（1）原理：汞蒸氣對波長253.7 nm的共振線具有強烈的吸收作用。 試樣經(jīng) 過酸消解或催化酸消解使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài)， 在強酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成元 素汞，以氮氣或干燥空氣作為載體，將元素汞吹人汞測定儀，進(jìn)行冷原子吸收測 定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）方法分為壓力消解法其他消化法（3）檢出限：壓力消解法為0. 4仙g /kg其他消解法為10仙g /kg3、二硫腺比色法11（1）原理 試樣經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與二硫腺生成橙紅色絡(luò) 合物，溶

36、于三氯甲烷，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）檢出限：為25g /kg（四）種的測定GB 4810-94食品中種限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，食品中總種允許限量指標(biāo)下表：品種指標(biāo)（以總碑計），mg/kg品種指標(biāo)（糧食0.7蛋類蔬菜0.5鮮奶水果0.5奶粉肉共00.5酒類計）,mg /kg0.50.2奶折算0.5淡水魚0.5海產(chǎn)食品中無機(jī)種允許限量指標(biāo)見下表：指標(biāo)（以無機(jī)神計），mg /kg1.02.0品種海水魚（鮮重計）貝類（鮮重計）藻類（干重計）指標(biāo)（以無機(jī)神計），品種mg/kg0.5甲殼類（鮮重計）2.0其他海產(chǎn)食品（鮮重計）GB/T 5009.11-2003 食品中總種及無機(jī)種的測定1.0甲殼類干制品（干重計）

37、1.0Determination of totalarseni c and abio-arsenic in foods ） 規(guī)定的測定方法有（一）總種的測定1、氫化物原子熒光光度法（第一法）（1）原理 食品試樣經(jīng)濕消解或干灰化后，加人硫酸使五價種預(yù)還原為三 價神，再加人硼氫化鈉或硼氨化鉀使還原生成神化氫，由氧氣載人石英原子化器中分解為原子態(tài)神，在特制種空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，具熒光 強度在固定條件下與被測液中的種濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）檢出限：0.01 mg/kg 。線性范圍為。0ng/mL200 ng/ml 。2、銀鹽法（第二法）（1）原理 試樣經(jīng)消化后，以碘化鉀

38、、氯化亞錫將高價種還原為三價種， 然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成神化氫，經(jīng)銀鹽溶液吸收后，形成紅色膠態(tài)物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。（2）檢出限：0.2 mg/kg 。3、種斑法（第三法）（1）原理 試祥經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價種還原為三價種， 然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成神化氫，再與嗅化汞試紙生成黃色至橙色的 色斑，與標(biāo)準(zhǔn)種斑比較定量。12(2)檢出限：0.25 mg/kg 。4、硼氫化物還原比色法(第四法)(1)原理 試樣經(jīng)消化，其中神以五價形式存在。當(dāng)溶液氫離子濃度大于1.0 mol/L時，加人碘化鉀-硫月尿并結(jié)合加熱，能將五價種還原為三價神。在酸 性條件下，硼氨化鉀將三價種還

39、原為負(fù)三價，形成神化氫氣體，導(dǎo)人吸收液中呈 黃色，黃色深淺與溶液中種含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。(2)檢出限：0.05 mg/kg 。(二)無機(jī)種的測定1、氫化物原子熒光光度法(第一法)(1)原理 食品中的神可能以不同的化學(xué)形式存在，包括無機(jī)種和有機(jī)神。在6 mol/L鹽酸水浴條件下，無機(jī)種以氯化物形式被提取，實現(xiàn)無機(jī)種和有機(jī)神 的分離。在2 mol/L鹽酸條件下測定總無機(jī)種。(2)檢出限：固體試樣：0.04 mg/kg ,液體試樣0.004 mg/L ;2、銀鹽法(第二法)(1)原理 試樣在6 mol/L鹽酸溶液中，經(jīng)70 c水浴加熱后，無機(jī)種以氯 化物的形式被提取，經(jīng)碘化鉀、氯化亞錫還

