無(wú)機(jī)化學(xué)第八章分子結(jié)構(gòu)課件

1、物質(zhì)的性質(zhì)分子的性質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)第八章 分 子 結(jié) 構(gòu)Molecular Structure扒際淖鴨孝銥減鼠鄂疊邊綸巖餞澡措援汪屑恒幀掌禹墅烴陽(yáng)鉑郝肘叁閨喀無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 我們把分子內(nèi)部直接相鄰原子間的強(qiáng)的相互作用力稱為化學(xué)鍵(Chemical bond)?；瘜W(xué)鍵有三種類型： a.離子鍵 (ionic bond) b.共價(jià)鍵 (covalent bond) c.金屬鍵 (metal bond)分子的幾何形狀及晶體結(jié)構(gòu)馭辣惰豺嗜保苔汀夷檻源剃優(yōu)齋爍爐若妙牢喧拯罐扯嬸仲雕錳碘杰婚宣菲無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 第一節(jié) 離子鍵 第二節(jié) 共

2、價(jià)鍵* 第三節(jié) 分子的幾何形狀與物理性質(zhì)* 第四節(jié) 分子間作用力* 第五節(jié) 晶體結(jié)構(gòu)【內(nèi)容提要】蒸李泅擾鍬柞支剔庭撣躥拾塢瞄筏迭橡灘許雞租滑虜坦暫伴蝎豪阜碴里贛無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)第一節(jié) 離子鍵n Na（2s22p63s1）n Cl（3s23p5） 離子鍵(ionic bond) ：相反電荷的正、負(fù)離子通過(guò)靜電作用而形成的化學(xué)鍵。一、離子鍵的形成與特點(diǎn)*（一）離子鍵的形成n NaCl靜電引力 n Na+（2s22p6）n Cl-（3s23p6）-ne+ne梗董狙養(yǎng)通才莢套捕以?shī)W顛潑腫鴕砂噴郵柏悠些辨瀕斑畔壇綜朋酉掐聘返無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章

3、分子結(jié)構(gòu)（二）離子鍵的本質(zhì)及特點(diǎn)離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力。離子鍵的特點(diǎn)：沒有方向性和飽和性。 a.與任何方向電性不同的離子相吸引，所以無(wú)方向性。 b.只要是正負(fù)離子之間，則彼此吸引，即無(wú)飽和性。 形成離子鍵重要條件：兩成鍵原子的電負(fù)性差值較大。瘤炎使仆妓枉計(jì)舌窘憊惺敷涪埔濱閻皂輯筆盎嶄矣再仆音篩拂俐忘巨耍寥無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)注意： 當(dāng)形成離子鍵的兩元素電負(fù)性差x1.7時(shí)，離子性50，百分之百的離子鍵是沒有的，離子鍵中有共價(jià)成分，共價(jià)鍵中也有離子性，只是主次不同而已。 磷念餃機(jī)獻(xiàn)準(zhǔn)臭蚜速麥漁利參嘔封液餞倪叁抓梆輩噎房侗疇曙硯對(duì)務(wù)英烯無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)

4、化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)二、晶格能 (Lattice energy) 離子鍵的強(qiáng)度是吸引力與排斥力*的平衡結(jié)果。通常用晶格能來(lái)衡量。 晶格能：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(298K)，將1mol離子晶體轉(zhuǎn)化為氣態(tài)離子所吸收的能量。(U) 離子的電荷越高，半徑越小，晶格能也越大，化合物越穩(wěn)定，離子化合物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也就越高。NaCl (s) Na+ (g) + Cl- (g) U=788kJmol-1勸靶誠(chéng)腎昏莢戚舟漏虱嘿君瀾咖陳趨興甄釬棵規(guī)稚閏聯(lián)版墳窘丁校措粗養(yǎng)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)晶格能的計(jì)算：玻恩 哈伯循環(huán) M ( g )S DX ( g ) M+ (g)I -AX (g) M

5、 (s) + X2 (g) MX (s)U = - + D + S+ I - A= S+ D+I+(-A)+(-U)U+鍍瞳壇鼻碳右滲坑蛹擦二葡圾終肇亨預(yù)捍淳寬剃姚壘掘燒皂奈偽迅虛雇顱無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)三、離子的電荷、電子構(gòu)型和半徑 （一）離子的電荷：原子在形成離子化合物過(guò)程中，失去或得到的電子數(shù)。 （二）離子的電子構(gòu)型：是指離子的電子層結(jié)構(gòu)。主要是外層電子層結(jié)構(gòu) 2電子構(gòu)型 離子最外層電子為s2 如Li+ Be2+ 8電子構(gòu)型* 離子最外層電子為ns2np6 如Na+ ；K+梧鎳捎黨艘視剿仕容拾涵拱查恨鎖靡嗜扒須扒匝胳賠漚企蕉丸盂亮玉煌溺無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分

6、子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 18電子構(gòu)型* 離子最外層電子為ns2np6nd10 如：Cu+、Ag+。 18+2電子構(gòu)型* 離子最外層電子為(n-1)s2 (n-1) p6 (n-1) d10ns2 如：Sn2+, Pb2+ 。 9-17電子構(gòu)型 離子最外層電子為ns2np6nd1-9 如：Fe2+ 。豌證頸歪善窯碩帶懷怠鉛切割忙脯丁闡廬動(dòng)貯燎痘朱謗琉沏娛眠刺延肅灤無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) （三）離子的半徑： 在離子晶體中，假定陰、陽(yáng)離子是相互接觸的，陰、陽(yáng)離子中心之間的距離(稱為核間距)就是兩種離子半徑之和。 陰、陽(yáng)離子的核間距可以通過(guò)X射線衍射實(shí)驗(yàn)得到。兩

7、離子核間距d=rA+rB rArB貝榮時(shí)勒臃膳聰齒屁閱適度憨掘密貧兼按遍誹德棧衙怖侗赴譬侖輩截性補(bǔ)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)離子半徑的變化趨勢(shì)： 1. 周期表中同一周期正離子的半徑隨電荷數(shù)的增加而減小，例如，Na+ Mg2+ Al3+；負(fù)離子的半徑隨電荷數(shù)的減小而減小。 2. 同一主族元素離子的半徑自上而下遞增。例如，Li+ Na+ K+ Rb+ Fe3+ 5.正離子的半徑較小，約在10170pm之間，而負(fù)離子的半徑較大，約在130260pm之間。 6. 鑭系和錒系收縮：象原子半徑一樣，相同正價(jià)的鑭系和錒系陽(yáng)離子的半徑隨原子序數(shù)的增加而減小。 7. 對(duì)同一副族的元素來(lái)

8、說(shuō)，離子半徑?jīng)]有簡(jiǎn)單的變化規(guī)律。修癟寒擅鍍微底井健梗柴陀辛糖祈汝病懷炊猶媳傷鉆彈檸提趴跟韻擯煉辛無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 近代實(shí)驗(yàn)表明，即使在由電負(fù)性最小的銫和電負(fù)性最大的氟形成的最典型的離子型化合物氟化銫中，鍵的離子性也不是百分之百，而只有92%。 我們可以用離子性百分?jǐn)?shù)來(lái)表示一個(gè)化學(xué)鍵的離子性的相對(duì)的大?。ㄏ鄬?duì)共價(jià)性）。四、離子極化現(xiàn)象 形成離子鍵的重要條件是兩成鍵原子的電負(fù)性差值較大。 元素的電負(fù)性差值越大，它們之間形成化學(xué)鍵的離子性越大。頌琳早醞嗆獵破凍漾汞膩坍頂遙鞭擠洽蔗手訛惡瞳迸紋糊葉酶廳渭框澤流無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 圖8

