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文檔簡介

1、Q/LB.XXXXX-XXXX植物油儲存品質判定規(guī)則范圍本文件規(guī)定了植物油儲存品質判定的術語和定義、儲存品質分類、儲存品質指標、檢驗方法、檢驗規(guī)則及判定規(guī)則。本文件適用于評價非預包裝的植物原油和食用植物油的儲存品質,用于指導植物油的入庫、儲存和適時出庫。規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB 2716 食品安全國家標準 植物油GB 5009.227 食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定GB 5009.229 食品安全國家標準 食品

2、中酸價的測定GB/T 5490 糧油檢驗 一般規(guī)則GB/T 5524 動植物油脂 扦樣GB/T 29890 糧油儲藏技術規(guī)范術語和定義GB 2716界定的以及下列術語和定義適用于本文件。宜存 suitable for storage儲存品質良好,適宜繼續(xù)儲存。不宜存 unsuitable for storage儲存品質尚好,但不宜繼續(xù)儲存。過氧化值 peroxide value植物油中過氧化物的含量,用過氧化物相對于碘的質量分數(shù)表示,單位為g/100 g。酸價 acid value植物油中游離脂肪酸的含量,用中和1 g試樣中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。儲存品質分類按儲存品質優(yōu)劣情況,分

3、成宜存和不宜存二類。儲存品質指標食用植物油儲存品質指標見表1。食用植物油儲存品質指標項目宜存不宜存過氧化值/(g/100 g)0.230.23酸價/(KOH)/(mg/g)2.82.8植物原油儲存品質指標見表2。植物原油儲存品質指標項目宜存不宜存過氧化值/(g/100 g)0.230.23檢驗方法過氧化值的檢驗按GB 5009.227執(zhí)行。酸價的檢驗按GB 5009.229執(zhí)行。檢驗規(guī)則一般規(guī)則按GB/T 5490執(zhí)行。扦樣按GB/T 5524執(zhí)行。技術規(guī)范按GB/T 29890執(zhí)行。儲存品質檢驗入庫前,應逐批次抽取樣品進行檢驗,作為入庫的技術依據(jù);入滿罐時,按GB/T 5524中規(guī)定進行扦樣

4、檢驗,取平均值作為該罐建立質量檔案的原始技術依據(jù)。儲存中,應按照GB/T 29890要求進行檢驗,作為質量檔案記錄和出庫的技術依據(jù)。判定規(guī)則概述按植物油是否可直接食用將植物油分為植物原油和食用植物油兩類,分別進行儲存品質判定。食用植物油宜存過氧化值、酸價指標均符合表1“宜存”規(guī)定的,判定為宜存植物油,適宜繼續(xù)儲存。不宜存過氧化值、酸價指標中,有一項符合表1“不宜存”規(guī)定的,判定為不宜存植物油,應安排出庫。植物原油宜存過氧化值符合表2“宜存”規(guī)定的,判定為宜存植物原油,適宜繼續(xù)儲存。不宜存過氧化值符合表2“不宜存”規(guī)定的,判定為不宜存植物原油,應安排出庫。中華人民共和國糧食行業(yè)標準植物油儲存品質

5、判定規(guī)則(征求意見稿)編制說明標準起草組2022年5月植物油儲存品質判定規(guī)則編制說明1.工作簡況(包括任務來源、協(xié)作單位、主要工作過程、標準主要起草人及其所做的工作等)國家糧油安全事關國計民生和社會穩(wěn)定大局,數(shù)量充足、質量良好的糧油儲備是穩(wěn)定市場的“壓艙石”。目前,我國已建立了較為完善的植物油儲備戰(zhàn)略體系,能有效保障國家的應急供應和滿足市場調控的需要。制訂植物油儲存品質判定規(guī)則標準,則更有利于植物油庫存質量管理,確保國家糧油安全。植物油從生產到食用一般都經歷了儲存環(huán)節(jié),由于儲藏溫度和條件差別很大,油脂品種差異以及其中抗氧化劑的存在與否和數(shù)量多少等都不同程度地影響油脂的品質變化,儲藏不當會導致油

6、脂氧化程度加深。加工氧化過度的油脂,不僅導致油脂精煉過程中煉耗的增加,而且會加重成品油脂的返酸和返色程度,降低商品油脂的價值。另外,長期食用過度氧化的油脂可造成動物胰臟、肝臟和腎臟損傷,臨床醫(yī)學還發(fā)現(xiàn)攝取氧化油脂會導致老年癡呆等病癥。國家高度重視食品安全工作,制定植物油儲存品質判定規(guī)則糧油行業(yè)標準,堅守食品安全底線,為確保植物油食品安全和產品質量提供了基礎依據(jù),有效滿足老百姓吃得好、吃得營養(yǎng)健康的需要。目前,“稻谷”、“小麥”和“玉米”相關儲存品質判定規(guī)則的國家標準已經出臺并實施。而當前指導植物油儲存品質判定的依據(jù)是原國家糧食局與原國家質量技術監(jiān)督局2000年聯(lián)合發(fā)文糧油儲存品質判定規(guī)則(國糧

