Agilent-GCMS培訓(完整版330頁)剖析

1、Agilent GCMS化學工作站操作培訓化學工作站操作培訓2022年3月27日第一章第一章 氣相色譜氣相色譜/質譜基礎質譜基礎3主要內容：主要內容：MS和GC檢測器的對比MS的基本理論45973 MSD 和 6890 GC5975B MSD 和 6890 GC安捷倫安捷倫GC/MS產品線的演變產品線的演變5975C MSD 和 7890 GC5INTERFACEGCMSD10-5 Torr2 mL/min760 Torr0.5 - 15 mL/min傳輸線傳輸線6氣相色譜和質譜的聯(lián)用技術氣相色譜和質譜的聯(lián)用技術傳輸線傳輸線傳輸線渦輪泵自動進樣器離子源爐箱7色譜柱流量控制器穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分

2、子篩脫水管固定進樣口檢測器電子部件PC限流器典型的氣相色譜典型的氣相色譜8分子篩分子篩P/N 5060-9084捕氧管捕氧管P/N IOT-2-HP1/8” 銅環(huán)銅環(huán)P/N 5180-4196勿泄露勿泄露氣路連接氣路連接主供氣開關法閥主供氣開關法閥二級減壓閥二級減壓閥9這些氣體必須：n根據(jù)所使用的檢測器類型而選擇n惰性n干燥n純凈使用壓縮氣體的安全性請從貴公司的安全部門或當?shù)?氣體供應商處獲得安全知識。載氣和檢測器支持氣載氣和檢測器支持氣10氧氣捕集器微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是對毛細管柱。 氧氣也會降低ECD檢測器的功能。氧氣捕集器 應連接在分子篩干燥器和儀器設備的進樣口之間。分子篩干燥器

3、分子篩干燥器11n須使用GC 專用銅管或不銹鋼管。n塑料管會滲透O2和其它污染物。還可能會釋放其它可被檢測到的干擾物。n管子使用前先用溶劑沖洗，載氣吹干。n根據(jù)工廠的推薦更換過濾器，以防止發(fā)生氣體的污染。n每隔一定時間，應對所有外加接頭進檢漏（大約每隔 4-6個月）。管路和凈化器管路和凈化器12根據(jù)所用的柱類型，載氣壓力應在60-100psi (大孔徑柱即取60，細孔徑柱即取 100)?？諝鈮毫獮?80 psi。 推薦管線壓力推薦管線壓力氫氣壓力應為 60 psi。載氣必須通過控制形成恒定的壓力和恒定的流量。上下游控制器壓差保持1公斤以上。減壓閥和流量控制器減壓閥和流量控制器13n保留時間n

4、用于確定樣品組分，即進行樣品定性分析。n峰面積n用于測定樣品的含量，即定量分析。典型色譜圖典型色譜圖14柱長 (米)I.D. (mm).5-102-45-100.5305-100.1-.25填充柱530系列柱細孔徑柱填充柱開管柱（毛細管柱）壁涂開管柱色譜柱類型色譜柱類型Agilent 7890A 前視圖前視圖15檢測器蓋檢測器進樣口 閥 顯示屏 鍵盤電源開關爐箱開關Agilent 7890A后視圖后視圖16爐箱排氣出口進樣口和檢測器出口氣路連接口電纜連接口電源連接口爐箱冷卻風進口Agilent 7890A 鍵盤介紹鍵盤介紹17運行按鍵氣相部件按鍵數(shù)字按鍵信息按鍵方法存儲和自動運行按鍵維護按鍵1

5、8Agilent GC6890前視圖前視圖19Agilent GC6890側后視圖側后視圖20即時功能鍵即時功能鍵功能鍵功能鍵快捷鍵快捷鍵信息鍵信息鍵數(shù)字鍵數(shù)字鍵多功能鍵多功能鍵方法存貯與自動方法存貯與自動運行運行Agilent GC6890鍵盤介紹鍵盤介紹21質譜基礎質譜基礎22質譜常用術語質譜常用術語 豐度 質荷比(M/Z ) 基峰 分子離子 碎片離子 偶電子離子 奇電子離子5101520253035404550556065707580859095 100 1050500100015002000250030003500400045005000550060006500700075008000