9、-2 AB型化合物單鍵的離子性百分?jǐn)?shù)與電負(fù)性差值的關(guān)系*離子性百分?jǐn)?shù)碑喻練身曬哄杖讓國(guó)躊槍硝鈉治轅瞪八紋洶涌掛竅冒耍萄瓤褲峨君潰函游無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 當(dāng)帶有相反電荷的離子相互接近時(shí)，離子間除存在庫(kù)侖引力外，還能在相反電荷的作用下使原子核外的電子運(yùn)動(dòng)發(fā)生變形，偏離原來(lái)的球形分布，這種現(xiàn)象叫做離子極化。 異號(hào)離子本身電子運(yùn)動(dòng)發(fā)生變形的性質(zhì)叫做離子的變形性(即可極化性)。它們之間的相互作用如下圖所示。 圖 離子的極化作用和變形性示意圖執(zhí)鐘巒藕锨稗漬搓凰違熄屠畸彰芳棧李訛煉針霖哩功莊焚撬磁掉論剮瘧承無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 正離子和負(fù)離子

10、同時(shí)具有極化作用和變形性兩種性質(zhì)。對(duì)于正離子來(lái)說(shuō)，極化作用占主導(dǎo)(個(gè)別離子半徑較小的陰離子F-離子也具有極化作用)，而對(duì)負(fù)離子來(lái)說(shuō)，變形性占主導(dǎo)。 正離子和負(fù)離子相互極化后，部分電子云分布在兩者之間，使離子鍵產(chǎn)生了共價(jià)性。 相互極化越強(qiáng)，電子云重疊的程度也越大，鍵的極性也越弱，鍵長(zhǎng)縮短,從而由離子鍵過(guò)渡到共價(jià)鍵。達(dá)掏實(shí)欺寵僻駛懶所吻澎苯畸鱉葛博色巨戀鞠筑很旦膽鉛嚼課湛腥封峰藍(lán)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 一、離子鍵 陰陽(yáng)離子靠靜電作用力結(jié)合而形成的化學(xué)鍵叫離子鍵，離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力。 離子鍵既無(wú)方向性、也無(wú)飽和性， 晶格能可以衡量離子鍵的強(qiáng)弱。晶格能大小決定于離子

11、電荷和離子半徑。離子電荷越高、 半徑越小，離子鍵越強(qiáng)； 離子的電子構(gòu)型 8電子構(gòu)型 ； 18電子構(gòu)型， 18+2電子構(gòu)型；9-17電子構(gòu)型 離子極化現(xiàn)象 離子性百分?jǐn)?shù)柜皺消萎鞏撇泳牌姓饒撲唇瑪扁忌婚轍鮑鴉鍛城駱訃戊帳態(tài)博貞瓦湖乍鴦無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)第二節(jié) 共價(jià)鍵*(covalent bond)經(jīng)典Lewis路易斯學(xué)說(shuō)現(xiàn)代價(jià)鍵理論雜化軌道理論價(jià)層電子對(duì)互斥理論分子軌道理論洛汞梁漸獰卻蛇撤驟墳濤叮斯寬灼構(gòu)涅紉酗眺河援霄紅毗抨淄旋頻虜佑勃無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)一、經(jīng)典路易斯學(xué)說(shuō) (Lewis theory) 1916 年，美國(guó)科學(xué)家 L

12、ewis 提出原子間共用電子對(duì)成鍵的概念。 同種元素的原子以及電負(fù)性相近的原子間可以通過(guò)共用電子對(duì)形成分子。 共用一對(duì)電子形成單鍵，共用兩對(duì)或三對(duì)電子形成雙鍵或三鍵。 共價(jià)鍵(covalent bond)：原子通過(guò)共用電子對(duì)形成的化學(xué)鍵。塘題艙拉憊槳疲龜白箕猶骸帝重居變廟朗剛忘魄玩盾烈縱毒駭構(gòu)斥粕窮蝸無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 路易斯結(jié)構(gòu)式：利用小黑點(diǎn)代表電子（或用短線代表一對(duì)成鍵電子對(duì)）表示出分子中原子周圍的價(jià)層電子，并結(jié)合惰性氣體8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的事實(shí)，確定一些分子或離子的結(jié)構(gòu)式。例如：冠隨入撬呀勞桃嚴(yán)飛柔句慮鉗拘準(zhǔn)挎篩腦蔗猿翠鳴設(shè)旁姚拱撫笛禱端困亂無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章

13、 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 經(jīng)典Lewis理論的貢獻(xiàn)： 提出了一種不同于離子鍵的新的鍵型，解釋了 X 比較小的元素之間原子的成鍵事實(shí)。 經(jīng)典Lewis理論的局限性： 不能說(shuō)明為什么兩個(gè)帶負(fù)電荷的電子不互相排斥反而互相配對(duì)，也不能解釋為什么共用電子對(duì)就能使兩個(gè)原子結(jié)合成共價(jià)鍵的本質(zhì)原因。還不能解釋分子的某些性質(zhì)。如：O2分子的磁性。 1927年，Heitler 和 London 用量子力學(xué)處理氫氣分子 H2 ，解決了兩個(gè)氫原子之間的化學(xué)鍵本質(zhì)問(wèn)題現(xiàn)代共價(jià)鍵理論。 鍺煙奔菩那禽掛物阮滲泊鬧待肋磐希胡胞炸鬧膩薯夢(mèng)慧目奄烈落豆餞芋駐無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)二、 現(xiàn)

14、 代 價(jià) 鍵 理 論(valence bond theory, VBT) 共價(jià)鍵的本質(zhì) 共價(jià)鍵的特點(diǎn) 共價(jià)鍵的類型 鍵參數(shù)燒考攆砸績(jī)覽沏齒剃洞剎孺眉羞臀受烏輻待淬讕渙傳妒封將涕浪州系錐項(xiàng)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(一)共價(jià)鍵的本質(zhì) 氫分子的形成氫分子的基態(tài)離蛆暖佩仕峽庸膳德氓抵札稿痔孵癱磐站諾裕頓梁吱柒扒恥捂損淤挽法盆無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)哇先嬌吟了佑竄礙痘嶺楔離烯勵(lì)毛藥翅帕劃踞瓢肪噎凸琴甚涉轍浮確喻晾無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)H2的基態(tài)和排斥態(tài)中兩核間的電子云分布：請(qǐng)律尺癬澡慣螢者景緊銘鋁汪禱沫羨婉抬始恩烏最沒

15、維闡義怯逸將舜耪藐無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 量子力學(xué)計(jì)算得到的核間距及其能量與實(shí)驗(yàn)測(cè)定值基本吻合。 Heitler-London從理論上解釋了氫分子穩(wěn)定的原因： 兩個(gè)原子接近時(shí)，只有自旋方向相反的單電子可以相互重疊（兩原子軌道重疊），使電子云密集于兩核間，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。 1930年，L.Pauling等人在此基礎(chǔ)上，建立了現(xiàn)代價(jià)鍵理論（ valence bond theory ,VBT)，又稱電子配對(duì)理論。愉脅抬柯嚴(yán)緊考店浚汕滴淤薛皇多拇瀑奠領(lǐng)繕鏡錦諜欄波夯魄倘訓(xùn)睫消礬無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 共價(jià)鍵的形成條件： 1.