7、發(fā)2000143號)文件,隨著加工和儲存植物油種類的增加,需要更科學合理的標準來加強植物油的科學儲藏、合理出庫。因此,制定植物油儲存品質判定規(guī)則糧油行業(yè)指導性標準,有利于構建儲備植物油的質量管控體系。1.1 任務來源鑒于行業(yè)發(fā)展和市場需求,國家糧食和物資儲備局辦公室關于下達糧食行業(yè)標準制修訂和標準樣品計劃的通知(國糧辦標2021370號)文件下達了植物油儲存品質判定規(guī)則標準制訂計劃,該標準的前期工作是在國家標準化管理委員會2007年糧油標準制修訂計劃下達的任務食用植物油儲存品質判定規(guī)則國家標準(項目編號20071625-T-449)制定過程的基礎上開始啟動。1.2 協(xié)作單位本標準的起草單位與協(xié)

8、作單位包括:河南工業(yè)大學、國家糧食和物資儲備局標準質量中心、中國儲備糧管理集團有限公司、武漢輕工大學、江南大學、中儲糧成都儲藏研究院有限公司、中儲糧鎮(zhèn)江糧油質量檢測中心有限公司、遼寧省檢驗檢測認證中心、中央儲備糧鄭州直屬庫有限公司、中儲糧油脂營銷有限公司、中央儲備糧東莞直屬庫有限公司、益海嘉里(北京)貿易有限公司、中儲糧油脂(新鄭)有限公司、費縣中糧油脂工業(yè)有限公司、山東魯花集團有限公司、青島天祥食品集團有限公司。1.3 主要工作過程1.3.1 起草階段自2007年5月接到全國糧油標準化技術委員會轉發(fā)的國家標準食用植物油儲存判定規(guī)則的編制任務后,標準起草單位抽調有經驗的專業(yè)技術人員,與多家合作

9、單位專業(yè)人員一道成立標準編制工作組,組成國家標準食用植物油儲存品質判定規(guī)則起草小組。明確了研究路線:對不同種類和不同等級油脂的質量指標規(guī)定進行收集整理;對國內一些較大規(guī)模油脂儲備庫的油脂儲備品種和等級以及油脂生產廠家的油脂生產品種和等級進行調研;對植物油儲存過程中的品質變化和表征方法進行驗證、篩選;最終確定編制本標準的基本思路。為了使標準制定的更合理,標準起草小組于2008年4月18日在鄭州召開了第一次會議2008年國家標準制修訂技術討論會(鄭州)。會議討論了制定食用植物油儲存品質判定規(guī)則(草案),會議確定的內容主要包括:(1)該標準適用非預包裝油脂;(2)建議過氧化值和酸價作為評價指標;(3

10、)過氧化值和酸價采用最新國家標準的檢測方法進行;(4)將植物油的儲存品質判定指標進行劃分。2021年,食用植物油儲存品質判定規(guī)則(已經形成報批稿并通過標委會專家會議)進入休眠庫。國家植物油儲備包含食用植物油和植物原油。2021年標準起草組依據(jù)當前行業(yè)、技術、產業(yè)發(fā)展形勢和需求,結合已有的研究結果,總結當前植物油儲存和加工企業(yè)的效果與經驗,進行了再次修改、補充、完善,形成了標準文本及編制說明征求意見稿。1.3.2 征求意見階段2022年3月,向南京財經大學、中儲糧成都儲藏研究院有限公司、湖北省糧油食品質量監(jiān)督檢測中心、江南大學、東北農業(yè)大學、武漢輕業(yè)大學、中糧(東莞)糧油工業(yè)有限公司、中糧黃海糧

11、油工業(yè)有限公司、中糧佳悅(天津)有限公司、中糧糧油工業(yè)(黃岡)有限公司、中紡糧油(福建)有限公司、日照市質量檢驗檢測研究院、青島品品好糧油集團有限公司、日照倉儲公司、中儲糧合肥油脂有限公司、中糧糧油工業(yè)(荊州)有限公司、中糧油脂(欽州)有限公司、中央儲備糧貴陽直屬庫有限公司、中央儲備糧遵義直屬庫有限公司、中央儲備糧上海直屬油庫有限公司、中央儲備糧四川新津直屬庫有限公司、中央儲備糧唐山直屬庫有限公司、天津保稅區(qū)直屬庫、湖北油脂公司、中央儲備糧鎮(zhèn)江直屬庫有限公司、益海(廣漢)糧油飼料有限公司、益海嘉里(武漢)糧油工業(yè)有限公司、益海嘉里(安徽)糧油工業(yè)有限公司、浙江益海嘉里食品工業(yè)有限公司等29家單

12、位征求意見,回函的單位數(shù)為29個,回函并有建議或意見的單位數(shù)為15個,沒有回函的單位數(shù)為0個,其中,沒有意見的單位數(shù)為14個。共收集到建議44條,其中未采納19條、部分采納3條,采納22條。1.4.標準主要起草人及其所做的工作標準主要起草人及其所做的工作見表1。表1 標準主要起草人及其所做工作序號姓名單位聯(lián)系方式分工(細化到節(jié)或條)1畢艷蘭河南工業(yè)大準整體規(guī)劃與工作安排,指導標準研究、標準框架、條款設計2王艷艷河南工業(yè)大準推進、組織論證和標準修改完善3王正友中國儲備糧管理集團有限公準完善修改、數(shù)據(jù)提供4何東平武漢輕工