6、8500900095008541561006727CH3O23常見元素同位素表常見元素同位素表24離子源離子源離子源傳輸線25推斥極 燈絲燈絲eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meee eeeeeeeeeeeeeeeeeee電子電離（電子電離（EI）26電離技術簡介電離技術簡介為了得到分子離子峰，采用了一些“軟電離”技術：化學電離（CI）快原子轟擊（FAB）場電離與場解析（FI，F(xiàn)D）電噴霧電離（ESI）大氣壓化學電離（APCI）這些電離方式與EI方式不同。它們共同之處在于電離時所需的能量比較低，因而不容易導致分子離子繼續(xù)斷裂。27四極桿四極桿28+ + + +- -四級桿檢測

7、器離子聚焦高能打拿極電子倍增器電子正離子信號輸出高能打拿極和電子倍增器高能打拿極和電子倍增器29(0 to -3000 V)+Incoming IonX-Ray Lens(0 to 218 V)Signal OutEM Voltage電子倍增器電子倍增器 電壓有使用上限（3000伏） 電壓的提高，可以提高檢測器的信號30電子倍增器的壽命曲線電子倍增器的壽命曲線31提供足夠的平均自由程提供無碰撞的離子軌道減少離子-分子反應減少背景干擾延長燈絲壽命消除放電增加靈敏度 為什么為什么MS需要真空需要真空32M/Z M/Z Abundance8216618230350100150200250 10000

8、00Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.DAbundance8216618230350100150200250 1000000Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.DM/Z 50100 150200250 Abundance82166182303 1000000Scan 34 (5.297 min): ALKDEMO.DM/Z Abundance8216618230350100150200250 1000000Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315

9、.325.33 2000000 4000000 6000000 8000000TIC: ALKDEMO.D32333435313630總離子流色譜總離子流色譜33125010015020025030011109876Time minutesMass daltons氣質聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的氣質聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的34出口氣相高真空泵傳輸線化學工作站軟件（電腦）離子源質量分析器機械泵檢測器質譜儀器內部連接示意圖儀器內部連接示意圖35第二章第二章ChemStation簡介與開機關機的介紹簡介與開機關機的介紹36遠程開機系統(tǒng)硬件瀏覽系統(tǒng)硬件瀏覽 (網絡化的網絡化的)LAN集線器LANLAN37進入工作站進入工

10、作站 儀器控制窗口儀器控制窗口 用于編輯和運行方法、序列、設定工作站控制級別等界面切換通過功能鍵視圖界面切換通過功能鍵視圖3839調諧和真空控制窗口調諧和真空控制窗口40用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫檢索、定量分析等）數(shù)據(jù)分析窗口數(shù)據(jù)分析窗口41ChemStation文件夾文件夾42 放氣閥須關好 MSD連接到接地的電源上 MSD的接口伸入柱溫箱 老化好的毛細柱接好兩端 99.999%的氦載氣接到GC上,推薦使用凈化器開機前的準備開機前的準備:5975的放氣閥位置5973的放氣閥位置43597X MSD開機順序開機順序 打開計算機 打開氣相色譜及597X質譜電源。待氣相色譜完成自檢， 5

11、97X質譜真空泵工作正常（如果機械泵聲音不正常，檢查側門和放空閥是否關閉） 進入工作站44系統(tǒng)開機系統(tǒng)開機或者45系統(tǒng)放空系統(tǒng)放空,關機關機46系統(tǒng)放空（續(xù)）系統(tǒng)放空（續(xù)）5973 的放氣的放氣閥位置閥位置5975開蓋裝置開蓋裝置47質譜的本地控制面板質譜的本地控制面板 診斷 放空 / 抽真空 調諧 運行 / 停止48第三章第三章 調調 諧諧49主要內容主要內容 MS調諧的基本原理 化學工作站中的不同調諧50調諧做什么調諧做什么? 設定離子源部件的電壓,以得到良好的靈敏度 設定 amu gain 和 amu offset 以得到正確峰寬 設定 mass gain 和mass offset以保證

