中藥提取分離與純化

1、關于中藥提取分離和純化第一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月主要內容第一節(jié) 中藥化學成分的提取方法第二節(jié) 中藥化學成分的分離方法第三節(jié) 中藥化學成分結構研究簡介第二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 中藥化學成分的提取方法 提取前的準備工作：基源、產地、藥用部位、采集時間與方法的考察及文獻調研； 提取前的預處理：粉碎、脫脂、酶的滅活； 提取方法：溶劑提取法、水蒸汽蒸餾法及升華第三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月一、溶劑提取法 （一）基本原理 （二）溶劑的選擇 （三）溶劑提取的方法第四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）溶劑提取法的原理 滲透 擴散第五

2、張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）溶劑的選擇溶劑提取法的關鍵是選擇合適的溶劑，一種好的溶劑應對所提取的成分有較大的溶解度，而對共存雜質的溶解度很小。良好溶劑的選擇應遵循“相似相溶”原理。 一般說來，只要溶劑的極性與化學成分的極性相似，化學成分就易被溶解。溶劑的極性與介電常數有關，溶劑的 值越大，極性越大。一些常用溶劑第六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月一些常見溶劑的親水性或親脂性的強弱順序第八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月

3、溶劑分類按照極性大小和溶解性能 1、水 2、親水性有機溶劑 3、親脂性有機溶劑第十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1、水 強極性溶劑，對藥材細胞穿透力大，中藥中親水性成分，如無機鹽、有機酸鹽、生物堿鹽、糖類、苷類、鞣質、氨基酸、蛋白質等都能被水提出。 水作為提取溶劑有安全、經濟、廉價易得等優(yōu)點，缺點是水提取液（有其是含糖或蛋白質）易霉變，難以保存，而且不易濃縮和過濾。 第十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(2)親水性有機溶劑 包括甲醇、乙醇和丙酮； 這類有機溶劑具有較大的極性，與水可任意混溶； 乙醇對中藥材的細胞不僅有較強的穿透力，而且對許多成分的溶解性能好，價廉，回收

4、方便，因此是提取中藥成分最常用的溶劑。第十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(3)親脂性有機溶劑 包括石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等。這是一類與水不能任意混溶的有機溶劑，對非極性成分溶解的選擇性較強。天然藥物中的揮發(fā)油、油脂、葉綠素、樹脂、游離生物堿及一些苷元均可被這類溶劑提出。 這類溶劑沸點低、濃縮回收方便，但易燃、有毒、價高，對設備要求高，穿透藥材組織的能力較差，故應用這類提取溶劑有一定的局限性。第十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月2.提取方法 ()浸漬法()滲漉法()煎煮法()回流提取法()連續(xù)回流提取法()超聲提

5、取法第十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（）浸漬法 又稱冷浸法，適用于遇熱易破壞成分以及含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質等多糖成分的藥材，多用水、乙醇作溶劑。 但本法提取時間長，效率不高，特別是在用水作溶劑浸漬時，提取液易發(fā)霉變質，必要時可加適量防腐劑。第十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 (2)滲漉法 該法適用于以水、稀醇為溶劑。用低沸點易揮發(fā)的溶劑提取，不宜用此法。因在室溫下進行，故特別適用于遇熱易破壞成分的提取。本法在滲濾過程 中，不斷加人新溶劑，與滲濾液一直保持相當的濃度差，故提取效率比浸漬法高。但存在溶劑用量大、費時較長的缺點。第十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于

6、2022年6月(3)煎煮法 本法屬熱浸漬法，提取效率比冷浸法高。但含揮發(fā)性成分及遇熱不穩(wěn)定成分的提取不宜用此法。含多糖類成分藥材煎煮后，藥液黏稠，過濾較困 難。此法僅適用于水作溶劑的提取第十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（）回流提取法 本法適用于有機溶劑的提取，提取效率與煎煮法相同。 對熱不穩(wěn)成分的提取不宜用此法第二十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 (5)連續(xù)回流提取法索氏提取法 應用揮發(fā)性有機溶劑提取天然藥物中的有效成分較多采用該法。本法僅需少量溶劑就能使有效成分提取完全，提取效率高。但提取液受熱時間長，一般需410小時。第二十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022