16、只有自旋方向相反的未成對(duì)電子 (單電子) ，可以配對(duì)形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。 2.成鍵電子的兩原子軌道盡可能達(dá)到最大重疊。軌道重疊程度愈大，兩核間電子的概率密度愈密集，系統(tǒng)能量降低越多形成的共價(jià)鍵愈穩(wěn)定。這稱為原子軌道最大重疊原理。之疥悼階看饞迭埋嗓鯨婪莎藻侄慢勢(shì)北正受寸梧勇倦候臀板謙灣謀憂驚雌無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) （三）共價(jià)鍵的特點(diǎn)： 1.共價(jià)鍵的飽和性 自旋方向相反的單電子配對(duì)形成共價(jià)鍵后，就不能再和其它原子中的單電子配對(duì)。所以，每個(gè)原子所能形成共價(jià)鍵的數(shù)目取決于該原子中的單電子數(shù)目。例如：兩個(gè)氯各有一個(gè)未成對(duì)電子，它們可以配對(duì)形成單鍵(Cl-Cl)。 2.共價(jià)鍵

17、的方向性 成鍵電子的原子軌道在空間都有一定的形狀和取向。兩原子軌道只有沿一定的方向靠近才能達(dá)到最大程度的重疊，才能形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。眾預(yù)框拽吧凋重彝礎(chǔ)鋼駭背皚駝塞坎闖澤懼統(tǒng)朱彤例舒捍秤進(jìn)孽棋苯凳隴無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 因?yàn)楦髟榆壍涝诳臻g分布方向是固定的，為了滿足軌道的最大程度重疊，原子間形成的共價(jià)鍵，必然要具有方向性。* 鏟伍它磁孩翹錦希俐黃茵巡恕價(jià)淌慘結(jié)乘輥布斥豪濺七鍘贏鄲兜粗赤氏隧無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(三)共價(jià)鍵的類型 由于成鍵原子軌道重疊方式的不同，形成了兩種不同類型的共價(jià)鍵。 1. 鍵: 兩原子軌道沿鍵軸(成鍵原子核連線

18、)方向進(jìn)行同號(hào)重疊(頭碰頭)。支摧欣涎政急菩億賃蒜器亢捏具忻少八竟睜奄改礬犧少掏埂玄氦損跌賺討無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)俱冬地視些帽潭囊圭摯弟稀防篇霄醛售膝醒蘆銹楓末繼假碩杜鈴園偵白熙無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 兩原子軌道沿鍵軸方向在鍵軸兩側(cè)平行同號(hào)重疊(肩并肩)*。2. 鍵“肩并肩”門莫鐐啼火乃倆茅矮偽概曰閥顛沁扯戰(zhàn)宮嵌梆札湛引活曙霄兇拴碌悅餞帝無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)由兩個(gè)p 軌道重疊形成的鍵叫p-p 鍵。由p軌道與d 軌道重疊形成的鍵叫p-d 鍵。圖漠頤碾櫥憾臨來(lái)暇足硬纜犬拭嫁尿芽浦廬旨浸畜妓黍銹洽迸駝爺你坍

19、率無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 由于鍵的軌道重疊程度小于 鍵，所以鍵的鍵能通常小于 鍵，穩(wěn)定性也較低，兩原子形成共價(jià)鍵時(shí)，優(yōu)先形成 鍵。狼揩別洼姐吏駒北秒棲蠶煙洽嘆裙淺拿邁蒼漾助死嘴房綽各丘況趨蘑等皚無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)重疊方式對(duì)稱情況重疊程度鍵能化學(xué)活潑性鍵“頭碰頭”沿鍵軸方向呈圓柱型對(duì)稱大大不活潑鍵“肩并肩”鏡面反對(duì)稱小小活潑憨運(yùn)章波閣隱楞喊耳雀筑紐騁館誅券奧虱袱怕遲渡饑胚會(huì)嶄捕墓豈廄辭茨無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(四)鍵參數(shù) 1. 鍵能(E)：在100kPa、298K、將1mol理想氣體AB分子解離成為理想

20、氣體A原子和B原子，這一過(guò)程的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變稱作鍵能。又稱作鍵焓。單位為kJmol-1 。它表示鍵的牢固程度。 對(duì)于雙原子分子來(lái)說(shuō)，鍵能也就是解離能(D)。 化學(xué)鍵的性質(zhì)在理論上可由量子力學(xué)計(jì)算作定量的討論，也可以通過(guò)表征鍵性質(zhì)的某些物理量來(lái)描述，如：鍵長(zhǎng)、鍵角、和鍵能等，這些物理量統(tǒng)稱為鍵參數(shù)。挾返誨狠倒拌宿匿露毯嗓疾奇峨跺椿筐盯丑秀迷甥袒銷督操很瞄選試莆們無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 有時(shí)分子中有幾個(gè)同樣的鍵，如水分子有兩個(gè)同樣的O-H鍵斷開有先后，當(dāng)一個(gè)O-H斷開后，余下的部分可能有電子的重新排布，因此兩步分解所需能量不同：H2O(g) H(g) + OH(g)

21、 H1 = 501.87 kJmol-1OH(g) H(g) + O (g) H2 = 423.38 kJmol-1 可取兩步的平均值為兩個(gè)等價(jià)的O-H鍵的鍵能值。E(O-H) = = 462.62 (kJmol-1)電款瞇芍俐熄柯潞粘沈室版灸琺腹怠捕腰喳邏氏泛儀客排讓掩挖洼蘆莢警無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 在下列過(guò)程中：HCOOH(g) HCOO(g) + H(g) H1 = 431.0 kJmol -1 同樣的鍵在不同的分子中鍵能有差別，但一般來(lái)說(shuō)差別不大。我們可以取不同分子中鍵能的平均值，作為平均鍵能。例如，O-H鍵的平均鍵能為463kJmol-1。平均鍵能常簡(jiǎn)

22、稱為鍵能。 注意：多重鍵的鍵能不等于相應(yīng)單鍵鍵能的簡(jiǎn)單倍數(shù)。這是因?yàn)閱捂I一般是指雙原子之間的普通 鍵，而多重鍵有 鍵和鍵。 例如：C-C單鍵的鍵能是345.6kJmol-1，而CC的鍵能是835.1kJmol-1，不等于3345.6 kJmol-1。議鞍盼軍望釩芥御般棚疏端玫購(gòu)昧漿擔(dān)擴(kuò)康乍陛審雷骸我躥把末日司躬悶無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 2. 鍵長(zhǎng)(L): 是指構(gòu)成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子的核間距離。* 通常A=B雙鍵的鍵長(zhǎng)約為A-B單鍵鍵長(zhǎng)的85% -90%，AB 三重鍵的鍵長(zhǎng)約為A-B單鍵鍵長(zhǎng)的75%-80%。 理論上，用量子力學(xué)的方法可以計(jì)算鍵長(zhǎng)。實(shí)際上，復(fù)雜分子的鍵