12、正確的質量分配 設定 EM 電壓51穩(wěn)定可揮發(fā)碎片涵蓋質量范圍寬僅有C-13 和 N-15同位素無質量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)650Scan: 10.00 - 650.00 Samples: 16 Thresh: 500 117 peaks Base: 69.00 Abundance: 1974784 Mass Abund Rel Abund Iso Mass Iso Abund Iso Ratio 69.00 1974784 100.00 70.00 20344 1.03 219.00 1161216 58.80 219.95 45968 3.96 502.00 56648 2.87 5

13、03.00 5690 10.045010015020025030035040045050055060005010013121926469414502614F CF CF CF CN CF CF CF CF . 3 2 2 2 F CF CF CF C 3 2 2 2 2 2 2 3調諧標樣調諧標樣52AMU gain, offset高能打拿極電子倍增器入口透鏡推斥極離子化區(qū)域樣品入口燈絲燈絲拉出極離子聚焦Mass axis gain, offset補償調諧參數(shù)調諧參數(shù) EI部件部件電壓電壓影響影響燈絲通常為70ev電子束能量推斥極0 42.7 volts推離子出離子源拉出極不加電孔徑入口離子聚

14、焦0 242.0 volts相對豐度入口透鏡0 128 mV / amu相對豐度入口透鏡補償t0 127.5 volts相對豐度AMU Gain0 4095AMU Offset0 255HED-10,000 volts將離子轉換為電子電子倍增器0 3000 volts靈敏度Mass Axis Gain2047質量分配Mass Axis Offset499質量分配53離子源結構離子源結構 電離室：永久磁鐵、燈絲、靶 透鏡：推斥極、拉出極、 離子聚焦、入口透鏡GCMS5975C新型高溫離子源54參數(shù)階程參數(shù)階程55四極桿質譜四極桿質譜0+-RF 振幅振幅DC 振幅振幅極性極性RF 頻率頻率56-0

15、+負棒負棒RF 振幅振幅0+-正棒正棒DC 振幅振幅兩對電極上的復合電壓大小相等，直流電壓極性相反兩對電極上的復合電壓大小相等，直流電壓極性相反57過濾高質量過濾高質量-0+負棒電位負棒負棒M+*58M+*Positive RodPositive Rod正棒電位正棒電位過濾低質量過濾低質量0+-59Mathieu Stability Diagram馬紹方程圖解50221969RF 電壓掃描線DC 電壓斜率 = AMU GAINAMUOFFSETAMU Gain 及其偏移及其偏移60掃描線AMU Gain 及其偏移及其偏移DC 電壓掃描線選擇220218219AMUOFFSET斜率 = AMU

16、GAINRF 電壓61AMU GAIN69219502AMU OFFSET69219502AMU Gain 漸增會: 峰寬受影響大的是 影響高質量和低質量區(qū)AMU Offset 漸增會:AMU Gain 及其偏移如何及其偏移如何 影響峰寬影響峰寬峰寬分辨本領靈敏度62予期質量觀測質量MassAxisGain10020030040050050040030020010069219502質量軸校正質量軸校正MassAxis offset63為什么做自動調諧為什么做自動調諧?提供:1. 診斷2. 編寫系統(tǒng)性能變化表3. 提高靈敏度64 尋找質量峰 粗調EM電壓和峰寬 調節(jié)離子源部件使靈敏度達到最佳 調

17、節(jié)EM和峰寬達到最佳 質量軸校正 保存文件自動調諧流程圖自動調諧流程圖65例如例如: :* This is known as AutoTune on the HP5973 MSD上述豐度值不是精確值，只做演示用(Default Value)mVamu( )M/Z Ent.LensOffset入口透鏡電壓ENTR(Set to Maximize M/Z 69)M/Z 69 502Ent.LensOffsetEntrance Lens VoltageENTRmV(amu)最 大 靈 敏 度 調 諧標 準 譜 圖 調 諧使 用 最 大 靈 敏 度 調 諧 對 不同 M / Z 的 增 大E M V1