7、年6月(6)超聲提取法利用超聲波強烈振動能傳遞巨大能量給浸提藥材和溶劑，從而破壞植物藥材的細胞，加強胞內物質的釋放、擴散和溶解，加速有效成分的浸出。該方法具有提取時間短、提取效率高、無須加熱等優(yōu)點，但此法對容器壁的厚薄及放置要求較高。目前尚為實驗室小規(guī)模使用。第二十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第二十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月3、影響溶劑提取效率的因素 （1）藥材粉碎度； （2）濕度； （3）濃度差； （4）時間； （5）溶劑； 其中選擇適當的溶劑是提取的關鍵，溶劑的選擇主要從溶解度方面考慮，同時要注意到溶劑易回收、安全低毒、價廉等因素。第二十四張，PPT共九十

8、五頁，創(chuàng)作于2022年6月增溶與助溶 由于在中藥的提取液中，存在著復雜的混合物，各成分的相互影響，有時會產生增溶現象，增大了欲提取成分的溶解度。但有時又可能相互生成難溶性化合物，改變了欲提取成分的溶解性能而提取不出。第二十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月增溶助溶現象舉例 （1）已知含生物堿的中藥與甘草配伍，生物堿與甘草酸產生沉淀，生物堿可能提取不出來。（2）黃連等中的小檗堿與黃芩苷產生沉淀，生物堿與銀花中的綠原酸發(fā)生沉淀，大黃鞣質與梔子、茵陳之間也有沉淀產生。 （3）有的成分因其他成分的存在，溶解度有較大的改變，如油脂類雜質的存在可以使不溶于石油醚的香豆素溶解，含麻黃的方劑中如有葛

9、根則麻黃堿的含量增加等等。第二十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月增溶助溶現象的原因 （1）中藥中含有某些能表面活性物質，如皂苷、樹膠、蛋白質等。 （2）中藥湯劑屬于膠體溶液，由許多難溶物質的分子組成的微?；鞈矣诮橘|中成為溶膠或粗分散體系，也是使物質在溶液中含量增加的一個重要因素。第二十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 (二)水蒸氣蒸餾法 水蒸氣蒸餾法適用于能隨水蒸氣餾出而不被破壞的天然藥物成分的提取。中草藥中的揮發(fā)油、某些小分子生物堿、小分子酚性物質等都可采用本法提取。第二十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(三)升華法 有些固體物質在低于其熔點的溫度下加熱，

10、不經過中間液體階段，直接轉化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結為原來的固體，這種現象稱為升華。天然藥物中具有升華性的成分如咖啡堿、樟腦等，其提取可用升華法。第二十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月二、有效成分的分離和精制 用各種方法得到的提取物是包含諸多成分的混合物，要想得到所需成分或單體化合物，須經反復分離精制。提取液一般體積較大，所含成分濃度較低，因此須對提取液通過蒸發(fā)或蒸餾進行濃縮，進行進一步的分離和精致。 第三十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 (一)系統(tǒng)溶劑分離法 (二)兩相溶劑萃取法 (三)沉淀法 (四)吸附法 (五)鹽析法 (六)透析法 (七)分餾法 (八)超臨界流體萃取

11、技術 （八）結晶 （九）色譜法分離和精制的方法第三十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(一)系統(tǒng)溶劑分離法 此法一般是選用3-7種不同極性的溶劑，由低極性至高極性分步對總提取物進行提取分離。使總提取物中各組分，依其在不同極性溶劑中溶解度的差異而得以分離。 本法操作較為復雜，對微量成分、結構性質相似成分的分離精制有很大局限性，但仍是目前研究成分不明的天然藥物的最常用方法。第三十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月中藥成分及其適用的提取溶劑中藥成分極性中藥成分類型適用的提取溶劑強親脂性（極性小）揮發(fā)油、脂肪油、蠟、脂溶性色素、甾醇類、某些苷元石油醚、己烷親脂性苷元、生物堿、樹脂、

12、醛、酮、醇、醌、有機酸、某些苷類乙醚、氯仿中等極性小某些苷類（如強心苷等）氯仿：乙醇（2：1）中某些苷類（如黃酮苷等）乙酸乙酯大某些苷類（如皂苷、蒽醌苷等）正丁醇親水性極性很大的苷、糖類、氨基酸、某些生物堿鹽丙酮、乙醇、甲醇強親水性蛋白質、黏液質、果膠、糖類、無機鹽類水第三十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）兩相溶劑萃取法 1簡單萃取法 兩相溶劑萃取法是分離天然藥物化學成分的常用方法。少量樣品的萃取用分液漏斗操作； 萃取的基本原理是利用混合物中各種成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數的差異而達到分離的目的。分配系數()可以下式表示：u/L 第三十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于20