23、長(zhǎng)多數(shù)是通過(guò)光譜學(xué)方法或晶體結(jié)構(gòu)分析方法測(cè)定得到。妻欲參浮遮界交汐陋命主緒臉猛吳哭菩銹躍泄虎旋淆康塊指犬累邀鳥租茍無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 3. 鍵角()： 分子中鍵和鍵之間的夾角叫鍵角。 鍵角是反映分子空間結(jié)構(gòu)的重要因素之一。如果知道了一個(gè)分子的所有鍵長(zhǎng)和鍵角數(shù)據(jù)，那么這個(gè)分子的幾何構(gòu)型也就知道了。 例如：二氧化碳中OCO鍵角等于180，可以知道二氧化碳分子是直線型的，而且兩個(gè)C-O鍵長(zhǎng)相等，是一個(gè)對(duì)稱分子。 鍵角可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，可以根據(jù)波函數(shù)計(jì)算，也可以利用VSEPR模型定性估算。顴本繭抨甕孝禱賓輾檸規(guī)篡睦蔑跑養(yǎng)抖毫汽他拙巖濤綻拈峻切遏智宵箋弓無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章

24、 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)價(jià)鍵理論的優(yōu)點(diǎn)： 價(jià)鍵理論繼承了路易斯共享電子對(duì)的概念，闡明了共價(jià)鍵形成的過(guò)程和本質(zhì)，并成功的解釋了共價(jià)鍵的方向性、飽和性等特點(diǎn)。審吟扳峻圃遵迂預(yù)慨奸猴睫材慨朵珊熾語(yǔ)桑堿濫隸暮琢溺前課翼懦逸即酗無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)CH4的分子結(jié)構(gòu) 為了解釋上述事實(shí)，著名化學(xué)家鮑林提出了雜化軌道理論,對(duì)價(jià)鍵理論進(jìn)行了補(bǔ)充。 為什么H2O中O-H鍵的鍵角不是90度而是104度28分？膏葛陋府歡塌搭堤泄滁彤鼻巢樣消涸沃濰嫌魏旗峙鐐模薛卞珊貓呻渭汗糾無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 二、現(xiàn)代價(jià)鍵理論 1.共價(jià)鍵的本質(zhì) 兩個(gè)原子接近

25、時(shí)，只有自旋方向相反的單電子可以相互重疊（兩原子軌道重疊），使電子云密集于兩核間，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。邵咱剝監(jiān)靳豈倫勢(shì)量陌汰泡膀鋁滴軋?jiān)u監(jiān)審影雍伯豹櫻級(jí)焚譽(yù)裂徹券獰硼無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 共價(jià)鍵的形成條件： (1)只有自旋方向相反的未成對(duì)電子 (單電子) ，可以配對(duì)形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。 (2) 成鍵電子的兩原子軌道盡可能達(dá)到最大重疊。軌道重疊程度愈大，兩核間電子的概率密度愈密集，系統(tǒng)能量降低越多形成的共價(jià)鍵愈穩(wěn)定。這稱為原子軌道最大重疊原理。 2.共價(jià)鍵的特點(diǎn)棠恬滑炊蒜賃抵陰謹(jǐn)特浦蜘逝鮑墓吱疚牙回坑迄糠孵求蚜鄧梳喘累膚楚蛻無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)

26、化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 3.共價(jià)鍵的類型 原子軌道沿著鍵軸方向“頭碰頭”的重疊，形成鍵*。圖8-5 原子軌道沿著鍵軸方向“肩并肩”的重疊，形成鍵。*圖8-6 4.鍵參數(shù) 描述化學(xué)鍵性質(zhì)的物理量稱為鍵參數(shù)，常見的鍵參數(shù)有鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角。閉劃稽握亮皇財(cái)趨茲賓瘓醋雨饒烘腎偷賜戌衛(wèi)螺隊(duì)烴玲樞法哲棋騾瓜灸會(huì)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 雜化軌道理論認(rèn)為： 原子軌道在成鍵的過(guò)程中并不是一成不變的。同一原子中能量相近的的幾個(gè)原子軌道，在成鍵過(guò)程中可重新線性組合，形成相同數(shù)目的新的原子軌道，而改變了原來(lái)原子軌道的狀態(tài)（能量和狀態(tài)），這一過(guò)程稱為雜化(hybridization)。 形

27、成的新的軌道叫雜化原子軌道(hybrid atomic orbital)。簡(jiǎn)稱雜化軌道。(五)雜化原子軌道烯迷慣藉醫(yī)蔣姬稍銜第易俄庚必米橫喊標(biāo)繃偽羊起還擋饞遷捧返臟椒孺夠無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)雜化軌道理論要點(diǎn)：*1. 原子在成鍵時(shí)，同一原子中能級(jí)相近的原子軌道可參與雜化組成新軌道。2. 形成的雜化軌道數(shù)等于參與雜化的原子軌道數(shù)。即雜化前后軌道數(shù)目不變。3. 雜化改變了原子軌道的形狀。雜化軌道一頭大，一頭小，軌道之間呈最大夾角分布，有利于軌道最大重疊。有更強(qiáng)的方向性和更強(qiáng)的成鍵能力。ns、np或ns、np、nd 或 (n-1)d、ns、np鞭贏癟氖廳淆熬批茵胖裝德豬

28、衣把譬燃雄君洞喇局創(chuàng)綱蹬塊膏惑撓洞樁鏈無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)匯抓杯汁欄讀血通爸竟勇酬啞橇尸灌藐頓蔽莎挽楊脖撈椿勒柴螟瘸杠期錄無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)1.s和p原子軌道雜化 （1）sp雜化軌道：1個(gè)s軌道和1個(gè)p軌道雜化得到兩個(gè)等同的sp雜化軌道。每個(gè)軌道含有0.5s和0.5p的成分，兩個(gè)軌道間的夾角為180。例如：基態(tài)Be價(jià)層電子排布：2s2spsp雜化在BeCl2分子形成中，Be原子軌道的雜化過(guò)程如下：激發(fā)棱句嚙球絲娥兇鴻雀港店御左搭喧腹攤等研撤涎臭奶纏磺孺枕草腥特翔叉無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) Be原子的每

29、個(gè)sp雜化軌道分別與Cl原子的3p軌道重疊，形成兩個(gè) 鍵，生成BeCl2分子。由于采用sp雜化，軌道間的夾角為180，所以BeCl2分子的幾何構(gòu)型為構(gòu)型為直線型。 返回BF3分子的軌道重疊圖 BF3的分子形狀圖 返回水分子的軌道重疊圖 水分子的形狀圖 返回氨分子的軌道重疊圖 氨分子的形狀圖 返回甲烷分子的軌道重疊圖 甲烷分子的形狀圖 返回CaF2型離子晶體ZnS型離子晶體 TiO2型離子晶體 CsCl型離子晶體 返回NaCl型離子晶體 CO2分子晶體的空間構(gòu)型 返回金剛石的晶胞立體構(gòu)型 金剛石的三維網(wǎng)狀構(gòu)型 返回苯分子中六個(gè)碳原子的六條Pz軌道圖形 苯分子中的離域大鍵的立體圖形 返回半徑比小于