18、 6 0 0 V1 6 0 0 Vm / z 6 91 , 0 0 0 , 0 0 02 5 0 , 0 0 04 Xm / z 2 1 93 5 0 , 0 0 01 2 5 , 5 0 02 - 3 Xm / z 5 0 21 0 , 0 0 01 0 , 0 0 01 X自動調諧與標準譜圖調諧比較自動調諧與標準譜圖調諧比較69 50266 相近的峰寬平滑對稱的峰形適當?shù)腅M電壓合適的豐度值Low water and air正確的質量分配 典型的相對豐度自動調諧報告自動調諧報告合適的同位素比例峰的數(shù)目67 質量數(shù)的峰寬平滑對稱的峰合適的電子倍增器電壓適當?shù)呢S度值低水峰及空氣峰正確的質量分配

19、合適的相對豐度合適的同位素比例標準譜圖調諧報告標準譜圖調諧報告68 amu gain 和 amu offset, EM 電壓 及質量 軸校正 調整 所有其它源參數(shù)不變 調諧69，219，502三個質量數(shù)快速調諧快速調諧6969 131 219 502M/Z Entrance Lens Offset目標調諧目標調諧70BFB調諧的評價調諧的評價BrF71DFTPP（十氟三苯磷）（十氟三苯磷）調諧評價調諧評價基峰基峰 M/Z = 198.00可替換基峰可替換基峰 M/Z = 442MassRel. to M/Z % Low%HighAlt. Base51.00198.0030.080.0N68.0

20、069.000.02.0N69.00198.000.0100.0N70.00198.000.02.0N127.00198.0025.075.0N197.00198.000.01.0N199.00198.005.09.0N275.00198.0010.030.0N365.00198.000.75100.0N441.00443.000.01100.0N442.00198.0040.0110.0Y443.00442.0015.024.0NPFFFFFFFFFF72有權使用MS參數(shù)易于建立用戶調諧文件診斷手動調諧手動調諧73影響質量軸影響峰寬(分辨與靈敏度)離子源透鏡參數(shù)影響靈敏度(傳輸效率)手動調諧

21、手動調諧74通過手動調諧檢漏通過手動調諧檢漏75調諧菜單調諧菜單76真空真空菜單菜單77參數(shù)菜單參數(shù)菜單78編輯調諧和顯示參數(shù)菜單編輯調諧和顯示參數(shù)菜單79歸一化法的自動調諧歸一化法的自動調諧(Gain Normalization Autotune ，5975C新增功能新增功能) 針對需要提高靈敏度的用戶 提供良好穩(wěn)定的高靈敏度自動調諧 更好的數(shù)據(jù)可比性App Note: 5989-6050EN80第四章第四章色譜進樣技術色譜進樣技術81分流分流/不分流毛細管柱進樣口分解圖不分流毛細管柱進樣口分解圖插入件組件插入件組件襯管襯管絕緣層絕緣層墊圈墊圈變徑接頭變徑接頭保溫層保溫層墊圈墊圈柱螺母柱螺母

22、進樣墊固定螺母進樣墊固定螺母進樣墊進樣墊O形環(huán)形環(huán)分流出口管線分流出口管線分流分流/不分流不分流進樣口實體進樣口實體固定螺母固定螺母分流平板分流平板保溫套保溫套82襯管的作用襯管的作用 保護色譜柱：不揮發(fā)組分滯留在襯管內。但當污染物積攢到一定量時，會吸附樣品造成峰拖尾/分裂或出現(xiàn)鬼峰 襯管內少量經硅烷化處理的石英玻璃毛可防止注射器針尖的歧視（即針尖內的溶劑和易揮發(fā)組分首先汽化）；加速樣品汽化；避免固體物質進入并堵塞色譜柱等 如果襯管太臟，可以用1N鹽酸或硝酸浸泡8小時，清洗烘干后用硅烷化試劑配制成10甲苯溶液，浸泡8小時，再依次用甲苯、甲醇清洗。硅烷化處理可以選用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如