40、原為三價種，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的 新生態(tài)氫生成神化氫，經(jīng)銀鹽溶液吸收后，形成紅色膠態(tài)物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定 量。(2)檢出限:0.1 mg/kg 線性范圍：1.0 ug 10.0 ug , 15- 4啤酒中甲醛含量的測定【引入新課】啤酒也被稱為液體面包”，特別是在夏天，更是讓人感到?jīng)鏊?、痛快，所?啤酒也就成為了餐桌上最常見的佐餐飲品， 但是如果真的像有的媒體所報道的那 樣，國內(nèi)啤酒95%添加了致癌物甲醛，無疑在愛喝啤酒的人群中扔下了一枚重磅 炸彈。那么甲醛究竟能不能在啤酒的生產(chǎn)當(dāng)中使用呢？啤酒制造和儲存過程中會生成絮狀沉淀物，使酒變得渾濁，影響透明度，上世紀(jì)60年代開始，為了解決這一問題，我國

41、啤酒行業(yè)在啤酒生產(chǎn)過程中開始使 用甲醛作為助劑，使用甲醛做助劑是啤酒行業(yè)沿用多年的一種工藝。甲醛一個是改善它的穩(wěn)定性，風(fēng)味穩(wěn)定性也好，生物穩(wěn)定性也好，或者是降 低啤酒的色度方面，效果都是非常明顯的，抗氧化能力，提高保質(zhì)期等等這些方 面都是很明顯的，不是說一定要用甲醛，不用甲醛我們用替代品以后生產(chǎn)出來的 啤酒的質(zhì)量還是很好的。甲醛是一種無色、具有刺激性且易溶于水的液體，它有凝固蛋白質(zhì)的作用。在國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 中，甲醛被明確列入了食品工業(yè)用加工 助劑推薦名單中，所謂食品工業(yè)用加工助劑，就是指能使食品加工順利進(jìn)行的各 種輔助物質(zhì)。事實上，國內(nèi)啤酒行業(yè)的教科書啤酒工業(yè)手冊當(dāng)中也明確提到

42、 了可以使用甲醛來降低色度、延長保質(zhì)期的工藝方法。這本教科書上說，在生產(chǎn) 啤酒的第一道工序當(dāng)中添加甲醛，和相關(guān)色素起反應(yīng)后形成一種復(fù)合沉淀物， 過13濾掉這一沉淀物后，大部分被添加進(jìn)去的甲醛成分也會被清除掉；接下來還有一道煮沸工序，殘留在啤酒當(dāng)中的甲醛也可以被蒸發(fā)掉。我們盡可能又采取一系列的措施，把這個再產(chǎn)出的甲醛等有害物質(zhì)或雜質(zhì)進(jìn) 一步脫除，但是不管是國外的最先進(jìn)的目前的技術(shù)，也不可能百分之百的脫除， 所以的話，我們對最終的產(chǎn)品設(shè)置了這樣一個安全線，就是最低的殘留量。在啤酒釀造過程中使用甲醛作為加工助劑并非是國內(nèi)企業(yè)發(fā)明的，而是國外發(fā)明的，國外的啤酒生產(chǎn)教科書和有關(guān)資料中曾一度將甲醛明確列為

43、可以在啤酒 加工中使用的加工助劑，即作為穩(wěn)定劑使用。從上個世紀(jì)70年代開始，因甲醛被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)確定為可疑致癌物，國外企業(yè)開始在啤酒生產(chǎn)中停用甲醛。 最近幾年，我國一些大型啤酒生產(chǎn)企業(yè)也陸續(xù)開始停止使用甲醛作為助劑。啤酒中的甲醛主要來自兩個途徑，一是過去傳統(tǒng)工藝中在生產(chǎn)過程中添加的 甲醛，主要用作穩(wěn)定劑，第二個來源是啤酒在發(fā)酵過程中產(chǎn)生的， 由于啤酒要經(jīng) 過微生物發(fā)酵，只要新陳代謝就有甲醛產(chǎn)生，因此即便不額外添加甲醛，啤酒生 產(chǎn)過程中本身也會有甲醛殘留的可能。一、原理甲醛在過量乙酸俊的存在下，與乙酰丙酮和氨離子生成黃色的3, 5二乙?；?, 4二氫叱噬化合物。在波長415 nm處有最大吸收