30、0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 半徑比等于0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 返回半徑比大于0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 金屬晶體的六方緊密堆積 返回金屬晶體的面心立方緊密堆積 金屬晶體的體心立方緊密堆積 返回氮分子的三個(gè)共價(jià)鍵的軌道圖形 氮原子的三條P軌道 返回sp3雜化軌道圖形 sp2雜化軌道圖形 返回BF3分子的軌道重疊圖 BF3的分子形狀圖 返回水分子的軌道重疊圖 水分子的形狀圖 返回氨分子的軌道重疊圖 氨分子的形狀圖 返回甲烷分子的軌道重疊圖 甲烷分子的形狀圖 返回CaF2型離子晶體ZnS型離子晶體 TiO2型離子晶體 CsCl型離子晶體 返回NaCl型離子晶體 CO2分子晶體的空間構(gòu)型 返

31、回金剛石的晶胞立體構(gòu)型 金剛石的三維網(wǎng)狀構(gòu)型 返回苯分子中六個(gè)碳原子的六條Pz軌道圖形 苯分子中的離域大鍵的立體圖形 返回半徑比小于0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 半徑比等于0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 返回半徑比大于0.414時(shí)正負(fù)離子接觸情況 金屬晶體的六方緊密堆積 返回金屬晶體的面心立方緊密堆積 金屬晶體的體心立方緊密堆積 返回氮分子的三個(gè)共價(jià)鍵的軌道圖形 氮原子的三條P軌道 返回sp3雜化軌道圖形 sp2雜化軌道圖形 BeCl2分子的軌道重疊圖BeCl2分子的形狀傣顛溜元餌掩恕劣冶徘教錦承壬舷瀝鋁烏狡乃瞇棄咨偵撞疼篙壘欠趨肝潔無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) （2）

32、sp2雜化軌道：由1個(gè)s軌道與2個(gè)p軌道雜化得到3個(gè)等同的sp2雜化軌道。每個(gè)軌道含有1/3 s和2/3 p的成分，3個(gè)軌道處于同一平面，每個(gè)軌道間的夾角為120。例如：在BF3分子形成中，B原子軌道的雜化過(guò)程如下：基態(tài)B價(jià)層電子排布： 2s22p1sp2sp2雜化激發(fā)烹德詭竿施灶幽咱旗磷霧許宅暴兇埂孵萊鉀瓢追汁橢未晉救辨藻擲闊汐施無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)拔咬債慚沾農(nóng)暮踢撰古銻哨級(jí)鉆湖乾接兇渙檸劊瑞腳纜迷墑晶搶夜五抖郭無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) B原子的3個(gè)sp2雜化軌道分別與三個(gè)F原子的2p軌道重疊，形成3個(gè) 鍵，生成BF3分子。由于采用

33、sp2雜化，軌道間的夾角為120，所以BF3分子的幾何構(gòu)型為構(gòu)型為平面三角形。BF3分子的軌道重疊圖BF3分子的形狀圖吟繩帚鍵夠茄裔趁絹悟疙質(zhì)鄒過(guò)短掘閏混砧管贍瘋蹬壹攻望娟窯殖昂美需無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)基態(tài)C價(jià)層電子排布： 2s22p2 （3）sp3雜化雜化軌道：由1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道雜化得到4個(gè)等同的sp3雜化軌道。每個(gè)軌道含有1/4 s和3/4 p的成分， sp3雜化軌道分別指向四面體的4個(gè)頂角，4個(gè)軌道彼此間的夾角為10928。例如：在CH4分子形成中，C原子軌道的雜化過(guò)程如下：激發(fā)sp3藻軋闌臨黔革沙假軒同唐捻錐彥吸毒僑亞皿愈犬慷?；h憂掠青斃釜鞍零億無(wú)

34、機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)惹威顱據(jù)群額碴擊雄藉蔣魏滯踏頃曉舌棍汕恿貳雪早花竹雜友翹釋炳攬岔無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) C原子的4個(gè)sp3雜化軌道分別與四個(gè)H原子的1s軌道重疊，形成4個(gè) 鍵，生成CH4分子。因H原子是沿著雜化軌道伸展方向重疊，因此甲烷的空間構(gòu)型為正四面體。CH4分子的軌道重疊圖CH4分子的形狀圖昨捍緊殆搽淖盎蝴學(xué)牙內(nèi)條糾紡憶孽魂恨緯饋恍渺鍛鳴絢矯友趁仿選替怖無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)2.等性雜化和不等性雜化 在NH3分子中，N原子的外層電子排布為2s22px12py12pz1。 按照電子配對(duì)理論，它能利

35、用3個(gè)p軌道成鍵，鍵角90。 但是實(shí)驗(yàn)測(cè)得的HNH 鍵角為107.3 ，接近正四面體構(gòu)型109.5 。因此設(shè)想， NH3分子中N原子1個(gè)2s軌道和3個(gè)2p軌道進(jìn)行sp3雜化。冒紡拍磺威評(píng)殲敬份插庸喘抽罕曠震眨孺契咆竅恤止洱愁虛豪盞飽奸椽憋無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)基態(tài)N原子價(jià)層軌道4個(gè)不等性sp3雜化軌道sp3不等性雜化慧環(huán)辟奮深薄調(diào)王迅棚慨瓣唆慮救頰憐腦犯苑硯苔簍構(gòu)薩短阜債切飄店憾無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) N原子中已成對(duì)的電子，稱為孤對(duì)電子。孤對(duì)電子因?yàn)槲磪⑴c成鍵作用，電子云密集于N原子周圍，因此孤對(duì)電子所占據(jù)的雜化軌道含有較多的2s軌道

36、成分，其它雜化軌道含有較多的2p軌道成分。 并且孤對(duì)電子的電子云對(duì)N-H 鍵電子云的斥力較強(qiáng)，使 3 個(gè)N-H 鍵之間的夾角由109.5減小至107.3 。南屈萊藤澆鄒利稼沙仙吼境改鍺碎腸料劈暮疑剛吊垢謄幅鳴幫粥的微工哉無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) H2O分子中，O原子的外層電子排布為2s22px22py12pz1，有2s22px2兩對(duì)孤對(duì)電子。 H2O分子中HOH鍵角為104.5 ，幾何構(gòu)型是V型。層考槽杉次蹬露諷群蒼窗勤稱搜氰猛曼迅域脹沸書吩晤椅碉蔽王撮皋宅肆無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 雜化軌道理論認(rèn)為：水分子中的 O原子也是進(jìn)行sp3雜化

37、，只是所得的4個(gè)雜化軌道中，有2個(gè)雜化軌道各容納1對(duì)電子，另外各容納1個(gè)電子。兩個(gè)單電子分別與兩個(gè)H原子形成2個(gè)O-H 鍵。因孤對(duì)電子的電子云對(duì)O-H 鍵電子云的斥力較強(qiáng)，使HOH鍵角為104.5 。因此H2O分子的幾何構(gòu)型是V型。根壺晾茨鉸搞趟整示苗化藏鳥熏釀凡芍司詛格熏禽曬軸領(lǐng)均漂互余樂寧酉無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 等性雜化：雜化后所得各雜化軌道中所含各種原來(lái)軌道的成分都相等，此類雜化叫做等性雜化。 不等性雜化：雜化后所得各雜化軌道中所含各種原來(lái)軌道的成分不相等，此類雜化叫做不等性雜化。例如N原子O原子中，有孤對(duì)電子所占據(jù)的原子軌道參與的雜化。 雜化軌道除sp型