13、22年6月乳化現象 液-液萃取中常遇到乳化現象。產生的原因有：溶劑的組合、成分的種類等。操作中出現乳化現象，可采用下列破乳方法：久置；用一金屬絲在乳化層中攪動使之破壞；將乳化層抽濾；將乳化層熱敷或冷凍；分出乳化層，再用新溶劑萃取；加少量氯化鈉，解決兩相比重相差較小及兩相溶劑部分互溶的問題；滴加數滴醇類如乙醇或磺化蓖麻油等破乳類物質。第三十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月2逆流連續(xù)萃取法第三十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(三)沉淀法 沉淀法是在天然藥物提取液中，加入某些試劑使產生沉淀，通過過濾將成分分離的方法。依據加入沉淀劑的不同，沉淀法可分為以下幾種： 1酸堿沉淀法

14、 .鉛鹽 .試劑沉淀法第三十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1酸堿沉淀法在天然藥物提取液中加入酸或堿試劑后產生沉淀從而達到分離的方法稱為酸堿沉淀法。 該方法是依據酸(堿)成分與堿(酸)試劑反應成鹽而溶于水，再加酸(堿)試劑反應重新生成游離酸(堿)從溶液中析出。 一些具有內酯結構的化合物遇熱堿開環(huán)生成羧酸鹽而溶于水，加酸后，又重新形成內酯環(huán)從溶液中析出。 本分離法適用于酸或堿性成分，以及內酯類成分的分離。第三十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 2鉛鹽沉淀法 在含天然藥物成分的水或稀醇溶液中加人中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛試劑后，某些成分生成鉛鹽沉淀，過濾使之分離的方法稱為鉛鹽沉

15、淀法。中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質結合成不溶性鉛鹽。如有機酸、蛋白質、氨基酸、黏液質、鞣質、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等； 堿性醋酸鉛除與上述物質產生鉛鹽沉淀外，還可沉淀中性皂苷、異黃酮、糖類及一些生物堿等成分。 得到的鉛鹽沉淀懸浮于水或含水乙醇中，通入H氣體進行復分解反應，即可得到純化的有效成分。本法也可用來沉淀雜質。第三十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 3試劑沉淀法 （1） 在天然藥物的提取液中，加入某些試劑，使之與有效成分結合生成水不溶物，濾集沉淀，經復原處理后，即可得到有效成分。如加入雷氏銨鹽可沉淀分離水溶性季銨堿等。此外，還可以用明膠、蛋白質溶液沉淀鞣質；用膽甾醇沉淀甾體

16、皂苷。 （2）經濃縮的提取液加入另一種難溶性溶劑，改變了原溶劑的極性，使其中某種或某些成分析出，以達到純化的日的。常用的方法有水-醇法、醇-水法、醇-丙酮法、醇-乙醚法等。第四十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（四）鹽析法 在天然藥物的水提液中，加入無機鹽，使其達到一定濃度或飽和，促使有效成分在水中溶解度降低而沉淀析出,與其他水溶性較大的雜質分離。常作鹽析的無機鹽有氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸銨等。 如三七的水提液中加硫酸鎂至飽和狀態(tài)，三七皂苷乙即可沉淀析出。有些成分如原白頭翁素、麻黃堿、苦參堿等水溶性較大，在萃取分離時，也往往先在水提取液中加入一定量的食鹽，再用有機溶劑萃取。 第四

17、十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（五）透析法透析法是利用小分子物質在溶液中可通過半透膜，而大分子物質不能通過半透膜的性質而達到分離的方法。例如分離純化皂苷、蛋白質、多肽、多糖等大分子成分時，可用透析法除去無機鹽、單糖、雙糖等小分子雜質。 透析成功與否和透析膜的規(guī)格關系很大。須根據欲分離成分的分子量大小來選擇。透析膜有動物膜、火棉膠膜、羊皮紙膜(硫酸紙膜)、蛋白膠膜及玻璃紙膜等。 透析法的分離速度較慢，為了加快透析速，可用電透析法，電透析可使帶電離子的透析速度增加10倍以上。第四十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（六）分餾法分餾法是利用各成分沸點的差異進行提取分離的方法