23、果使用ECD檢測器或CI源，一定要選擇不含鹵素的硅烷化試劑。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。注意：高溫下工作時，硅烷化的有效期只有幾天。因此襯管需要及時清洗或更換。 8319251 - 6054018740 - 60840900 uL1000 uL100C)時使用。n 減少分析時間并使峰變窄。n 增加柱流失，引起基線漂移。n 可設多階程序升溫。n HP6890 、7890可設“快速變化速率”至 120C/min。柱溫操作柱溫操作115第五章第五章樣品采集技術樣品采集技術116討論主題:4SCAN采集方式的適用性4各種數(shù)據(jù)采集參數(shù)對數(shù)據(jù)的影響Scan 采集原理采集原理117Time

24、 - Abundance4.765.775.886.436.807.074.505.005.506.006.507.007.50 0 2000000 4000000 6000000 8000000 1e+007 1.2e+007TIC: DRUGDEMO.D總離子色譜總離子色譜118MASSTIMEMS 采集參數(shù)質量范圍e.g. 35 - 350A/D se.g. N = 2or 4 samplesper 0.1 amu Scan high low, 0.1 amu steps Signal averaging with 2 determinations per 0.1 amu data po

25、intMASSTIME質量峰檢測質量峰檢測119影響掃描時間的因素：平均每 0.1 amu 采集數(shù)據(jù)點的數(shù)目(sampling rate) 掃描質量范圍 每個色譜峰通過5-10次掃描可以很好地 定性定性!每個色譜峰通過10-20次掃描可以很好地 定量定量!MASSTIME程序時間回掃時間掃描時間掃描循環(huán)時間數(shù)字式掃描過程數(shù)字式掃描過程1201E22E23E24E25E26E27E28E29E21E31E3ABUNDANCE150.0151.0152.0153.0154.0155.0M/Z 1.1E3閾值321451234532145STORES: 154.10, 1137用五個鄰近的數(shù)據(jù)點平滑

26、確定中心質量 (質量峰最大).質量中心的水平應超過質量閾值數(shù)據(jù)文件同時儲存質量和豐度閾閾 值值121閾值過高82182M/Z 豐度M/Z 豐度82303182閾值設置適當閾值對質譜圖質量的影響閾值對質譜圖質量的影響122本章將學到 如何輸入 GC 參數(shù) 如何輸入 MS (Scan) 參數(shù) 如何輸入 MS (SIM) 如何輸入 如何設置系統(tǒng)監(jiān)控數(shù)據(jù)采集設置數(shù)據(jù)采集設置123“方法”是為儀器和計算機設定的采集和處理數(shù)據(jù)的一個完整指示。數(shù)據(jù)采集采集方式調諧文件MS 質譜應用參數(shù)GC 色譜應用參數(shù) Methods Methods 在在 MSDCHEMnMethodsMSDCHEMnMethods 子目

27、錄子目錄下由下由 “.m.m” 擴展名識別。擴展名識別。數(shù)據(jù)文件在數(shù)據(jù)文件在 MSDCHEMnDATA MSDCHEMnDATA 子目錄下子目錄下 由由 “.d.d” 擴展名識別。擴展名識別。n n 表示儀器編號表示儀器編號什么是方法什么是方法?124首先編輯首先編輯GC的配置的配置(GC7890界面界面)125首次連接首次連接GC7890A-配置閥和其它參數(shù)配置閥和其它參數(shù)126 首次連接首次連接GC7890A-配置色譜柱配置色譜柱127首次連接首次連接GC7890A-配置模塊配置模塊128首次連接首次連接GC7890A-配置自動進樣器配置自動進樣器129編輯完整方法編輯完整方法130方法信

28、息方法信息131進樣方式進樣方式 選擇樣品來源 (GC 或其他) 選擇進樣方式 (手動, GC自動進樣器或閥) 如果是手動, 選擇進樣口的位置 如果用質譜采集數(shù)據(jù)選擇 “使用質譜” ；如果用GC檢測器就不選132設置進樣器設置進樣器1337890A獨有樣品重疊進樣功能獨有樣品重疊進樣功能抓瓶l準備進樣針和樣品進樣分析爐膛降溫，數(shù)據(jù)分析第二次運行第三次運行.6890抓瓶準備進樣針和樣品+第一次運行.第二次運行.第三次運行.抓瓶準備進樣針和樣品+第一次運行.7890A134設置樣品盤設置樣品盤135設置分流不分流進樣口設置分流不分流進樣口136設置色譜柱的流量設置色譜柱的流量137設置柱箱溫度設置