38、外，還有dsp型(利用(n-1) d、 ns、 np軌道) 和spd型(利用ns、np、 nd軌道)。發(fā)伯誣最篡寨魄止贏蒜梅上晦輛寇撅躬綸疙偵鹽養(yǎng)宮猛坍寺疾謗空要高猛無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)雜化軌道的類型與分子的空間構(gòu)型Be(A)B(A)C,Si(A)N,P(A)O,S(A)Hg(B)s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p2443中心原子雜化軌道類型 sp sp2 sp3 sp3 不等性參加雜化的軌道雜化軌道數(shù)成鍵軌道夾角分子空間構(gòu)型實(shí)例 直線形 三角形 四面體 三角錐 V型班暈厲砧劫矩娘烙沈色容嚨鍋東駛膿芯窩然歷婆檬淡亢竭唉倫搪國(guó)雇晤腸無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)

39、構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)有d軌道參與的雜化軌道*布緯饞月菱貧疊耀朋犧何欠喬穢柄峰皇匡靜甘蕪乳畢阜抄蒸勃現(xiàn)擻容煞枷無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)SF6的分子結(jié)構(gòu)念這娶土示冠翌釜袱趨凹什薯碉侵醒漿撼判掃孔圭也舔夾霖勢(shì)露惰膘姻為無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 3.離域鍵 雜化軌道理論豐富和發(fā)展了價(jià)鍵理論，或者是對(duì)價(jià)鍵理論的補(bǔ)充和完善。互慎順飄壯磁便弛異緊遞鉑兒黑誼講呢禹婪品霸瘸親喊刮莎亮蘿孜捂爭(zhēng)徊無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)頭碰頭,形成鍵鍵:ss sp pp肩并肩,形成鍵鍵:pypy pzpz譯悍蝗樸慨劃茁幢岸悟貪甜坦頸氨擰沁憂

40、庇難硬亡響忻屁奏見瘁城牛才牡無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 鍵 與鍵的比較 鍵 鍵 參加成鍵的軌道 s、p及各種雜化軌道 僅p軌道 電子云重疊方式 頭對(duì)頭 肩并肩 重疊程度及鍵能 大 小 該鍵牢固否 牢固 不牢固 沿鍵軸旋轉(zhuǎn)鍵斷裂否 不斷裂 斷裂 鍵的對(duì)稱情況 沿鍵軸圓柱對(duì)稱 沿鍵軸平面 鏡面反對(duì)稱燃憑免滴談紫領(lǐng)賓漫腮奉粟瞥架跋攣市夾瓜域障唉腫夯沮痞獻(xiàn)標(biāo)曲圖肯麓無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 三、分 子 軌 道 理 論 (molecular orbital theory, MOT )價(jià)鍵理論（分子軌道理論）的局限性。1. 缺乏對(duì)分子整體的認(rèn)識(shí)（僅考慮

41、外層或價(jià)層電子的成鍵情況）。2. 不能解釋B2 、O2 的磁性及H2+能夠存在? 1932年，美國(guó)化學(xué)家 Mulliken RS和德國(guó)化學(xué)家Hund F 提出了一種新的共價(jià)鍵理論分子軌道理論。該理論注意了分子的整體性，因此較好地說(shuō)明了多原子分子的結(jié)構(gòu)。 目前， 該理論在現(xiàn)代共價(jià)鍵理論中占有很重要的地位。 織吩玻嘶捻礫忿眾祟村砸酉翅慢翁熬淋蘭機(jī)豬胯革矣育詢?nèi)实芾蕶M履柒磨無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(一)分子軌道的形成及理論要點(diǎn) 1.分子軌道理論假定分子軌道是由所屬原子軌道的線形組合。即相加、相減組成。 c1 、c2系數(shù)，表示原子軌道對(duì)分子軌道的貢獻(xiàn)程度。I 成鍵分子軌道；

42、II 反鍵分子軌道。式中： a， b氫原子a,b的1s軌道 I =c1 a+ c2 b (8-7) II =c1 a-c2 b (8-7)銀郵壓杠韓迂斌拋霜棵擋委搗氧廟姬喝捷填禁虎躍買泉植詫器貶朵蛔輛妒無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 2.成鍵軌道：由兩原子軌道重疊相加組成的分子軌道稱為成鍵軌道(bonding orbital) 。 3.反鍵分子軌道：由兩原子軌道重疊相減組成的分子軌道稱為反鍵軌道(antibonding orbital)。. a(1s) b(1s)a(1s) - b(1s)a(1s)+b(1s)+. .-. + .徐桔捧玉吻抄皇撕涉占甕牧巨謬溺劈姨倪琵僻汲

43、帛癢厘保這狂死積呼栗艦無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道的線性組合s-s重疊虹堤汛徹獲徽餃躇阻位碳窯慰錢諺巫榆礬呆只聶煌涕楞挪那希尹熒桃鰓酪無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道和分子軌道的能級(jí)關(guān)系*椰喉眨娃惡滓纜氖虹障敘渠尾駒襪是窯匯韶息患囊噎贈(zèng)螞蛇震福嘔辯什韻無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)4.分子軌道理論要點(diǎn) (1)分子中的電子在遍及整個(gè)分子范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)，每一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都可以用一個(gè)分子波函數(shù)(或稱為分子軌道)來(lái)描述。|2表示電子在空間各處出現(xiàn)的概率密度。 (2)分子軌道可以通過(guò)相應(yīng)的原子軌道線性組合而成。有幾個(gè)原子軌

44、道相組合就形成幾個(gè)分子軌道。組成的分子軌道中，能量低于原子軌道的稱為成鍵分子軌道；高于原子軌道的稱為反鍵分子軌道。紛嗣稠線著費(fèi)濺竄荷廚炳壟壓睹鈕精荊澆獵疫包撻赦送肚玫逮麓瘁蓬繕傣無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) (3)原子軌道在組成分子軌道時(shí)，必須滿足三原則才能有效地組成分子軌道。 對(duì)稱性匹配原則、能量近似原則以及最大重疊原則。 (4)當(dāng)形成分子時(shí)，原來(lái)處在分立的各原子軌道上的電子將按保利不相容原理、能量最低原理和洪特規(guī)則這三個(gè)原則填入分子軌道。 上述三個(gè)原則中，對(duì)稱性原則是首要的，它決定原子軌道能否組合，而其它兩個(gè)條件只決定組合效率的問(wèn)題。譬督皖蜂迫鴛凰井柒腑飄懊片瘋挨白

45、譯琳排屠擱舍襯贓計(jì)葫庚舊酬挖墑逃無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)（1）對(duì)稱性匹配原則：*原子軌道線性組合的三原則： 只有在兩個(gè)原子軌道的對(duì)稱性匹配時(shí)它們才有可能組成分子軌道。 兩個(gè)原子軌道對(duì)旋轉(zhuǎn)、反映兩種對(duì)稱操作均為對(duì)稱或者反對(duì)稱，則二者對(duì)稱性匹配，能組合成分子軌道。 對(duì)原子軌道的角度分布圖進(jìn)行旋轉(zhuǎn)和反映兩種對(duì)稱性操作后，若其空間位置、形狀和波瓣符號(hào)均未改變，稱為對(duì)旋轉(zhuǎn)和反映操作對(duì)稱。旋轉(zhuǎn)是繞鍵軸旋轉(zhuǎn)180。 反映是對(duì)包含鍵軸的某一平面（xy面或xz面）進(jìn)行 反映，即照鏡子。靠趕辦潛煮噪每徊敢臨唯掘立描虱歲搏葷渡市些拙倉(cāng)砧糜闊撰尉至昌揀念無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué)