18、，用于分離液體混合物。在天然藥物有效成分研究中，揮發(fā)油及一些液體生物堿的分離常用此法。第四十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(七)超臨界流體萃取技術 超臨界流體萃取是一種利用超臨界流體對天然藥物中有效成分進行萃取分離的新技術。 有些物質在臨界溫度和壓力下，可形成一種既非液體又非氣體的特殊相態(tài)稱為超臨界流體。該流體既具有與氣體相似的粘度，又具有與液體相似的密度，其擴散力和滲透力均大大強于液體，因而對許多天然藥物成分有很強的溶解能力，且介電常（極性）數隨壓力增大而增加。可根據成分的極性大小，改變壓力進行選擇性提取及析出。 第四十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月臨界流體萃取的

19、優(yōu)點 用二氧化碳作為超臨界流體物質具有無毒無味，不易燃易爆，無殘留，安全、價廉，對大多數物質不反應，可循環(huán)使用的優(yōu)點,故最常用于天然藥物的提取。第四十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第四十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（八） 結晶和重結晶 結晶法是分離和精制固體成分的重要方法之一，是利用混合物中各成分在溶劑中溶解度不同達到分離的方法。對天然藥物成分純化精制的過程常常就是反復結晶與重結晶的過程。 通常情況下，結晶的形成標志著化合物的純度達到了相當程度，故獲得結晶并制備成單體純品，就成為鑒定天然藥物成分、研究其分子結構的重要一步。第四十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于202

20、2年6月 1、結晶的條件 結晶的關鍵是選擇最佳的結晶條件，包括樣品純度、溶劑類型、溶液濃度、結晶溫度與速度等。 （1）一般情況下，樣品純度越高，越容易結晶；樣品中存在雜質較多，會阻礙或延緩結晶的形成。 （2）溶液的濃度高有利于結晶的形成，但若濃度過高，反而不易結晶； 濃度較低的溶液可放置使溶劑自然揮發(fā)至適宜濃度而析出結晶。 （3）最合適的結晶溫度為5l。長時間放置使結晶緩慢析出，所得結晶往往大而純。第四十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、結晶溶劑的選擇理想的結晶溶劑必須具備以下條件：不與結晶物質發(fā)生化學反應；對結晶物質的溶解度熱時大、冷時小，而對雜質的溶解度很大或者很?。环悬c適

21、中，容易揮發(fā)；能給出較好結晶；無毒或毒性很小，便于操作。 第四十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 3、結晶純度的判斷 一種純的化合物通常都具有一定的晶形和均勻的色澤，以及一定的熔點和較小的熔距。故可根據結晶的色澤是否均勻、晶形是否一致、熔點是否一定及熔距是否較小，并結合紙色譜或薄層色譜技術，對結晶純度加以判斷。如果經數種不同的展開劑系統(tǒng)展開后均為一近乎圓形的斑點，即可判斷結晶的純度較高。第五十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（九） 色譜分離法 色譜法是一種分離和鑒定復雜混合物的有效方法。近年來已被廣泛應用于天然藥物有效成分的分離、提純及鑒定。對一些性質相近、結構類似化合物

22、的分離，采用經典的溶劑法和結晶法不能達到分離的目的，使用色譜法往往可以收到很好的分離效果。 根據色譜分離原理的不同，現將幾種常用的色譜分離法介紹如下。第五十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月按分離原理的色譜分類 一、吸附色譜 二、分配色譜 三、離子交換色譜 四、大孔吸附樹脂法 五、凝膠色譜法 第五十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月一、吸附色譜1、基本原理2、吸附劑3、洗脫劑4、被分離物質5、吸附劑、洗脫劑和被分離成分三者關系6、操作方式7、兩種特殊的吸附色譜第五十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1、基本原理 吸附劑、洗脫劑與待分成分稱為吸附過程的三要素。 吸附

23、色譜是利用吸附劑(固定相)對混合物中各成分吸附能力的差別而達到分離目的的。 當混合成分到達吸附劑表面對由于吸附劑表面分子對成分分子的吸附作用，使成分分子在吸附劑表面濃度增大，這種現象稱為吸附； 當洗脫劑(移動相)連續(xù)通過吸附劑表面時，吸附劑吸附洗脫溶劑，混合物中各成分分子被洗脫溶解，這種現象稱為解吸附。 被分離混合物中各成分對同一固定相和移動相之間的吸附解吸附平衡不同，就使各成分在兩相的遷移速度不同而分離。此法特別適用于脂溶性中等分子量成分的分離。第五十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、吸附劑 常用的極性吸附劑有:硅膠、氧化鋁 非極性吸附劑常用：活性炭第五十五張，PPT共九十五

