有機(jī)化學(xué)（上）知識回顧 (有機(jī)化學(xué))

1、一 烷 烴1. 烷烴的系統(tǒng)命名法 選主鏈：最長者。 編號：近取代基端。 取代基：先小后大書寫。（大小依“次序規(guī)則”）2. 烷烴的構(gòu)象鋸架式與紐曼式的優(yōu)勢構(gòu)象書寫穩(wěn)定性：交叉式重疊式盡量讓大基團(tuán)處在交叉的位置烷烴的沸點的比較：a. 分子量越大，熔、沸點越高。b. 分子量相同時，分支越多，沸點越低。提示：沸點比較一般考慮分子間作用力, 有較強(qiáng)作用力如形成氫鍵、離子鍵的一般沸點升高。3. 烷烴的物理性質(zhì)自由基取代機(jī)理4. 烷烴的化學(xué)反應(yīng)活潑性 3oH 2oH 1oH 烷烴的鹵代反應(yīng)第二章 不飽和烴復(fù)習(xí)要點烯烴構(gòu)型(Z,E)的書寫烯烴親電加成 烯烴自由基加成(HBr)烯烴硼氫化反應(yīng)烯烴的鄰位自由基鹵代

2、烯烴的氧化7. 炔氫的反應(yīng)(Na, NaNH2)8. 炔烴親電加成 (水合加成產(chǎn)物)9. 炔烴的氧化10. 炔烴的鑒別11. 共軛二烯烴1,4-加成12. 共軛二烯烴Diels-alder反應(yīng)1. 烯烴同分異構(gòu)(A) 順反標(biāo)記順式:兩個相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵的同側(cè)反式: 兩個相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵的反側(cè)產(chǎn)生異構(gòu)體的前提條件：同一個烯碳上不能接相同的原子或基團(tuán)但順反標(biāo)記的前提是：在兩個烯碳上要接有相同的原子或基團(tuán)馬氏定則：不對稱烯烴與HX加成時，H原子總是加在含氫較多的雙鍵碳上。主E-型：大基團(tuán)在雙鍵的異側(cè)。Z-型：大基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)；(B) Z,E標(biāo)記當(dāng)四個基團(tuán)都不相同的時候,可用此法標(biāo)記

3、,當(dāng)然順反標(biāo)記的也可用Z,E標(biāo)記法要求：會根據(jù)構(gòu)型名稱寫結(jié)構(gòu)式,或根據(jù)結(jié)構(gòu)式命名2. 親電加成. 自由基加成：HBr在過氧化物存在下, 反馬氏規(guī)則4. a-取代反應(yīng)：烯烴在高溫或光照條件與鹵素或NBS反應(yīng)5. 烯烴硼氫化反應(yīng)反應(yīng)條件: 第一步:B2H6/THF 第二步: H2O2/OH-總結(jié)果: 制備伯醇, 反馬氏加成6.烯烴的氧化反應(yīng)烯烴酸性條件要求:能寫出烯烴的O3或KMnO4氧化產(chǎn)物或根據(jù)產(chǎn)物推測原烯烴結(jié)構(gòu)AgCCAg 白 RCCCu 棕紅 7. 金屬炔化物的生成用途：鑒別叁鍵位于末端的未取代炔烴(即含炔氫的炔)金屬炔化物的水合加成(符合馬氏加成) 乙炔水合加成(互變異構(gòu)) 生成乙醛,其

4、他炔生成酮. 三 環(huán)烴1 環(huán)烷烴的命名(局限于雙環(huán)或單環(huán))以及順反異構(gòu)(一)脂環(huán)烴2 取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象 順(cis): 兩個取代基在環(huán)同側(cè)反(trans): 兩個取代基在環(huán)異側(cè)例如:寫出順或反的鄰,間,對二甲基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象伯醇仲醇叔醇H2OROH2. 醇與HX反應(yīng) Lucas試劑：濃HCl 無水ZnCl2 : 鑒別碳原子數(shù)小于6個的醇 鑒別 3o醇 2o醇 1o醇第一節(jié) 醇3. 醇的酯化4. 醇的消除反應(yīng)消除反應(yīng)的取向saytZeff(查依切夫)規(guī)則一般E1消除機(jī)理，注意是否有重排5 鄰二醇與HIO4的反應(yīng)要求:能寫出氧化產(chǎn)物, 或推測結(jié)構(gòu),注意一定是鄰二醇才發(fā)生此反應(yīng)6 頻哪醇重排反

5、應(yīng)4. 酚與FeCl3的顯色反應(yīng)第二節(jié) 酚1. 酚的酸性比較(羧酸,碳酸,取代酚,水,醇,炔酸性一般比較)2. 酚羥基的反應(yīng)(見課件)3. 酚苯基的反應(yīng)(親電取代)1. 醚鍵的形成與斷裂第三節(jié) 醚加HI, 斷O-C鍵, 小基團(tuán)加鹵原子, 大基團(tuán)加氫原子2. 環(huán)醚的反應(yīng)(取代環(huán)醚的開環(huán)方向)鑒別酚或烯醇式結(jié)構(gòu)的存在Claisen (克萊森)重排：苯基烯丙基醚高溫加熱時，會發(fā)生分子內(nèi)的重排反應(yīng).3. 酚醚的重排(自學(xué),見我給大家的“酚 醌”章節(jié)電子版筆記 )七 醛、酮、醌1、氧化與還原醛能反應(yīng)，而酮不反應(yīng) -CO-還原成-CH2OH: LiAlH4, NaBH4. -CO-還原成-CH2- 克萊門森還原，黃鳴龍還原親核加成:掌握 醛酮與HCN,R-MgX, R-OH, NaHSO3, NH2-R反應(yīng)注意醛酮親核加成反應(yīng)活性比較鑒別:醛酮共同的特征反應(yīng)與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成苯腙3. 歧化反應(yīng)（康尼查羅反應(yīng)）, 條件為濃堿,無a-位的氫的醛參與反應(yīng)小分子醛氧化,大分子醛還原4. 羥醛縮合（aldol condensation)注意條件,并能寫出產(chǎn)物5. 鹵仿反應(yīng)生成產(chǎn)物為鹵仿和羧酸,可用于鑒別與結(jié)構(gòu)推斷注意只有甲基酮,乙醛,或甲基醇在堿性條件與鹵素發(fā)生此反