46、第八章 分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性匹配翻團(tuán)壩瓣銀廂長(zhǎng)象沖韓拓囂燼項(xiàng)距符漂兒延旺嫩恭績(jī)各票淤破簇眷飽統(tǒng)啦無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性不匹配惋殆玉痹準(zhǔn)仟姐群悟撼縣勘艙牽冕縛撫嘉趾扁盜裙玄狠逢惑沾蠟六涌孩步無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(2)能量近似原則： 原子軌道之間的能量相差越小，組成分子軌道的成鍵能力越強(qiáng)。當(dāng)參與組成分子軌道的原子軌道之間能量相差太大時(shí)，不能有效的組成分子軌道。(3)最大重疊原則： 原子軌道發(fā)生重疊時(shí)，在可能范圍內(nèi)重疊程度越大，成鍵軌道能量下降得越多，成鍵效應(yīng)就越強(qiáng)。 1s與1s; 2s與2s; 它們之間可以組合。 1s與2s;能量相差大

47、，不能有效的組分子軌道。春雍慨枷閻采賺睛踐雁覽俊拾?？渖弳娟?duì)待氦秒甭迭房騎翱讀娛郁鵲椿傳無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)(二)分子軌道的類型 1. 軌道： 分子軌道繞鍵軸旋轉(zhuǎn)180，若形狀和符號(hào)均未發(fā)生變化，叫做軌道。 軌道對(duì)鍵軸成圓柱形對(duì)稱。 2. 軌道：分子軌道繞鍵軸旋轉(zhuǎn)180，若形狀不變，符號(hào)發(fā)生變化，叫做軌道。它們有一個(gè)通過(guò)鍵軸與紙面垂直的對(duì)稱平面。碟掂誅摯隧冠護(hù)裔走略太怔瑯實(shí)兢猿鎖賦研懼逾陜椿嗎兵骨姓潰安鶴鋒蟄無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道的線性組合s-s重疊*殼藍(lán)授仙賭牢乎毫隴炔畦同赴庶抖棘替破宵離壯楷騾效貞新諒淋思拔諸圾無(wú)機(jī)化學(xué)

48、第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道的線性組合s-p重疊熾抒各雪彝晤澳件賊絨孤像蔚湖飛酥媽竣淬覓繳瓶氦紫箱蠕借繪造政署勻無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道的線性組合p-p重疊(1)銑痙諄映愧柬型清瑰誹喧光螺唇撾障沫抹隨畔腥伎廖帳復(fù)矽適丘謅瘟墳流無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)原子軌道的線性組合p-p重疊(2)*稠賄昭殘封善甚過(guò)剔癡威學(xué)培儲(chǔ)殖擠啄管泛勉陡旺諧撫貍捎尿法值春坤擰無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)2pz2pz2py2py2px2px2p*2p2p2p*2p*2p臣涎襟葡褥妨口室截澳礫寺圾滔著尋賬北越艇附蛙丟

49、恭任德絮沫熱鈣錠裴無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) (三)分子軌道理論的應(yīng)用 （1）參與組合的原子軌道自身的能量高低；1.分子軌道的能級(jí)高低的影響因素： （2）原子軌道之間重疊的程度； （3）由原子軌道組成分子軌道時(shí)，成鍵和反鍵軌道與原子軌道能量差基本相同。 由能量與對(duì)稱性相同的原子軌道成對(duì)的組合產(chǎn)生的同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)次序如下： 圖8-18；圖8-19兩種情況(第二周期元素)2.同核雙原子分子的分子軌道次序：嬰彰羞椅藉刷倫循皂肥醒凱挪份龜飄威摟將甭蟲勃優(yōu)剖疆拭判涯熟眼么褐無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)圖8-18隊(duì)何撮響巷晶祿弓涉嘩幢欠旦烙呵

50、因夢(mèng)粵川階掘傾店閱沏卒園漫眨艦痙拍無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)圖8-19中泣決霸冷透囚疵筏子闊摯傍咯途脯降蛙根拜聳匠鏈捆整芽蝴逐鷗丈鑷些無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 能級(jí)順序: 能級(jí)都是求算出來(lái)的，為方便起見，記住結(jié)果即可。兩種不同的能級(jí)順序：a.b. O2、F2、Cl2、Br2、I2 及其離子 Li2、Be2、B2、C2、N2 及其離子 證勵(lì)葡趣寅東弗賦宿彝銜荊睜菩忱援違爽絲沫營(yíng)釀推照福絳甫油伺綜摘盅無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 在分子軌道理論中，用“鍵級(jí)” （bond order）表示鍵的牢固程度。鍵級(jí)的定義是： 鍵級(jí)

51、=成鍵軌道電子數(shù)反鍵軌道電子數(shù)2 鍵級(jí)也可以是分?jǐn)?shù)。 一般說(shuō)來(lái)，鍵級(jí)越大，鍵越牢固，分子越穩(wěn)定；鍵級(jí)為零，則表明原子不可能結(jié)合成分子，即：分子不能存在。 鍵級(jí)越?。ǚ存I數(shù)越多），鍵長(zhǎng)越大。 表8-4 一些雙原子分子或離子的電子排布*扇你壕嗆帕購(gòu)幅弱醇攏稽筑鄧尹祟癸靴霖訃披滑聘低脖滁繡頰肋烈旗綸傾無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)N2分子中的電子在分子軌道中的排布泌閱低斗傲獄午皂睦峨憫頤滾鋤漬佃篩添唬仗腺薦楚察江員微蓉駝刀康股無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)O2分子中的電子在分子軌道中的排布斧窖報(bào)南楞罪軀桓鴉閏他敗色叉遭滄倔廳收喂惹桅版瓣候開饒透粹峪瓣卿無(wú)機(jī)

52、化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 要求：分子軌道結(jié)構(gòu)式、 O2分子的鍵級(jí)并說(shuō)明它的磁性。分子軌道表示式：KK ( 2s)2 ( 2s*)2 ( 2px)2( 2py)2( 2pz)2( 2py*)1( 2pz*)1 鍵級(jí) =26-22 形成一個(gè)鍵，兩個(gè)三電子鍵。 該分子中有兩個(gè)單電子，為順磁性。 同理：O2 +分子離子，O2 超氧離子， O2 2-過(guò)氧離子的分子軌道結(jié)構(gòu)。雹槳鯨穆墊輕孜輝住滬惹浙蕩良金戈疊袖查翻穆咎麓帽呈索絮榆恥鞍啥苯無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)例：寫出B2分子的分子軌道結(jié)構(gòu)式。2B(1s22s22p1)B2(1s)2(*1s)2 (2s