13、大準文本論證與完善5王興國江南大準文本論證與完善6張志航中國儲備糧管理集團有限公罐植物油輪出時的品質論證7蔣士勇中國儲備糧管理集團有限公罐植物油輪出時的品質論證8鮑丹青河南工業(yè)大脂室溫儲藏過程品質變化研究9姜濤中儲糧成都儲藏研究院有限公準文本數(shù)據(jù)論證與完善10劉曉莉中儲糧成都儲藏研究院有限公準文本數(shù)據(jù)論證與完善11姜友軍中儲糧成都儲藏研究院有限公準文本數(shù)據(jù)論證與完善12張榴萍中儲糧鎮(zhèn)江糧油

14、質量檢測中心有限公罐植物油油脂品質變化情況研究13劉玉蘭河南工業(yè)大脂過氧化值和酸價的選取論證與確定14馬傳國河南工業(yè)大脂過氧化值和酸價的選取論證與確定15楊國龍河南工業(yè)大物油儲存過程中組成變化研究16彭丹河南工業(yè)大物油儲存過程中水分及氧化程度快速檢測17陳競男河南工業(yè)大物油儲存過程中氧化程度研究18梁少華河南工業(yè)大準文本數(shù)據(jù)論證19孔德旭中國儲備糧管理集團有限公準文本數(shù)據(jù)論證20閔國春遼寧

15、省檢驗檢測認證中預包裝大豆油脂(大罐,散裝)輪出前后的指標變化研究21鄔冰中央儲備糧鄭州直屬庫有限公南植物油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況研究22范藝凡遼寧省檢驗檢測認證中預包裝大豆油脂(大罐,散裝)輪出前后的指標變化研究23祝婷婷中儲糧油脂營銷有限公脂加工企業(yè)小包裝油脂灌裝前油脂的酸價和過氧化值研究24李林杰中央儲備糧東莞直屬庫有限公莞植物油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況研究25王格平益海嘉里(北京)貿易有限公脂加工企業(yè)小包裝油脂

16、灌裝前油脂的酸價和過氧化值研究26呂瑞中儲糧油脂(新鄭)有限公物油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況研究27楊會芳中儲糧油脂(新鄭)有限公物油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況研究28劉配蓮費縣中糧油脂工業(yè)有限公脂加工企業(yè)小包裝油脂灌裝前油脂的酸價和過氧化值研究29王珊珊山東魯花集團有限公脂加工企業(yè)小包裝油脂灌裝前油脂的酸價和過氧化值研究30于強青島天祥食品集團有限公準文本建議31孫尚德河南工業(yè)大制說明數(shù)據(jù)分析32劉偉河南工業(yè)大學18623

17、717860編制說明數(shù)據(jù)分析33陳小威河南工業(yè)大制說明整理34張林尚河南工業(yè)大制說明整理35李軍河南工業(yè)大制說明整理2標準編制原則和確定標準主要內容(如技術指標、參數(shù)、公式、性能要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等)的論據(jù)(包括試驗、統(tǒng)計數(shù)據(jù))。修訂標準時,應列出與原標準的主要差異和水平對比2.1 標準的編寫原則本標準是按照GB/T 1.1-2020標準化工作導則 第1部分:標準化文件的結構和起草規(guī)則要求進行編寫。本標準的具體內容根據(jù)植物油室溫儲存過程中品質的變化規(guī)律,考察我國非預包裝植物油儲藏與加工行業(yè)的具體情況,總結非預包

18、裝植物油儲藏的實踐經驗和相關科研成果進行編制,原則是要具備可操作性與科學合理性。2.2 本標準的主要內容本標準的具體各章節(jié)主要內容包括:(1)范圍本標準規(guī)定了植物油儲存品質判定的術語和定義、儲存品質分類、儲存品質指標、檢驗方法、檢驗規(guī)則及判定規(guī)則。本標準適用于評價非預包裝的植物原油和食用植物油的儲存品質,用于指導植物油的入庫、儲存和適時出庫。(2)規(guī)范性引用文件本標準涉及的相關技術方法來源于相關國家檢測方法標準,包括GB 2716食品安全國家標準 植物油、GB 5009.227食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定、GB 5009.229食品安全國家標準 食品中酸價的測定、GB/T 5490糧

19、油料檢驗一般規(guī)則、GB/T 5524動植物油脂扦樣、GB/T 29890糧油儲藏技術規(guī)范。(3)術語和定義定義了宜存、不宜存、過氧化值、酸價四個術語。(4)按儲存品質的優(yōu)劣將食用植物油和植物原油分成宜存和不宜存二類。(5)儲存品質指標分別規(guī)定了非預包裝食用植物油和植物原油的儲存品質要求,主要界定了“宜存”和“不宜存”的過氧化值和酸價的范圍要求。(6)檢驗方法過氧化值和酸價的檢驗按相關國家標準執(zhí)行。(7)檢驗規(guī)則特別要求了植物油在入庫、儲存中的檢驗要求,作為該罐建立質量檔案的原始和出庫技術依據(jù)。(8)判定規(guī)則分別對食用植物油和植物原油“宜存”和“不宜存”的判定方法給出了依據(jù)。2.3 主要研究內容

