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1、2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律1第五章 熱力學(xué)第二定律5-1 熱機(jī)循環(huán)和制冷循環(huán)5-2 熱力學(xué)第二定律的表述5-3 卡諾循環(huán)5-4 卡諾定理5-5 克勞修斯不等式5-6 狀態(tài)參數(shù)熵及孤立系統(tǒng)熵增原理2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律2 熱機(jī)循環(huán):將燃料燃燒放出的熱能轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械功,實(shí)現(xiàn)熱功轉(zhuǎn)換的熱力循環(huán)。 吸熱 放熱循環(huán)凈功 熱機(jī)循環(huán)熱效率 實(shí)踐證明:企圖不向溫度較低的環(huán)境放熱而把高溫物體的熱能連續(xù)地完全轉(zhuǎn)換為機(jī)械能是不可能的。 熱機(jī)循環(huán)分析: 5-1 熱機(jī)循環(huán)和制冷循環(huán)2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律3 制冷循環(huán):消耗一定的機(jī)械功,實(shí)現(xiàn)熱量由低溫物體向高溫物體傳遞
2、的循環(huán)。吸熱放熱耗功制冷系數(shù) 實(shí)踐證明,企圖不消耗機(jī)械功而實(shí)現(xiàn)由低溫物體向高溫物體傳遞熱量是不可能的。 制冷循環(huán)的分析: 2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律45-2 熱力學(xué)第二定律的表述 開爾文-普朗克說法: “不可能建造一種循環(huán)工作的機(jī)器,其作用只是從單一熱源吸熱并全部轉(zhuǎn)變?yōu)楣Α薄?“第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的” “熱機(jī)的熱效率不可能達(dá)到100%” 即熱機(jī)工作時(shí)除了有高溫?zé)嵩刺峁崃客猓瑫r(shí)還必須有低溫?zé)嵩?,把一部分來自高溫?zé)嵩吹臒崃颗沤o低溫?zé)嵩?,作為?shí)現(xiàn)把高溫?zé)嵩刺峁┑臒崃哭D(zhuǎn)換為機(jī)械功的必要補(bǔ)償 。 克勞修斯說法:“不可能使熱量由低溫物體向高溫物體傳遞而不引起其他的變化”。 即當(dāng)利
3、用制冷機(jī)實(shí)現(xiàn)由低溫物體向高溫物體傳遞熱量時(shí),還必須消耗一定的機(jī)械功,并把這些機(jī)械功轉(zhuǎn)變?yōu)闊崃糠懦?,以此作為由低溫物體向高溫物體傳遞熱量的補(bǔ)償。 2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律5 假設(shè)機(jī)器A違反開爾文-普朗克說法能從高溫?zé)嵩慈〉脽崃?而把它全部轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械功w0,即 ,則可利用這些功來帶動(dòng)制冷機(jī)B,由低溫?zé)嵩慈〉脽崃縬2而向高溫?zé)嵩捶懦鰺崃縬1。即 A機(jī):B機(jī):由于有 即低溫?zé)嵩唇o出熱量q2,而高溫?zé)嵩吹玫搅藷崃縬2,此外沒有其它的變化。這顯然違反了克勞修斯說法。 熱力學(xué)第二定律的各種說法是一致的,若假設(shè)能違反一種表述,則可證明必然也違反另一種表述。2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第
4、二定律6 經(jīng)驗(yàn)表明,非自發(fā)過程不能自發(fā)地實(shí)現(xiàn),即使利用熱機(jī)、制冷機(jī)或者其他任何辦法,使非自發(fā)過程得以實(shí)現(xiàn),但同時(shí)總是需要另一種自發(fā)過程伴隨進(jìn)行,以作為實(shí)現(xiàn)非自發(fā)過程的一種補(bǔ)償。 自發(fā)過程:自發(fā)地實(shí)現(xiàn)的過程。 非自發(fā)過程:自發(fā)過程的逆向過程。因此,熱力學(xué)第二定律可概括為: 一切自發(fā)地實(shí)現(xiàn)的涉及熱現(xiàn)象的過程都是不可逆的。 只要系統(tǒng)進(jìn)行了一個(gè)自發(fā)過程,不論用何種復(fù)雜的辦法,都不可能使系統(tǒng)和外界都恢復(fù)原狀而不留下任何變化。在此意義上,自發(fā)過程所產(chǎn)生的效果是無法消除的,或者說是不可逆復(fù)的。2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律75-3 卡諾循環(huán) 卡諾循環(huán)熱效率: 卡諾循環(huán):利用兩個(gè)熱源,由兩個(gè)可逆定
5、溫過程和兩個(gè)可逆絕熱組成的熱機(jī)循環(huán)。吸熱:放熱:按絕熱過程b-c及d-a參數(shù)變化關(guān)系:有由此可得2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律8卡諾循環(huán)熱效率的指導(dǎo)意義 (1)卡諾循環(huán)的熱效率僅決定于高溫?zé)嵩礈囟萒r1及低溫?zé)嵩吹臏囟萒r2,而與工質(zhì)的種類無關(guān)。 (2)提高Tr1及降低Tr2可以提高卡諾循環(huán)的熱效率。 (3)由于Tr1不可能為無限大,Tr2不可能為零,所以卡諾循環(huán)的熱效率不可能達(dá)到100%。 (4)當(dāng)Tr1和Tr2相等時(shí),卡諾循環(huán)的熱效率為零,這就意味著利用單一熱源吸熱而循環(huán)作功是不可能的。2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律9 等效卡諾循環(huán): 任意循環(huán)a-b-c-d-a等效