44、，顏色的深淺與甲醛 的含量成正比，相應(yīng)可得出試樣中甲醛的含量?；瘜W(xué)反應(yīng)式為：O OT +NH1 - 2CECH”CH3、儀器（一）分光光度計；（二）水蒸氣蒸儲裝置;（三）500mL蒸儲瓶。廳P器材名稱規(guī)格數(shù)量用途1量筒500mL1試樣制備酒樣量取2錐形瓶帶橡皮塞，1L1排氣處理與存放酒樣3濾紙中速干濾紙2過濾排氣后酒樣4漏斗15表面玻璃16天平感量0.1mg1147容量瓶200mL1配乙酰丙酮溶液8燒杯50mL1配乙酰丙酮溶液、配淀粉旨示液(10g/L)9電爐帶石棉網(wǎng)1配制淀粉指示液10燒杯250 mL1配制淀粉指示液11容量瓶100mL1存放10g/L淀粉指小液12容量瓶100mL1配制硫酸

45、溶液(20%13稱液管20mL1配制硫酸溶液(20%14燒杯1000mL1配制0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液15容量瓶1000mL1盛放0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液16漏斗1配制硫代硫酸鈉溶液，過濾17烘箱1干燥重銘酸鉀18干燥器1干燥后冷卻重銘酸鉀19玻璃稱量瓶1盛放重銘酸鉀20碘量瓶500 mL1標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液21堿式滴定管50mL1標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液22棕色容量瓶1000mL1盛放0.1 mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液23吸量管1mL1標(biāo)定碘標(biāo)準(zhǔn)溶液24容量瓶100mL1存放5g/L淀粉指tk液25容量瓶500mL1存放1mol/L硫酸溶液26量筒200mL1量取15mL

46、硫酸27聚乙烯塑料 瓶500mL1存放氫氧化鈉飽和溶液28膠塞容量瓶500mL1盛放1mol/L氫氧化鈉溶液29容量瓶500mL1盛放200g/L磷酸溶液30吸量管10mL1吸取36%- 38刈醛7.0mL31吸量管1mL1加入0.5mL1mol/L硫酸溶液32容量瓶250mL1配制甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液33容量瓶100mL134稱液管20mL135稱液管10mL136稱液管10mL137稱液管25mL138吸量管5mL1配標(biāo)準(zhǔn)曲線39容量瓶100mL1收集儲出液40比色管中25mL1試樣測定比色41比色管中25mL7配標(biāo)準(zhǔn)曲線1542水浴鍋1沸水浴中加熱10 min43分光光度計144容量瓶100mL

47、1存放甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液45坐標(biāo)紙(7X7)每人一張、試劑和溶液1、乙酰丙酮溶液：稱取0.4 g新蒸儲乙酰丙酮和25g乙酸俊、3mL乙酸溶于 水中，定容至200mL備用。（用時配制）K2X2X8+7X2X2=mL乙酰丙酮2、36%-38刈醛。3、淀粉指示液（10g/L）:稱取1g淀粉，加5mL*使其成糊狀，在攪拌下將 糊狀物加到90mL沸騰的水中，煮沸1min2min,冷卻，稀釋至100mL使用期 為兩周。4、硫酸溶液（20%:量取20mL硫酸，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫后用 水稀釋至100mL混勻。5、0.1000mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：按 GB/T 601配制與標(biāo)定。K由老師 配制，配制