20、與數(shù)據(jù)分析為了合理選擇植物油儲存品質判定的評價指標,標準起草組研究了植物油在室溫儲存情況下主要品質變化情況,篩選出可用于植物油儲存品質判定的評價指標;然后綜合考慮非預包裝大罐儲存油脂的過氧化值和酸價變化情況,確定酸價和過氧化值用于植物油儲存品質判定的評價指標。隨著食品安全法糧食流通管理條例的貫徹實施,特別是2021年中央一號文件指出要減少生產、流通、加工、存儲、消費環(huán)節(jié)糧食損耗浪費。我國食用油自給率不高,對外依存度過高,特別是當前新冠疫情造成的全球糧食供應鏈動蕩,中美貿易摩擦以及俄烏戰(zhàn)爭的影響,我國糧食安全面臨嚴峻的挑戰(zhàn)。國務院有關部門明確要求“在保證食品安全的前提下,最大程度防止浪費”。為了

21、確定植物油儲存品質分類,我們參考了原糧的小麥、玉米、稻谷等儲存品質的分類,由于儲備植物油與這些儲備原糧糧食加工屬性不同,原糧的品質與加工商品糧的品質直接相關,而儲備植物油出庫后須經過精煉加工達到符合或高于相關國家標準的高品質植物油才投放市場。同時相關技術要求在有關植物油國家食品安全標準中給出了限量,一般而言,目前國標委對于有國家食品安全標準限量的技術指標,不建議再作量值設定。但考慮糧油儲備出入庫實際需要,結合研究數(shù)據(jù)、植物油品質和安全標準,本標準確定植物油儲存品質判定劃分為“宜存”和“不宜存”兩種判定情形。具體研究和分析過程見2.3.12.3.4。2.3.1 植物油樣品的收集標準起草小組自20

22、07年6月至2008年4月共收集植物油樣品85份見表2。表2收集植物油樣品的品種、等級及產地來源地名稱等級收集時間上海鄔橋糧食倉庫大豆油401原油2007.6.05上海鄔橋糧食倉庫大豆油402原油2007.6.05上海糧油倉儲有限公司東灣油庫大豆油27原油2007.6.05上海糧油倉儲有限公司東灣油庫大豆油34原油2007.6.05新鄉(xiāng)亨通油廠大豆油1四級2007.6.09遼寧省鞍山市第二糧庫大豆油2四級2007.6.10遼寧省本溪明山糧食儲備庫大豆油3四級2007.6.10遼寧省本溪明山糧食儲備庫大豆油4四級2007.6.10遼寧省阜新糧油工貿總公司大豆油5四級2007.6.10遼寧省阜新糧

23、油工貿總公司大豆油6 四級2007.6.10遼寧省營口糧食儲備庫大豆油7四級2007.6.10遼寧省營口糧食儲備庫大豆油8四級2007.6.10遼寧省葫蘆島市軍工站大豆油9四級2007.6.10遼寧省沈陽市第一糧食收儲庫大豆油10四級2007.6.10秦皇島金海糧油工業(yè)公司大豆油11一級2007.6.22秦皇島金海糧油工業(yè)公司大豆油12三級2007.6.22中央儲備糧上海直屬庫菜籽油A2四級2007.6.05中央儲備糧上海直屬庫菜籽油B1四級2007.6.05河南新鄉(xiāng)亨通油廠菜籽油1四級2007.6.09河南新鄉(xiāng)亨通油廠菜籽油2四級2007.6.09安徽中谷雙鳳庫菜籽油3四級2007.6.10

24、安徽中谷雙鳳庫菜籽油4四級2007.6.10安徽中谷雙鳳庫菜籽油5四級2007.6.10安徽中谷雙鳳庫菜籽油6四級2007.6.10安徽中谷雙鳳庫菜籽油7四級2007.6.10江西中儲糧分公司昌北直屬庫菜籽油8四級2007.6.30江西中儲糧分公司昌北直屬庫菜籽油9四級2007.6.30河南正大有限公司花生油1一級2007.6.05山東省高唐藍山集團總公司花生油2一級2007.6.05河南輝縣華豫油廠花生油3一級2007.6.09廣州糧食集團有限公司油脂分公司花生油4一級2007.6.09廣州糧食集團有限公司油脂分公司花生油5一級2007.6.09廣州糧食集團有限公司油脂分公司花生油6一級20

25、07.6.09廣州糧食集團有限公司油脂分公司花生油7一級2007.6.09江西金佳谷物有限公司樟樹油廠米糠油四級2007.6.30河南新鄉(xiāng)亨通油廠棉籽油三級2007.6.09河南新鄉(xiāng)亨通油廠玉米油四級2007.6.09天津龍威有限公司棕櫚油242007.7.03天津龍威有限公司棕櫚油142007.7.03天津龍威有限公司棕櫚油182007.7.03天津龍威有限公司棕櫚油18(精煉)2007.7.03河南愛廚植物油有限公司大豆油13一級2008.3.18河南愛廚植物油有限公司大豆油14四級2008.3.18湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司大豆油15一級2008.3.19湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有