6、卡諾循環(huán)A-B-C-D-A。平均吸熱溫度: 任意循環(huán)的等效卡諾循環(huán)熱效率:平均放熱溫度:2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律105-4 卡諾定理 卡諾定理:在兩個(gè)給定的熱源之間工作的所有熱機(jī),不可能具有比可逆熱機(jī)更高的熱效率。 如:A為任意熱機(jī),B為可逆熱機(jī),則有證明:令A(yù)、B機(jī)聯(lián)合工作,因B為可逆機(jī),令其作制冷循環(huán)。有即如果,則有,即代入上式,有結(jié)果:熱量從低溫傳至高溫,而未引起其他變化。這是不可能的。2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律11 推論1:在兩個(gè)給定的熱源之間工作的所有可逆熱機(jī)的熱效率都相同。即 推論2:在兩個(gè)給定的熱源之間工作的不可逆熱機(jī),其熱效率必然小于在相同兩熱
7、源間工作的可逆熱機(jī)的熱效率。綜合上述結(jié)論,有2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律125-5 克勞修斯不等式 對(duì)兩熱源循環(huán),由卡諾定理及其推論有即用代數(shù)式表示,有2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律13 對(duì)于可逆的微元循環(huán),有 多熱源循環(huán),在循環(huán)內(nèi)作無數(shù)條可逆絕熱過程曲線,與循環(huán)曲線相交,得無數(shù)個(gè)微元循環(huán)。 任意可逆循環(huán)中吸熱和放熱過程的熱量與相應(yīng)熱源溫度之比的積分等于零。上述積分式稱為克勞修斯積分等式。 2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律14 對(duì)于不可逆循環(huán),其中部分微元循環(huán)是可逆的,即部分微元循環(huán)是不可逆的,即對(duì)整個(gè)循環(huán)有即綜合上述討論結(jié)果,有克勞修斯不等式2022年7月
8、17日第五章 熱力學(xué)第二定律155-6 狀態(tài)參數(shù)熵及孤立系統(tǒng)熵增原理 熵為狀態(tài)參數(shù)的證明: 可逆過程系統(tǒng)與熱源有相同的溫度,即Tr=T,所以有對(duì)圖示的循環(huán),分為兩個(gè)可逆過程,則有由上二式知, 應(yīng)等于某個(gè)參數(shù)的全微分,它就是狀態(tài)參數(shù)熵的微分,即在可逆過程中有2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律16結(jié)合前三式,有即熵的變化和過程無關(guān),而僅決定于初態(tài)及終態(tài),從而說明熵是一個(gè)普遍存在的狀態(tài)參數(shù)。 因此熵可以表示成任意兩個(gè)獨(dú)立狀態(tài)參數(shù)的函數(shù),如 熵的微分是全微分,可以表示為通常,在熱力學(xué)計(jì)算中只計(jì)算熵變。,2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律17兩個(gè)基本的熱力學(xué)普遍關(guān)系式: 由熵的定義式和熱
9、力學(xué)第一定律的能量方程式,可得到 這兩個(gè)公式反映了各狀態(tài)參數(shù)之間的基本關(guān)系,與進(jìn)行的過程是否可逆無關(guān)。 2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律18熵流和熵產(chǎn)由于 ,所以兩空間氣體的熵變分別為 不可逆過程熵流和熵產(chǎn):可逆過程中,系統(tǒng)與外界的換熱是引起系統(tǒng)熵變的唯一原因。不可逆過程中,不可逆因素也會(huì)引起系統(tǒng)的熵變。 溫差傳熱引起的熵產(chǎn): A、B兩空間氣體所組成的系統(tǒng),TATB。 可表示為因此有即溫差傳熱過程中產(chǎn)生了熵,稱為熵產(chǎn) 。由熱力學(xué)第一定律有,2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律19摩擦、擾動(dòng)引起的熵產(chǎn) 設(shè)一微元過程,系統(tǒng)吸熱 ,作功 ,比熱力學(xué)能變化du,比體積變化dv。其系統(tǒng)的
10、熵變?yōu)樵撨^程的能量轉(zhuǎn)換關(guān)系為將其代入前式,即有可見即不可逆過程系統(tǒng)熵變等于熵流和熵產(chǎn)的代數(shù)和。熵流和熱量具有相同的符號(hào);熵產(chǎn)則不同,它永遠(yuǎn)為正值,并隨著不可逆程度的增加而增大。 熵產(chǎn)2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律20利用熵變的性質(zhì)判斷過程的不可逆性: 設(shè)任意不可逆過程a-b-c和任意可逆過程c-d-a組成一熱力循環(huán)。 按克勞修斯不等式有 c-d-a為可逆過程,因此有T=Tr,所以上式可寫為因此有 ,微元不可逆過程有對(duì)可逆過程,T=Tr,因此有綜合上面兩種情況,可得2022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律21絕熱過程的不可逆性的判斷: 絕熱過程中,系統(tǒng)和外界不發(fā)生任何熱交換,即 ,因而按照上式有對(duì)于有限過程,有 不可逆絕熱過程在T-s圖上表示: 不可逆絕熱過程的熵變大于零。 不可逆絕熱過程線下面的面積不代表過程熱量。ds002022年7月17日第五章 熱力學(xué)第二定律22孤立系統(tǒng)熵增原理: 把系統(tǒng)和有關(guān)周圍物質(zhì)一起作為一個(gè)孤立系統(tǒng),同時(shí)考慮系統(tǒng)和周圍物質(zhì)的熵變,則可更好地
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