24、頁，創(chuàng)作于2022年6月吸附劑的活化 氧化鋁吸附力大于硅膠，吸附劑的活度級別(吸附力)與其含水量有關。吸附劑含水量愈高，吸附力愈低，如硅膠含水量12，吸附力就很弱而不能作為吸附劑使用，但當加熱到100110記時即可除去絕大多數水分。 吸附劑受熱除去水分，提高其吸附力的過程稱為活化； 加入一定量水，降低其吸附能力的過程稱為去活化。 第五十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月適用范圍 硅膠適用于中性或酸性成分的分離，但不適用于堿性成分的分離； 氧化鋁適用于堿性成分的分離，但不宜用于醛、酮、酯、內酯等類型化合物的分離。 活性碳多孔的結構導致接觸面積大，吸附性強,可以除異味和某些液體的顏色.還

25、可以凈化氣體與液體,如防毒面具就是以活性炭來凈化空氣.第五十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月3、洗脫劑 洗脫劑應具備以下條件：純度高，雜質含量少；與樣品、吸附劑不起化學反應；對被分離成分有一定溶解度；黏度小、沸點低、易揮發(fā)等。 洗脫劑的極性一般用介電常數表示。對極性吸附劑來說，洗脫劑的介電常數愈大，極性愈強，其洗脫能力愈強；對非極性吸附劑而言則相反，洗脫劑的介電常數愈小，其洗脫能力愈強。第五十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月4、被分離物質 用硅膠、氧化鋁等極性吸附劑作固定相的吸附色譜，對極性小的成分吸附力弱，洗脫時先流出；對極性大的成分吸附力大，洗脫時后流出?；衔锏臉O

26、性大小主要取決于其化學結構。第五十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月5、吸附劑、洗脫劑和被分離成分三者關系 在吸附色譜中，各成分的分離取決于它們的遷移速。成分的極性愈大，與固定相的吸附力愈大，遷移速度愈慢；反之則遷移速度愈快。 洗脫劑的極性大，被吸附劑吸附的力大，則對成分的洗脫能力大；反之，洗脫力小。 無論是吸附力還是洗脫力，過大或過小均不利于成分的分離。具體應用時必須從吸附劑、被分離成分、洗脫劑三個方面綜合考慮。第六十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月6、操作方式 （ 1） 薄層色譜法 （2） 柱色譜法 第六十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（1） 薄層色譜法

27、薄層色譜法是一種快速、簡便、靈敏的分離檢識方法。薄層色譜將吸附劑均勻地鋪在玻璃板上，把欲分析的樣品點加到薄層上，然后用合適的溶劑展開而達到分離、鑒定和定量的目的。 薄層色譜的操作過程主要包括制板、點樣、展開和顯色四個方面。 第六十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第六十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2） 柱色譜法 柱色譜法是天然藥物成分研究中常用的色譜方法。其分離原理、吸附劑及洗脫劑的選擇均與薄層色譜法相同。在操作上可以分為裝柱、上樣和洗脫三大步驟。 柱色譜法分離樣品量大，故大多數情況下均為制備性分離，但應注意上柱的樣品一定要經過適當的純化處理，如過濾、萃取、脫色、沉

28、淀等，否則將影響分離效果。第六十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月吸附柱層析常用混合溶劑 已烷苯 苯乙醚 苯乙酸乙酯 氯仿乙醚 氯仿乙酸乙酯 氯仿甲醇 丙酮水 甲醇水極性遞增第六十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月7、兩種特殊的吸附色譜 （1）聚酰胺吸附色譜 （2）大孔吸附樹脂第六十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（1）聚酰胺吸附色譜 一般認為聚酰胺色譜是一種吸附色譜，因分子上的酰胺基能與酚類的羥基、酸類的羧基及醌類的醌基等形成氫鍵吸附。對黃酮類、酚類、醌類、有機酸、鞣質等成分的分離效果極佳，可使性質極相似的類似物得到分離。吸附性強弱取決于各種化合物與與之形成氫