48、：稱取26g硫代硫酸鈉（Na&Q5H0,分子量:248.18）（或16g無 水硫代硫酸鈉），加0.2g無水碳酸鈉，溶于1000mLK中，緩緩煮沸10min,冷 卻。放置兩周后過濾。由于Na&Q - 5HO容易分化，常有一些雜質(zhì)如 NaC NaCl、NaSO等，且 配制的溶液不穩(wěn)定，易分解，因此要用煮沸冷卻的蒸儲水以除去 CO和微生物， 并加入少量的堿，以降低微生物活性，并將配制好的溶液置于棕色瓶中，放置2周后過濾備用。標(biāo)定：稱取0.18g于120c 2C干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重銘酸鉀， 置于碘量瓶（或500mL錐形瓶）中，溶于25mL*,加2g碘化鉀及20mL硫酸溶 液（20%，搖勻，于暗處

49、放置10min。力口 150mLK （15C20C）,用配制好的 硫代硫酸鈉溶液滴定，近終點時加2mL淀粉指示液（10g/L）,繼續(xù)滴定至溶液由 藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時做空白試驗。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c（ Na&Q 5H0）,數(shù)值以摩爾每升（mol/L ） 表示，按下式計算：c(Na2 s2O3)m 1000V1 -V2 Mm-重銘酸鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克（g）;V1一硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mD;V空白試驗硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）；M-重銘酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）一八M （ K2Cr2O7 =49.0316、0.1

50、mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：按GB/T 601配制與標(biāo)定。K由老師配制Rc （1/2I 2） =0.1mol/L16(1)配制稱取13g碘及35g碘化鉀，溶于100mLzK中，稀釋至1000mL搖勻，貯存 于棕色瓶中。(2)標(biāo)定量取35.00mL40.00mL配制好的碘溶液，置于碘量瓶(或 500mL錐形瓶) 中，力口 150m冰(15 C-20C),用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Na2&03)=0.1mol/L 滴定，近終點時加2mL淀粉指示液(10g/L),繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。同時做水所消耗碘的空白試驗：取250mLzK(15 C20c),力口 0.05mL 0.20mL,配制好的碘溶液及2m

51、L淀粉指示液(10 g/L),用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液c(Na2S203)=0.1mol/L滴定至溶液藍(lán)色消失。碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c (12),數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按下 式計算：cgI2)(Vi WV3 - V4式中： TOC o 1-5 h z Vi一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);%空白試驗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);G一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V3碘溶液的體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL);V-空白試驗中加入的碘溶液的體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL)。7、5g/L淀粉指示

52、劑。稱取0.5g淀粉，加5mLzK使其成糊狀，在攪拌下將 糊狀物加到90mL沸騰的水中，煮沸1min2min,冷卻，稀釋至100mL使用期 為兩周。8、1mol/L硫酸溶液：量取15mL硫酸，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫后 用水稀釋至500mL,混勻。9、1mol/L氫氧化鈉溶液。稱取120g氫氧化鈉，加100mL*,振搖使之溶解成飽和溶液，冷卻后置于 聚乙烯塑料瓶中，密塞，放置數(shù)日，澄清后備用。K老師提前做好，吸取28mL澄清的氫氧化鈉飽和溶液，加適量新煮沸過的冷水至500 mL搖勻。10、200g/L磷酸溶液。稱取100g磷酸，用水稀釋至500mL混勻。(磷酸相對密度1.70)11、36%

53、-38刈醛。12、甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：(1)配制 吸取 36%-38%(g/100mL)甲醛 7.0mL,力口入 0.5mL1mol/L 硫酸 溶液，用水稀釋至250mL吸此溶液10.0mL于100mL容量瓶中，加水稀釋定容。 此溶液1 mL約相當(dāng)于1mg甲醛。7X0.37=2.59(2)標(biāo)定 再吸10.0mL稀溶液于500mL碘量瓶中，力口 90mLzK、0.1 mol/L17 的碘溶液20mL和lmol/L氫氧化鈉溶液15mL搖勻，放置15 min。再加入1mol/L 硫酸溶液20mL酸化，用0.1000mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，然后 加5g/L淀粉指示劑約1mL繼續(xù)滴定至藍(lán)色褪去即為終點。同時做試劑空白試驗。于 500mL碘量瓶中，力口 90mL*、0.1 mol/