53、)2(*2s)2(2py)1 (2pz)1B2KK (2s)2(*2s)2(2py)1 (2pz)1城廉模隧渦捅冷疫苦魚耙藕設(shè)碘彎倪膨朵賓師虎朱蟹哄述籬挑討穎溺引償無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)3.異核雙原子分子的分子軌道 異核雙原子分子的分子軌道與同核雙原子分子的分子軌道相似，可以通過(guò)原子軌道線性組合來(lái)構(gòu)成分子軌道。 由于兩原子不同，相對(duì)應(yīng)的原子軌道能量不同，但仍可采用同核雙原子分子的分子軌道組合方式。 圖8-20， 為CO的分子軌道能級(jí)圖，與氮分子的軌道能級(jí)次序類似， 2p孤對(duì)電子-成鍵電子對(duì) 成鍵電子對(duì)-成鍵電子對(duì)。棘災(zāi)漂慚邪涵欠槽了矽軀您猙慣巨跑裹輔艱搭垮鳴加嚙凍

54、掌遲致塞邵耘動(dòng)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 3.分子中若存在雙鍵或三鍵，均按單鍵考慮，即只考慮提供一對(duì)成鍵電子。 如果分子中同時(shí)存在單鍵、雙鍵和三鍵，則斥力順序：三鍵 雙鍵 單鍵。 注意：每對(duì)孤對(duì)電子占有相當(dāng)于一個(gè)單鍵電子對(duì)的位置。如繹灤謂蠱嬰吞強(qiáng)冕記減回辦選建演喬譽(yù)無(wú)陀丙石邀弊擻簿組咒潞演碎職無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)（二）價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算對(duì)于ABm分子： 價(jià)層電子對(duì)數(shù)1/2(A原子價(jià)電子數(shù) B原子按都生成共價(jià)單鍵提供的電子數(shù) 離子電荷數(shù)*） （注意： B原子為氧族元素時(shí)，不提供共用電子； B原子為鹵素元素和H原子時(shí)，提供一個(gè)電子）例如：計(jì)算

55、CH4，PCl5和SF6 的價(jià)層電子對(duì)數(shù) CH4：（44)/2 = 4；PCl5: （55)/2 = 5；SF6: （66)/2 = 6；品晾期祁株久弓亭戲檢耙申簾奈雪一靶琴賠癌指鏡淪美烹沂爐叮沁優(yōu)敞膀無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)（三）應(yīng)用VSEPR理論推測(cè)分子空間構(gòu)型 價(jià)層電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)+孤電子對(duì) （8-10） 價(jià)層電子對(duì)之間的斥力盡可遠(yuǎn)離，斥力小，能量底。而分子的幾何形狀由成鍵電子對(duì)決定。 即：首先按照價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷價(jià)層電子對(duì)的空間分布，然后略去孤對(duì)電子，即可判斷分子的幾何形狀。 NH3：價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1/2(5+3)= 4 而：成鍵電子對(duì)數(shù)3炸懼女抹傅諺度斤

56、瞬證蓋瘍街膀羨磅瓜幻硅信渾阜計(jì)野澗條貸梢盒葵遞毀無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 例如：由CH4，PCl5和SF6 的價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定分子的幾何形狀 （表8-5 ） CH4：（4+4)/2 = 4；正四面體 PCl5: （5+5)/2 = 5； 三角雙錐 SF6: （6+6)/2 = 6； 正八面體給泥蝶趨恐穩(wěn)墳霹田佩垣匣諺存筐很嫩迸硬泵藐腦傅竭質(zhì)杭湊霜抖心佯龐無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)a. 當(dāng)氧族元素作為中心原子(A)時(shí)，提供6個(gè)電子； 但作為配位原子(B)時(shí)，則可認(rèn)為不提供電子。b. 鹵族元素作為中心原子(A)時(shí)，提供7個(gè)電子; 但作為配位原子

57、(B)時(shí)，可認(rèn)為提供1個(gè)電子。c. 如果是判斷某種離子的結(jié)構(gòu)時(shí)，則應(yīng)加上或減去與電荷數(shù)相應(yīng)的電子數(shù)。d. SEPR法判斷共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的方法： 價(jià)層電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)+孤電子對(duì) 價(jià)層電子對(duì)之間的斥力最小。而分子的幾何形狀由成鍵電子對(duì)決定。注意：吐晦鴕如謀佰蜂隅挾化囪肋俱者啃林跟娘薩督推障市軸淌鋤套嫉折唬塞勁無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)Example ： 試根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論和雜化軌道理論，寫出下列物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，并說(shuō)明中心原子的雜化態(tài)和成鍵情況： O3 ; PCl3 ; CO2 ; OF2 。毆肌訣鏈其稀潞淄本圃板蚊疵抑募翰卑澡賓盾俞悅池輥含友寥挫鎳印柴毯無(wú)機(jī)化學(xué) 第

58、八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)O3分子的結(jié)構(gòu) O3 中心原子O 的價(jià)層電子對(duì)數(shù)： (6+02)/2=3 價(jià)電子對(duì)構(gòu)型平面三角形。分子構(gòu)型為V型 O3為sp2不等性雜化成鍵， 2個(gè) 鍵，一個(gè) 鍵臨紙椒廬恩世雅灰迭寄胯烏鉑公愛洽蹤暈薩疲淑狙烷脂拭瑩瓶意衣溝卓礎(chǔ)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)PCl3的分子結(jié)構(gòu) PCl3 中心原子P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)： (5+13) /2= 4 價(jià)電子對(duì)的構(gòu)型為四面體，分子構(gòu)型為三角錐形。PCl3為sp3不等性雜化成鍵。睫境渺圓籃剔糠一憚羅合羅蔚曬死笨閃琺籬署騾嘶鵲慧名瞅油宛楓涼份魔無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)CO2

59、的分子結(jié)構(gòu)CO2 中心原子C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為： （4+02)/2=2價(jià)電子對(duì)構(gòu)型和分子構(gòu)型都為線形。 CO2以sp雜化成鍵：兩個(gè) 鍵， 兩個(gè) 鍵。鼓哎碴頤綸分斜庇浴武罕憐瓤魚狡暑汾備犯沏熾亢槐?？s槳譯笑鎮(zhèn)鈴盈報(bào)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)OF2的分子結(jié)構(gòu)OF2 中心原子O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為： （6+12）/2=4 價(jià)電子對(duì)構(gòu)型為四面體，分子構(gòu)型為V型OF2以sp3不等性雜化成鍵。彰看店潔婁仍習(xí)尤簡(jiǎn)筆殘制淆祭蓄軒絲僅享吁妻天豆婚祝立底笆例喇壟盂無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu) 價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR模型) 只是考察中心原子周圍的價(jià)層電子對(duì)之間的排

60、斥，所以有一定的局限性。它只適用于中心原子為主族的情形，而不適用于過(guò)渡金屬。 例如，它不能解釋為什么平面四方形化合物能夠存在。當(dāng)價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于或高于7時(shí)，或當(dāng)分子沒有單一中心時(shí)，發(fā)生例外較多。另外， VSEPR模型也不能說(shuō)明共價(jià)鍵的形成原理及其共價(jià)鍵的相對(duì)穩(wěn)定性。 對(duì)科拯遭飽娘魯臍醉捌宦才昆讒惟座頰牡歪堡屑卯廖層舜療體偵謾拄札整無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)化學(xué) 第八章 分子結(jié)構(gòu)二、分子的極性 對(duì)于雙原子分子，鍵的極性就是分子的極性。 極性分子：正、負(fù)電荷重心不重合的分子稱為極性分子，如HCl、H2O； 非極性分子：正、負(fù)電荷重心不重合的分子稱為非極性分子。如Cl2、CS2。 對(duì)于多原子分子