26、限公司大豆油16四級2008.3.19河南糧油陽光油脂有限公司大豆油17一級2008.3.19廣西大海糧油工業(yè)有限公司大豆油18一級2008.3.21廣西大海糧油工業(yè)有限公司大豆油19二級2008.3.21秦皇島金海食品工業(yè)有限公司大豆油20一級2008.3.25連云港益海糧油工業(yè)有限公司大豆油21一級2008.3.25連云港益海糧油工業(yè)有限公司大豆油22四級2008.3.25中央儲備糧河南公司直屬庫大豆油23四級2008.4.01河南愛廚植物油有限公司花生油8一級2008.3.18廣州益海糧油工業(yè)有限公司花生油9一級2008.3.30河南愛廚植物油有限公司葵花籽油1一級2008.3.18河南

27、愛廚植物油有限公司葵花籽油2四級2008.3.18湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司葵花籽油3一級2008.3.21廣州益海糧油工業(yè)有限公司葵花籽油4一級2008.3.30河南愛廚植物油有限公司棉籽油2二級2008.3.18河南愛廚植物油有限公司棉籽油3三級2008.3.18湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司棉籽油4二級2008.3.19湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司棉籽油5三級2008.3.19湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司菜籽油10一級2008.3.19湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司菜籽油11四級2008.3.19中央儲備糧河南公司直屬庫菜籽油12四級2008.4.01河南糧油陽光油脂有

28、限公司食用調和油一級2008.3.19河南糧油陽光油脂有限公司花生調和油一級2008.3.19廣州益海糧油工業(yè)有限公司芝麻油2008.3.30湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司茶油二級2008.3.21中央儲備糧河南公司直屬庫混合油2008.4.01湖南岳陽魯良新元糧油工業(yè)有限公司玉米油一級2008.3.21秦皇島金海食品工業(yè)有限公司玉米油一級2008.3.25廣州益海糧油工業(yè)有限公司玉米油2008.3.30廣西大海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油2008.3.21廣西大海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油332008.3.21廣西大海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油242008.3.21廣西大海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油1220

29、08.3.21天津市聚龍糧油有限公司棕櫚油42008.3.24連云港益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油332008.3.25連云港益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油液體2008.3.25廣州益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油142008.3.30廣州益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油2008.3.30廣州益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油2008.3.30廣州益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油282008.3.30廣州益海糧油工業(yè)有限公司棕櫚油242008.3.30備注:表中編號支持3.2中圖與表中的相關編號。表1中包含大豆油、菜籽油、棉籽油、花生油、棕櫚油及分提棕櫚油、玉米油、葵花籽油、芝麻油、茶油和米糠油共10個品種;涉及到四級、三級、

30、二級和一級共4個等級(并選取幾個原油做對比),樣品種類多,等級較全面。2.3.2 用于衡量植物油儲存品質判定規(guī)則理化指標的選擇2.3.2.1 植物油樣品儲存條件的確立為了模擬儲備庫或者銷售油脂的儲存條件,研究將收集到的植物油樣品直接放在實驗室室溫條件下儲存,其具體的實驗溫度變化情況見圖1。圖1 植物油樣品的室內儲存溫度變化趨勢圖圖1中記錄的是油脂儲存過程中月平均溫度變化情況。其中,儲存過程中的最高溫度達到33.4,最低溫度13.4。這與油脂的實際儲存溫度比較吻合。2.3.2.2 植物油儲存過程中酸價的變化(1)植物油儲存過程中酸價測定方法酸價的測定按照GB/T 5530-2005動植物油脂 酸

31、值和酸度的測定、GB 5009.229食品安全國家標準 食品中酸價的測定執(zhí)行。(2)植物油儲存過程中酸價的變化由于植物油本身性質、組成的差異和加工工藝的不同,植物油中含有一定量的游離脂肪酸,游離脂肪酸的含量一般采用酸價來表征。圖2(ah)列出了所收集的食用植物油樣品在儲存過程(2007年6月2008年3月)中酸價的變化情況。圖2a 大豆油 圖2b 棕櫚油、玉米油、棉籽油、米糠油圖2c 花生油 圖2d 菜籽油圖2e 大豆油圖 2f 葵花籽油、花生油、棉籽油圖2g 棕櫚油圖 2h 玉米油、茶油、芝麻油等圖2(ah) 第一批植物油油樣在儲存過程(2007年6月2008年3月)中酸價的變化趨勢圖(自然

32、儲存)從圖2(ah)可以看出:隨著儲存時間的延長,由于氧化或水解,植物油的酸價都有所增加。當過氧化值達到7.5 mmol/kg(實驗過程中測定)以前,大豆油酸價的增長率范圍為1.019.3%;花生油為3.338.5%;菜籽油為4.329.4%;玉米油為05.5%;棕櫚油為028.6%。因此,選取酸價作為植物油儲存品質判定規(guī)則的指標參數(shù)之一。2.3.2.3 植物油儲存過程中過氧化值的變化情況(1)植物油儲存過程中過氧化值測定方法過氧化值的測定按照GB/T 5538-2005動植物油脂 過氧化值測定、GB 5009.227食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定執(zhí)行。(2)植物油儲存過程中過氧化值的