29、柱箱溫度138輸入 GC 檢測器溫度設定值 (如果有GC檢測器）檢測器檢測器139保存 GC 檢測器數(shù)據(jù) (如果有GC檢測器)監(jiān)控溫度監(jiān)視流量或壓力信號信號140輸入輔助部件（MS接口）溫度輸入輔助部件壓力輔助部件輔助部件141運行期間可自動運行25個時間表運行時間表運行時間表142設置反吹設置反吹(GC7890A)143設置診斷計數(shù)器設置診斷計數(shù)器(GC7890A)144從儀器控制面板監(jiān)視信號時觀察GC檢測器保留時間（ 如果有GC檢測器）GC 實時繪圖實時繪圖145儀器控制儀器控制 (GC6890 配配MSD) 所有的儀器控制界面都可以從這一界面看到 當前的方法和序列可以在標題欄看到146選

30、擇方法的某部分進行編輯 方法/編輯完整方法編輯方法編輯方法 147填入關于方法的說明選擇“數(shù)據(jù)采集” 和 “數(shù)據(jù)分析”方法信息方法信息148進樣方式進樣方式 選擇樣品來源 (GC 或其他) 選擇進樣方式 (手動, GC自動進樣器或閥) 如果是手動, 選擇進樣口的位置 如果用質譜采集數(shù)據(jù)選擇 “使用質譜” ；如果用GC檢測器就不選149自動進樣器自動進樣器 進樣體積及洗針次數(shù) 按 “配置 ”設定進樣針體積 按 “更多”設定取樣位置等150黏度：最后一次泵起至進樣的時間。有效值0-7樣品深度：0.00表示針尖與標準瓶底距離3.6mm.有效值 -230.0進樣前注射器在進樣口停留時間,有效值0.00

31、-1.00進樣后注射器在進樣口停留時間,有效值0.00-1.00進針速度注射器控制（注射器控制（More)151閥進樣閥進樣 必須先配置閥(如果安裝了) 用運行時間 對話框，控制閥的運行事件152分流模式分流模式 選擇分流 輸入所有的設置153不分流模式不分流模式 選擇 “不分流 輸入所有的設置154脈沖不分流模式脈沖不分流模式 選擇 “脈沖不分流 輸入所有設置155脈沖分流模式脈沖分流模式 選擇 “脈沖分流 輸入所有設置156色譜柱色譜柱 設定流量模式，連接方式等參數(shù)157安裝安裝色譜色譜柱柱158159添加、更換柱子添加、更換柱子使用其他廠家柱子 從目錄中選擇柱子 在目錄中增加柱子 從目錄

32、中刪除柱子160校正柱長校正柱長步驟1.首先用1微升空氣進樣，記錄其保留時間。點擊 change/calibrate步驟2161輸入空氣峰的真實保留時間步驟2步驟3步驟4輸入空氣峰的輸入空氣峰的真實保留時間真實保留時間162 輸入爐溫設定值爐溫爐溫163 輸入 GC 檢測器溫度設定值 (如果有GC檢測器)檢測器檢測器164 保存 GC 檢測器數(shù)據(jù) (如果有GC檢測器) 監(jiān)控溫度 監(jiān)視流量或壓力信號信號165輸入輔助部件（MS接口）溫度輸入輔助部件壓力輔助部件輔助部件166運行期間可自動運行25個時間表運行時間表運行時間表167為方法定義壓力單位鎖住 HP6890 鍵盤GC 檢測器柱補償 (如果