29、鍵締合的能力。通常在含水 溶劑中大致有如下規(guī)律第六十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第六十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月形成氫鍵的基團數目越多，吸附力越強第六十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月成鍵位置影響吸附力。易形成氫鍵者吸附力減弱第七十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月分子中芳香化程度高，則吸附性增強，反之，則弱第七十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月各種溶劑聚酰胺柱上的洗脫能力有弱至強可大致排列如下 水 甲醇 丙酮 氫氧化鈉水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液第七十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）大孔吸附樹脂法

30、 大孔吸附樹脂是一種具有大孔結構的高分子吸附劑，具有選擇性吸附與分子篩的雙重功能。根據聚合材料的不同，通常分為中等極性與非極性兩類。它所具有的吸附性是由范德華引力或產生氫鍵吸附的結果，在水溶液中能選擇性地吸附有效成分。分子篩的性能是由于其本身的多孔性網狀結構決定的。 可依成分分子體積大小及極性的強弱，在一定規(guī)格的大孔吸附樹脂上，以適當的溶劑洗脫而分離。第七十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月洗脫劑的選擇 常用的洗脫劑有水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等，一般先采用水洗除雜質后，再采用對化合物有較大溶解度的溶劑將被吸附的成分洗脫。也可采用不同極性梯度的洗脫劑分別洗下不同組分。第七十四張，

31、PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月大孔吸附樹脂的應用大孔吸附樹脂因具有吸附容量大、選擇性好、吸附速度快、吸附容易及成本低、收率較高、易再生等優(yōu)點，廣泛用于天然化合物的分離與富集工作如苷與糖的分離、生物堿的精致。在多糖、黃酮、三萜類化合物的分離方面有很好的應用實例。第七十五張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月二、分配色譜 (一)基本原理 （二）被分離成分與溶劑系統(tǒng)性質的關系 (三)操作方式第七十六張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(一)基本原理 當硅膠含水量17時，其吸附性消失，硅膠成為支持劑(載體)，其吸附的水成為固定相，洗脫劑選擇與水互不相溶的有機溶劑 樣品中的成分就在固定

32、相和移動相之間分配而達到分離。在洗脫過程中，成分極性愈大，在固定相中溶解度愈大，遷移速度愈慢，洗脫時后流出；相反，成分極性愈小，洗脫時先流出，以此進行分離。第七十七張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月正相色譜和反相色譜 分離水溶性較大或極性較大的成分如生物堿、苷類、糖類、有機酸等化合物。固定相多采用強極性溶劑，如水、緩沖溶液等，流動像則用氯仿、乙酸乙酯等弱極性有機 溶劑，如此類色譜稱為正相分配色譜。 當分離脂溶性化合物，如高級脂肪酸、油脂、游離甾體時，固定相多采用石油蠟等親脂性溶劑作固定相，水或甲醇等強極性溶劑為移動相，稱為反相分配色譜。第七十八張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月

33、（二）被分離成分與溶劑系統(tǒng)性質的關系第七十九張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(三)操作方式1、 紙色 2、分配薄層色譜 3、分配柱色譜第八十張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1紙色譜 紙色譜是以濾紙作為載體(支持劑)，濾紙上吸附的水作為固定相，與水不相混溶的有機溶劑作為移動相的分配色譜?；旌衔镏懈鞒煞衷趦上嚅g的分配系數不同，在層析紙上移動的位置不同，產生比移值的差異，由此達到分離的目的。某種物質在一定溶劑系統(tǒng)的兩相之間有固定的分配系數，因此在紙色譜上也有固定的比移值，借此可以達到分析鑒定的目的。第八十一張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月2分配薄層色譜 分配薄層色譜的原

34、理和紙色譜相同。裝置及操作與吸附薄層色譜相同，只是鋪板用的不是吸附劑而是支持劑。在分配色譜中流動相應先用固定相飽和，否則在展開過程中，流動相流過支持劑就把支持劑上的固定相帶走一部分或全部，最后只剩下支持劑，就不再是分配色譜了。第八十二張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月3分配柱色譜 裝置同吸附柱色譜。將吸附固定相的支持劑裝于柱中，樣品溶于少量固定相加入柱上端，以移動相進行洗脫，分別收集。第八十三張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月三、離子交換色譜法(一)基本原理(二)操作（三 ）離子交換色譜的應用。第八十四張，PPT共九十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(一)基本原理 離子交換樹脂解離的陽離子或陰離子和水溶液中的離子發(fā)生交換作用，并被吸附到柱上；再用強離子