CNASGL03能力驗(yàn)證樣品均勻性和和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南2006

1、CNASGL03能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南GuidanceonEvaluatingtheHomogeneityandStabilityofSamplesUsedforProficiencyTesting中國合格評(píng)定國家認(rèn)可委員會(huì)二OO六年六月CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實(shí)施能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南1.前言比對(duì)樣品的一致性對(duì)利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證至關(guān)重要。在實(shí)施能力驗(yàn)證計(jì)劃時(shí)，組織方應(yīng)確保能力驗(yàn)證中出現(xiàn)的不滿意結(jié)果不歸咎于樣品之間或樣品本身的變異性。因此，對(duì)于能力驗(yàn)證樣品的檢測(cè)特性量，必須進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)和（或）穩(wěn)

2、定性檢驗(yàn)。對(duì)于制備批量樣品的檢測(cè)能力驗(yàn)證計(jì)劃，通常必須進(jìn)行樣品均勻性檢驗(yàn)。對(duì)于穩(wěn)定性檢驗(yàn)，則可根據(jù)樣品的性質(zhì)和計(jì)劃的要求來決定。對(duì)于性質(zhì)較不穩(wěn)定的檢測(cè)樣品如生物制品，以及在校準(zhǔn)能力驗(yàn)證計(jì)劃中傳遞周期較長的測(cè)量物品，穩(wěn)定性檢驗(yàn)是必不可少的。對(duì)于均勻性檢驗(yàn)或穩(wěn)定性檢驗(yàn)的結(jié)果，可根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)量表明的顯著性或樣品的變化能否滿足能力驗(yàn)證計(jì)劃要求的不確定度進(jìn)行判斷。本指南為這種判斷和評(píng)價(jià)提供了指適用范圍本指南適用于CNAS能力驗(yàn)證計(jì)劃中的樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)，也可為其他機(jī)構(gòu)實(shí)施能力驗(yàn)證計(jì)劃提供參考。參考文件下列文件中的條款通過引用而成為本文件的條款。以下引用的文件，注明日期的，僅引用的版本適用；未注明日

3、期的，引用文件的最新版本（包括任何修訂）適用。ISO/IEC指南43-1利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的能力驗(yàn)證第1部分：能力驗(yàn)證計(jì)劃的建立和運(yùn)作（GB/T15483.1）ISO13528：2006利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的能力驗(yàn)證中所用的統(tǒng)計(jì)方法ISO指南35標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值一一一般原則和統(tǒng)計(jì)原理APLACPT001校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)APLACPT002檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)CNAS-RL02能力驗(yàn)證規(guī)則均勻性檢驗(yàn)4.1均勻性檢驗(yàn)的要求和方法對(duì)能力驗(yàn)證計(jì)劃所制備的每一個(gè)樣品編號(hào)。從樣品總體中隨機(jī)抽取10個(gè)或10個(gè)以上的樣品用于均勻性檢驗(yàn)。若必要，也可以在特性量可能出現(xiàn)差異的部位按一定規(guī)律抽取相應(yīng)數(shù)量的檢驗(yàn)樣品。對(duì)抽取的每

4、個(gè)樣品，在重復(fù)條件下至少測(cè)試2次。重復(fù)測(cè)試的樣品應(yīng)分別單獨(dú)取樣。為了減小測(cè)量中定向變化的影響（飄移），樣品的所有重復(fù)測(cè)試應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行。均勻性檢驗(yàn)中所用的測(cè)試方法，其精密度和靈敏度不應(yīng)低于能力驗(yàn)證計(jì)劃預(yù)定測(cè)試方法的精密度和靈敏度。特性量的均勻性與取樣量有關(guān)。均勻性檢驗(yàn)所用的取樣量不應(yīng)大于能力驗(yàn)證計(jì)劃預(yù)定測(cè)試方法的取樣量。當(dāng)檢測(cè)樣品有多個(gè)待測(cè)特性量時(shí)，可從中選擇有代表性和對(duì)不均勻性敏感的特性量進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。對(duì)檢驗(yàn)中出現(xiàn)的異常值，在未查明原因之前，不應(yīng)隨意剔除。可采用單因子方差分析法對(duì)檢驗(yàn)中的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。若樣品之間無顯著性差異，則表明樣品是均勻的。4.1.8如果a是某個(gè)能力驗(yàn)證計(jì)劃中能力

5、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)偏差的目標(biāo)值，SS為樣品之間不均勻性的標(biāo)準(zhǔn)偏差。若S0.3a，則使用的樣品可認(rèn)為在本能力驗(yàn)證計(jì)劃中是均勻的。S4.2單因子方差分析（onewayANOVA）為檢驗(yàn)樣品的均勻性，抽取i個(gè)樣品（i=1、2、m），每個(gè)樣在重復(fù)條件下測(cè)試j次（j=1、2、n）。每個(gè)樣品的測(cè)試平均值X=工x/niijij=1全部樣品測(cè)試的總平均值測(cè)試總次數(shù)樣品間平方和樣品內(nèi)平方和自由度統(tǒng)計(jì)量若Fv自由度為（f,m_x=乙x/mii=1N=藝nii=1SS=藝n（x一x）21iii=1SS=藝（x一x）22ijii=1j=1f=m一11f=N一mMS1-MS2均方MS=f1均方MS=SSrf）及給定顯著性水平a（