33、變化第一批植物油在儲存過程中(2007年6月2008年3月)過氧化值的變化情況如圖3至圖8,油樣開始儲存的時期為2007年6月,處于溫度較高的夏季,室內最高溫度達到33.5 。圖3 大豆油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存)圖4 25恒溫下大豆油的過氧化值變化趨勢圖圖5 棉籽油、玉米油、米糠油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存)圖6 菜籽油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存)圖7 一級花生油的過氧化值變化趨勢圖 圖8 棕櫚油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存)(自然儲存)對比圖3至圖8可以得出,溫度對植物油過氧化值有顯著的影響。圖3和圖4中,自然儲存條件下的120天開始,由于氣溫下降,大豆油的氧化速率變慢;而

34、在恒溫(25)儲存條件下的大豆油依舊保持較快的氧化速率。恒溫(25)儲存條件下,在接近300天時,大豆油過氧化值已經達到50mmol/kg,而自然儲存條件下僅為29 mmol/kg左右。從圖8中可以看出,棕櫚油的過氧化值變化最慢,這與其本身的脂肪酸組成有很大關系。棕櫚油中不飽和脂肪酸含量僅占50%左右,賦予了棕櫚油較其他植物油具有更好的穩(wěn)定性。此外,在儲存期超過120天之后,室內溫度低于大部分棕櫚油的熔點,此時棕櫚油開始固化,氧化反應就更難以進行,因此過氧化值升高很小。就第一批四級大豆油和四級菜籽油比較而言,大豆油的平均氧化速率為0.14mmol/kg/天,而菜籽油為0.04 mmol/kg/

35、天,這是由于大豆油的不飽和脂肪酸含量達到了85%左右,碘值在130gI2/100g左右;而菜籽油碘值在103gI2/100g113gI2/100g之間。單就大豆油來說,在過氧化值初值基本相等的情況下,大豆原油的平均氧化速率為0.09 mmol/kg/天,而四級大豆油的平均氧化速率0.12 mmol/kg/天,所以,就氧化速率而言,原油四級油,這是由于隨著精煉程度的增加,原油中自身的抗氧化物質如VE等會隨之減少。第二批植物油在儲存過程中(2008年3月2008年9月)過氧化值的變化情況如圖9至圖16,油樣開始儲存的時期為2008年3月,室內天平均氣溫最低達到14.9。圖9 大豆油的過氧化值變化趨

36、勢圖(自然儲存)圖10葵花籽油的過氧化值變化趨勢圖 圖11菜籽油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存) (自然儲存)圖12花生油的過氧化值變化趨勢圖 圖13棉籽油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存) (自然儲存)圖14玉米油的過氧化值變化趨勢圖 圖15小宗油脂的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存) (自然儲存)圖16 棕櫚油的過氧化值變化趨勢圖(自然儲存)由圖9至圖16可以看出:在氧化的初期,植物油過氧化值的總體變化趨勢比較平緩。選取第一批樣品和第二批樣品中同種類同級別且初值基本相等的植物油樣品,比較儲存溫度對植物油過氧化值的影響,見圖17。三個油樣均為一級大豆油,初值在0.63 mmol/kg附近。其中11

37、#為第一批2007年6月開始儲存的樣品,18#和20#為第二批2008年3月開始儲存的樣品。圖17 第一批和第二批一級大豆油過氧化值趨勢的對比圖(自然儲存)從圖17可以看出,在前90天內,11#較18#和20#過氧化值增長率快。經計算,第一批樣品大豆油11#的平均增長率為0.021mmol/kg/天,而18#和20#的平均增長率為0.015和0.012 mmol/kg/天,因為11#處于溫度最高的夏季,而第二批則處于溫度較低的冬春季節(jié);在90150天范圍內,11#的平均增長率降為0.0062 mmol/kg/天,而18#和20#分別上升為0.059和0.045 mmol/kg/天,說明溫度對植

38、物油儲存的過氧化值變化影響非常明顯,儲存溫度越低,過氧化值變化越慢??傊趦Σ剡^程中,植物油過氧化值的變化很快,其150天過氧化值的增長率高達219%4261%。因此,過氧化值可以作為植物油儲存品質判定規(guī)則的指標之一。2.3.2.4 植物油儲存過程中水分及揮發(fā)物含量的變化選取大豆油樣品10個,檢測其在120天儲存過程中水分及揮發(fā)物含量變化,結果表明樣品在儲存過程中水分及揮發(fā)物含量幾乎不變化,見表3。表3 大豆油儲存過程中水分及揮發(fā)物含量的變化(%)儲存時間(天)1#2#3#4#5#6#7#8#9#10#00.040.090.060.170.050.150.060.030.030.091200

39、.040.090.070.180.050.160.060.030.030.09所以,水分及揮發(fā)物含量不適合作為植物油儲存品質判定規(guī)則指標。2.3.2.5 植物油儲存過程中脂肪酸組成和碘值的變化以9#大豆油為例,在儲存240天內其脂肪酸組成和碘值沒有顯著性變化,見表4。表4 大豆油脂肪酸組成和碘值的變化儲藏時間(天)脂肪酸含量, 面積歸一化%碘值碘值變化率16:018:018:118:218:3011.354.6622.0553.498.45133.7112011.094.7821.8953.328.91134.480.58%24011.274.7621.9753.438.55133.800.0