33、有GC檢測器)選項選項168選擇用于MS采集的調諧文件MS 調諧文件調諧文件169MS采集參數(shù)（采集參數(shù)（SCAN）170MS采集參數(shù)（續(xù)）采集參數(shù)（續(xù)）171MS采集參數(shù)（時間和掃描范圍）采集參數(shù)（時間和掃描范圍）172MS 掃描參數(shù)掃描參數(shù) （閾值和采樣率）（閾值和采樣率）為每一組定義閾值和采樣率173MS 掃描參數(shù)（繪圖）掃描參數(shù)（繪圖） 定義要繪圖的量和范圍 激活由 SIM/Scan 參數(shù)面板的“實時繪圖”控制的區(qū)域174定時事件定時事件 檢測器 on/off 時間程序 倍增電壓隨時間變化程序 閥時間程序175用于監(jiān)視MS源壓力， 閥和MS溫度范圍。MS 監(jiān)控監(jiān)控176適用于遠距離控制

34、監(jiān)控警告器監(jiān)控警告器177采集數(shù)據(jù)采集數(shù)據(jù)178CTC 控制界面控制界面179討論主題: 選擇離子檢測（SIM）與掃描的區(qū)別 SIM 采集參數(shù)如何影響數(shù)據(jù) SIM 方式如何進行數(shù)據(jù)采集選擇離子檢測的原則選擇離子檢測的原則180SIM是什么是什么?只監(jiān)視所選擇信息的質荷比它如何做它如何做?控制質量分析器，僅僅對感興趣的質量進行分析為什么做為什么做? ?提高靈敏度改善峰形改善精確度應用應用痕量分析復雜基質常規(guī)定量選擇離子檢測選擇離子檢測181SIM 數(shù)據(jù)采集DwelltimeSIMmass 1SIMmass 2SIM 循環(huán)時間四極桿電壓(amu)TIMESIMmass 3空中時間掃描數(shù)據(jù)采集掃描時

35、間掃描循環(huán)時間空中時間四極桿電壓(amu)TIMESIM與與SCAN比較比較182 選擇: 離子/組數(shù)目 每個離子駐留時間 以便獲得良好的數(shù)據(jù)采集所需的循環(huán)/峰數(shù)目 目標: 每個峰通過 15-25 次循環(huán) 每個離子駐留時間相同 運用時間規(guī)劃 (SIM Groups) 使 采集/循環(huán)離子數(shù)目最少設置設置 SIM 采集采集183RF 電壓DC 電壓掃描線選擇153151152高 - 維持質量峰寬 為 0.6 amu低 (默認值) - 質量峰寬增大到 0.9 amu選擇 “LOW” 可增加靈敏度低分辨方式不適合于質量差別低分辨方式不適合于質量差別 3 amuAbundanceTIC: PAHs-35

36、0C.Ddata.msTIC: PAHs-230C.Ddata.msTIC: PAHs-275C.Ddata.msTIC: PAHs-300C.Ddata.msTIC: PAHs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350C193有機氯殺蟲劑分析的改善有機氯殺蟲劑分析的改善14.6014.8015.0015.2015.4015.6015.8016.0016.2016.40100000200000300000400000500000600000700000800000900000100000011000001200000130000014000001500000Time-A

37、bundanceTIC: OCPs-350C.Ddata.msTIC: OCPs-230C.Ddata.msTIC: OCPs-275C.Ddata.msTIC: OCPs-300C.Ddata.msTIC: OCPs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350CEndosulfan sulfate p,p-DDTMethoxychlor194使用高溫離子源注意事項使用高溫離子源注意事項只有具備適當配置的離子源才能進行高離子源溫度操作，5975C MSD離子源已經具有這種配置EI和CI源都必須有允許超過300運行的特殊部件組成。在所需最低離子源溫度下進行操作“所需”的意思

38、是溫度取決于所需要的應用要求，離子源部件長期連續(xù)在高溫下運行會導致離子源壽命縮短，這是不可避免的事實。離子源溫度在250或更高時運行時必須格外小心這意味著要特別小心地避免漏氣，因為漏氣最少會“激活”離子源，甚至可能導致離子源或質量分析器永久的損壞。大多數(shù)漏氣發(fā)生在GC-MSD的傳輸線，現(xiàn)在的硅鈦合金金屬密封圈較難使用，但對接口溫度升降溫循環(huán)變化或升溫過程中可能出現(xiàn)的漏氣現(xiàn)象具有很好防范密封作用，這種硅鈦合金金屬密封圈將用于MSD和GC的高溫操作中。195350離子源使用注意事項離子源使用注意事項:定位 & 注釋:在需要時使用; 研究化合物反應。不要將離子源始終置于 350 四極桿置于