6、通常a=0.05）的臨界值Fa（f,2a1f），則表明樣品內(nèi)和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的。24.3sS0.3a準(zhǔn)則S從能力驗(yàn)證計(jì)劃制備的樣品中隨機(jī)抽取i個(gè)樣品（i=1、2、m），每個(gè)樣在重復(fù)條件下測(cè)試j次（j=1、2、n）。按4.2款計(jì)算均方MS、MS。12若每個(gè)樣品的重復(fù)測(cè)試次數(shù)均為n次。按下式計(jì)算樣品之間的不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差S：SS=（MS一MS）/nS12式中：MS樣品間均方；1MS樣品內(nèi)均方；2n測(cè)量次數(shù)。若S0.3a，則使用的樣品可認(rèn)為在本能力驗(yàn)證計(jì)劃中是均勻的。式中a是能力驗(yàn)S證計(jì)劃中能力評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)偏差的目標(biāo)值。CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2

7、006年07月01日實(shí)施CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實(shí)施穩(wěn)定性檢驗(yàn)5.1穩(wěn)定性檢驗(yàn)的要求和方法對(duì)于某些性質(zhì)較不穩(wěn)定的檢測(cè)樣品，運(yùn)輸和時(shí)間對(duì)檢測(cè)的特性量可能會(huì)產(chǎn)生影響。因此，在樣品發(fā)送給實(shí)驗(yàn)室之前，需要進(jìn)行有關(guān)條件的穩(wěn)定性檢驗(yàn)。當(dāng)檢測(cè)樣品有多個(gè)待測(cè)特性量時(shí)，應(yīng)選擇容易發(fā)生變化和有代表性的特性量進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。穩(wěn)定性檢驗(yàn)的測(cè)試方法應(yīng)是精密和靈敏的，并且具有很好的復(fù)現(xiàn)性。穩(wěn)定性檢驗(yàn)的樣品應(yīng)從包裝單元中隨機(jī)抽取，抽取的樣品數(shù)具有足夠的代表性。在校準(zhǔn)能力驗(yàn)證計(jì)劃中，測(cè)量的物品需在參加實(shí)驗(yàn)室之間傳遞，作為被測(cè)特性量的監(jiān)控，在計(jì)劃運(yùn)作的始末或期間應(yīng)

8、作穩(wěn)定性檢驗(yàn)。穩(wěn)定性檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)方法有t檢驗(yàn)法、x一y60若tv顯著性水平a(通常a=0.05)自由度為n-1的臨界值ta(n-1)，則平均值與標(biāo)準(zhǔn)值/參考值之間無顯著性差異。二個(gè)平均值之間的一致性按下式計(jì)算t值：-xn+n12nn12(n-1)s2+(n-1)s21122n+n-212式中：x1第一次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值;X2第二次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值；s第一次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差1s第二次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差2n第一次檢驗(yàn)測(cè)量的測(cè)量次數(shù)；1n第二次檢驗(yàn)測(cè)量的測(cè)量次數(shù)。2注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n和n均6012若tv顯著性水平a（通常a=0.05）自由度為n+n-2的臨界值t

9、a（n+n_2），則二個(gè)12V1+n2平均值之間無顯著性差異。5.3x-y03q準(zhǔn)則若x-y0.3成立，則認(rèn)為被檢的樣品是穩(wěn)定的。式中：X均勻性檢驗(yàn)的總平均值亍穩(wěn)定性檢驗(yàn)時(shí)，對(duì)隨機(jī)抽出樣品的測(cè)量平均值。注：抽樣數(shù)3。對(duì)每個(gè)抽取的樣品重復(fù)測(cè)試2次，每次分別單獨(dú)取樣。測(cè)量方法與均勻性檢驗(yàn)用的測(cè)量方法相同。Q該能力驗(yàn)證計(jì)劃的能力評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)偏差目標(biāo)值。CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實(shí)施CANS-GL03：2006第 #頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實(shí)施附錄A均勻性檢驗(yàn)應(yīng)用實(shí)例A.1單因子方差分析以食用油中BHA的均勻性檢

10、驗(yàn)為例說明單因子方差分析的應(yīng)用。隨機(jī)抽取10個(gè)樣品，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試2次，測(cè)定結(jié)果見表1。表1食用油中BHA測(cè)試結(jié)果(mg/kg)測(cè)試次數(shù)(j)樣品號(hào)(i)121251.4252.12243.9235.13242.9255.04252.9255.35242.2254.36249.1255.37247.0252.58251.3256.49267.2249.210254.4248.8總平均值250.82單因子方差分析結(jié)果見表2。表2方差分析結(jié)果均方48.26041.328方差來源自由度平方和1.17樣品間9434.34樣品內(nèi)10413.28F臨界值F0.05(9,10)=3.02。計(jì)算的F值為1.17,該值vF臨界值，這表明在0.05顯著性水平時(shí)，樣品中的BHA是均勻的。A.2SS03a準(zhǔn)則S以大豆粉中銅含量的均勻性檢驗(yàn)為例說明S0.3a準(zhǔn)則的應(yīng)用。S從能力驗(yàn)證計(jì)劃制備的樣品中隨機(jī)抽取12個(gè)樣品，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試2次，測(cè)試結(jié)果見表3。表3大豆粉中的銅含量測(cè)試結(jié)果(mg/g)7_測(cè)試次數(shù)(j)樣品號(hào)(i)12110.510.429.69.5310.49.949.59.9510.09.769.610.179.810.489.810.2910.810.71010.210.0119.89.51210.210.0總平均值10.02