40、7%所以,脂肪酸組成分析和碘值不適合作為植物油儲存品質判定規(guī)則指標。2.3.2.6 植物油儲存過程中可揮發(fā)氣體的變化(1)感官評價植物油在儲存過程中,過氧化值在09.0 mmol/kg范圍內,氣味沒有變化,無異味產生。(2)GC-MS測定氧化程度對大豆油揮發(fā)性組分的影響我們對大豆油在不同儲存時期(過氧化值分別為3.05 mmol/kg和21.26 mmol/kg)的揮發(fā)性組分進行了測定,如圖18和表5。圖18 同一大豆油在不同氧化時期的揮發(fā)性組分的對比(a,過氧化值3.05mmol/kg時揮發(fā)性組成;b,過氧化值21.26 mmol/kg時揮發(fā)性組成)表5 植物油揮發(fā)性組分定性分析序號保留時間

41、(min)物質名稱序號保留時間(min)物質名稱13.2353-甲基丁醛2218.020十三烷24.930己醛2318.295十一醛36.735庚醛2418.6152,4-癸二烯醛48.1202-庚烯醛2519.8602-十一碳烯醛59.055己酸2620.510十三醇69.380辛醛2720.710十四烷711.0252-辛烯醛2821.030十三醛811.400辛醇2922.5252-十二醛911.855庚酸3022.720十二醇1012.0904-壬烯酸3123.255十五烷1112.390壬醛3223.600十四醛1214.0752-壬烯酸3325.660十六烷1314.445壬醇34

42、26.035十五醛1414.725辛酸3528.340十六醛1514.925癸醇3629.470十四酸1615.160十二烷3732.615十八醛1715.405癸醛3835.780十六醇1815.7052,4-壬二烯醛3936.780亞油酸1916.6354-氧代壬醛4036.870油酸2017.0452-癸烯醛4137.280硬脂酸2117.490十一酸從圖18可以看出,大豆油自然儲存時,隨著氧化程度的加深,總的可揮發(fā)成分有所增加,特別是己醛和壬醛在可揮發(fā)組成中的相對百分含量增加相對比較明顯。當過氧化值低于20mmol/kg時,雖然醛的相對含量增加較明顯,但是其揮發(fā)物總量變化并不顯著。由于

43、可揮發(fā)氣體含量很難準確定量,且絕對增加值不明顯,因此,可揮發(fā)氣體含量不適合作為植物油儲存品質判定規(guī)則指標。2.3.2.7 植物油儲存過程中品質指標變化在150天儲存時間內,植物油的幾個品質指標變化情況如表6。表6 植物油儲存過程中品質指標變化的比較品質指標150天增長率過氧化值219%4261%酸價0.04%30%可揮發(fā)氣體微量增加(不容易定量)色澤個別有變化水分及揮發(fā)物含量無變化脂肪酸組成和碘值幾乎無變化從表6中可以清楚看出:植物油儲存過程中過氧化值的變化最為明顯,酸價次之。因此,選取過氧化值和酸價作為表征植物油儲存過程中品質變化的指標。2.3.3 非預包裝植物油(大罐)儲存過程中酸價和過氧

44、化值的變化對散裝植物油(大罐)的大豆油、菜籽油、花生油在儲存過程中酸價和過氧化值進行測定,見表7表48。樣品數(shù)據(jù)包含國內南、北方不同地區(qū)的植物油(大罐、散裝)在儲藏期間酸價、過氧化值的變化情況,具有很好的代表性。表7 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(河南)日期1號罐2號罐3號罐5號罐6號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2005.10.251.83.02.52.11.93.42.41.82.61.82006.04.051.83.22.62.12.13.22.42.02.62.12006.10.301.73.62.62.92.03.82.32.72.62

45、.52007.04.181.93.82.63.12.14.12.32.82.63.0備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表8 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期1號罐2號罐9號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2010.08.151.62.21.82.01.51.92011.04.101.72.51.82.21.62.22011.10.121.73.11.92.71.62.82012.04.221.73.51.93.21.73.2備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表9 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期6

46、號罐10號罐11號罐12號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2009.06.201.72.11.61.61.31.81.82.02010.04.151.82.41.62.01.42.01.82.42010.10.061.82.91.72.51.42.61.92.92011.04.121.83.51.73.01.43.01.93.4備注:酸價單位,mgKOH/g;過氧化值單位,mmol/kg。表10 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(四川)日期1號罐2號罐3號罐4號罐5號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2012.10.281.22.0 1

47、.12.51.8 1.52.1 2.4 2.02.42013.04.071.4 3.71.23.92.1 2.1 2.13.82.3 3.22013.10.311.33.91.23.92.02.42.23.82.03.82014.04.151.34.01.2 4.82.12.32.3 3.9 2.2 3.4 2014.09.301.24.4 1.44.9 2.2 2.2 2.43.7 2.3 3.32015.04.071.34.81.54.9 2.3 3.0 2.64.5 2.4 3.92015.10.201.45.71.66.12.5 2.5 2.84.4 2.6 3.8備注:酸價單位,mg

