高分子化學(xué)：第4章 習(xí)題講解

1、第4章 習(xí)題講解2. 將下列單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配，說(shuō)明聚合反應(yīng)類(lèi)型并寫(xiě)出引發(fā)反應(yīng)式。單體：（1) CH2=CHC6H5; (2) CH2=C(CN)2; (3) CH2=C(CH3)2 (4) CH2=CHO(n-C4H9); (5) CH2=CHCl;(6) CH2=C(CH3)COOCH3引發(fā)體系：(1) (C6H5CO2)2; (2) (CH3)3COOH+Fe2+; (3) 鈉-萘 (4) n-C4H9Li; (5) BF3+ H2O; (6) AlCl3+t-BuCl先判斷單體適于何種聚合機(jī)理，引發(fā)劑屬于何種聚合機(jī)理的引發(fā)劑。單體: (聚合機(jī)理的判別主要看雙鍵上取代基的電子效應(yīng)) (

2、1) 苯乙烯為共軛烯烴，可適于自由基聚合、陰離子聚合和陽(yáng)離子聚合反應(yīng)；(2)帶兩個(gè)強(qiáng)吸電子取代基，不適于自由基聚合，只能進(jìn)行陰離子聚合；(3) 和(4)帶給電子取代基，適于陽(yáng)離子聚合；(5)由于-Cl的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和p-p給電子共軛效應(yīng)，只適于自由基聚合；(6) 兩取代基的綜合表現(xiàn)為吸電子取代基，可進(jìn)行陰離子聚合和自由基聚合反應(yīng)。 引發(fā)劑： (1) 為過(guò)氧化苯甲酰，屬過(guò)氧化物自由基引發(fā)劑；（2）為過(guò)氧化物+低價(jià)鹽，屬自由基聚合的氧化還原引發(fā)體系；（3）鈉-萘屬電子間接轉(zhuǎn)移陰離子聚合引發(fā)劑；（4）n-C4H9Li屬烷基金屬化合物陰離子聚合引發(fā)劑；（5）BF3+H2O為L(zhǎng)ewis酸陽(yáng)離子聚合引發(fā)體系；（5）為碳陽(yáng)離子源陽(yáng)離子聚合引發(fā)體系，其中t-BuCl為碳陽(yáng)離子源，是引發(fā)劑，AlCl3為L(zhǎng)ewis酸活化劑。以苯乙烯的聚合反應(yīng)為例，各引發(fā)劑的鏈引反應(yīng)式如下： 注意：鏈引發(fā)反應(yīng)包括兩個(gè)基本反應(yīng)，即引發(fā)活性種的產(chǎn)生及其和單體的加成，引發(fā)活性種與單體加成時(shí)，其加成方式應(yīng)使生成的單體活性種能得到取代基的共振穩(wěn)定作用，即引發(fā)活性種進(jìn)攻雙鍵中不帶取代基的C）注意：離子聚合不要漏掉抗衡離子6. 寫(xiě)出在丙烯的陽(yáng)離子聚合中，向單體、向聚合物鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方程式，哪種鏈轉(zhuǎn)移方式為主，并分析丙烯在陽(yáng)離子聚合條件得不到高