48、/g;過氧化值單位,mmol/kg。表11 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(四川)日期6號罐7號罐8號罐9號罐10號罐11號罐12號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2012.01.091.8 1.2 1.1 1.82012.10.282.4 2.11.23.7 1.13.11.31.42013.04.072.72.91.33.81.33.61.93.21.63.02013.10.312.6 3.91.3 3.7 1.23.82.32.82.22.21.73.72014.04.152.73.2 1.5 3.41.43.72.72

49、.42.52.21.72.71.93.22014.09.302.82.61.54.22.32.42.22.72015.04.072.93.21.54.72.33.82.23.82015.10.203.13.31.74.62.52.72.43.3備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表12 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(四川)日期13號罐14號罐15號罐16號罐17號罐18號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.04.201.02.41.02.80.92.52014.07.080.62.22014.09.301.02

50、.40.92.40.93.22014.11.280.52.30.32.02015.03.130.62.62015.04.200.72.70.32.31.03.31.02.90.93.72015.10.200.52.60.82.82016.04.010.53.01.04.70.83.3備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表13 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(四川)日期19號罐20號罐21號罐22號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2015.08.121.22.81.22.50.92.82016.04.011.33.11.00.51.32.61.

51、03.12016.10.141.42.61.11.81.72.71.13.22017.04.201.52.91.02.31.62.61.12.8備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表14 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期1號罐2號罐3號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2013.08.062.63.50.62.50.82.62014.03.272.73.60.72.91.03.02014.08.292.83.20.72.81.02.82015.03.262.83.30.83.0 1.13.0備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。

52、表15 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期4號罐5號罐6號罐7號罐8號罐9號罐10號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2012.12.272.13.91.52.92.13.51.92.32.32.22.03.32.33.42013.03.292.23.91.63.02.23.52.0 2.52.32.42.33.52.53.62013.10.302.33.81.73.82.33.82.13.12.62.42.23.42.63.32014.03.282.43.81.83.92.43.82.13.22.72.62.33.52

53、.63.72014.08.292.54.61.84.72.44.22.43.12.82.12.43.12.83.62015.03.272.64.71.94.82.54.22.43.22.92.32.43.22.93.72015.10.202.75.22.07.02.74.62.43.53.12.62.63.63.14.1備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表16 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期11號罐12號罐13號罐14號罐15號酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2013.10.302.53.91.63.11.82.62.

54、02.52.03.02014.03.282.63.91.73.11.83.21.92.62.03.22014.08.292.83.51.73.01.92.92.02.62.13.32015.03.272.83.51.83.11.93.12.12.92.23.22015.10.203.03.91.93.32.02.82.22.72.23.2備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表17 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(安徽)日期16號罐17號罐18號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2013.07.232.13.52.03.42.23.72013.10.302.

55、23.82.13.82.43.82014.03.282.43.92.23.82.63.82014.08.292.44.12.43.62.63.52015.03.272.44.12.43.72.73.72015.10.202.64.72.63.82.83.9備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表18 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期1號罐2號罐3號罐4號罐5號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.201.93.21.31.41.92.31.82.11.50.892015.03.311.93.61.42.32.03

56、.11.92.81.51.92015.10.202.03.61.52.22.22.82.12.52016.02.022.23.71.52.12.32.82.22.4備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表19 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期6號罐7號罐8號罐9號罐10號罐11號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.201.30.91.31.21.60.91.50.91.40.81.50.82015.03.311.51.91.32.01.71.81.61.81.51.71.61.92015.10.20

57、1.52.01.71.71.61.61.81.72016.02.021.52.11.81.51.61.61.81.6備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表20 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期12號罐13號罐14號罐15號罐16號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.201.92.12.02.31.82.11.92.51.71.82015.03.312.12.62.12.71.92.52.13.12.01.92015.10.202.32.52.32.82.12.52.33.12.11.92016.02.022.

58、42.32.52.82.32.32.43.12.21.8備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表21 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期17號罐18號罐19號罐20號罐21號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.201.91.72.01.31.91.21.91.42015.03.312.12.42.32.02.12.42.02.52.12.72015.10.202.32.62.72.42.42.72.42.42.42.72016.02.022.72.42.42.92.52.42.52.4備注:酸價單位,mg/g;過

59、氧化值單位,mmol/kg。表22 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期22號罐23號罐24號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2015.03.312.1 2.22.12.5 2.1 2.5 2015.10.202.42.42.22.32.42.72016.02.022.4 2.32.3 2.2 2.4 2.6 備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表23 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期25號罐26號罐27號罐28號罐29號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.201.02.61.22.

60、51.62.41.62.42015.03.311.62.61.23.31.43.51.73.81.43.82015.10.201.73.11.43.71.54.51.95.21.54.62016.02.021.83.31.43.31.64.02.04.51.64.3備注:酸價單位,mg/g;過氧化值單位,mmol/kg。表24 四級菜籽油(大罐,散裝)儲藏期間指標變化情況(湖北)日期30號罐31號罐32號罐33號罐34號罐酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值酸價過氧化值2014.01.202.31.72.31.82.12.02.12.12.11.32015.03.312.42.62

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