39、150 :離子源離子源 300 & 四極桿四極桿150 并且并且 質量質量 800u 禁止禁止 !在較高溫度下，調諧化合物譜圖會發(fā)生“扭曲”。196Kahuna Support IntroductionPage 196電子倍增器節(jié)能電子倍增器節(jié)能 電子倍增器節(jié)能只在SIM采集時才會被用到。 用戶為一個質量數(shù)選擇總的強度限制。 防止倍增器因為大的離子電流而“燒傷”(電子倍增器燒傷會導致信號響應下降)。使用: 用于擴展的線性SIM研究。(高濃度下的SIM)優(yōu)勢:在使用高濃度的樣品或標準品時，能夠得到更連續(xù)一致的響應。不足:會損失一些離子比率重現(xiàn)性197Page 197電子倍增器節(jié)能電子倍增

40、器節(jié)能: 打開或關閉打開或關閉在 方法 菜單欄中 - 默認狀態(tài)為關閉的默認并推薦的總和限值為108。198第第六六章章定性分析定性分析199本章將學到:數(shù)據(jù)分析主菜單的特征數(shù)據(jù)瀏覽工具熟練處理數(shù)據(jù)的性能積分參數(shù)利用反檢索 (PBM) 進行定性分析自動譜庫檢索及報告參數(shù)恢復如何自建庫定性分析定性分析200數(shù)據(jù)分析窗口數(shù)據(jù)分析窗口 調用數(shù)據(jù) 放大縮小圖 獲得質譜圖 背景扣除 峰純度 譜庫檢索201數(shù)據(jù)分析中鼠標的功能及按相對豐度顯示質譜圖數(shù)據(jù)分析中鼠標的功能及按相對豐度顯示質譜圖202數(shù)據(jù)分析界面的鼠標右鍵功能數(shù)據(jù)分析界面的鼠標右鍵功能 可以通過點擊工具欄快捷鍵，切換是否啟動右鍵功能 右鍵在導航界

41、面，總離子流圖和質譜圖的內容不同203下拉菜單文件（下拉菜單文件（F）204本底扣除本底扣除205SIM/Scan 同步數(shù)據(jù)同步數(shù)據(jù) 可以選擇要調用的數(shù)據(jù) 通常都是同時顯示。如圖所示206方法方法 下拉菜單下拉菜單207重新處理菜單重新處理菜單208色譜圖色譜圖 下拉菜單下拉菜單209提取離子色譜提取離子色譜210提取離子色譜提取離子色譜211 簡易簡易EICs在EIC圖上同時點擊左右鍵212不純峰純度峰純度純不純213繪制關聯(lián)色譜圖繪制關聯(lián)色譜圖繪制與當前質譜圖相關聯(lián)的所有掃描的離子流圖214用于設置化學工作站積分參數(shù)用于保存當前化學工作站積分參數(shù)用于加載，修復，保存化學工作站積分參數(shù)化學工

42、作站積分參數(shù)化學工作站積分參數(shù)保存為方法的一部分保存為方法的一部分215 B B B BB=基線B V BV=峰谷點B P BP=基線滲透B H HH=水平基線(基線漂移）各種積分事件各種積分事件216用于設置 RTE 積分參數(shù)用于保存當前 RTE 積分參數(shù)用于加載，修復，保存 RTE積分參數(shù)RTE 積分參數(shù)積分參數(shù)峰起點與終點高度差與峰高相比基線位置。分離相鄰兩峰的最少掃描次數(shù)基線下落或切線峰位置（頂點或峰重心最小峰面積最多峰數(shù)目保存為方法的一部分RTE積分文件擴展名為 .P217將檢索結果標注在色譜圖上將檢索結果標注在色譜圖上將PBM檢索的第一個匹配結果（連同匹配度）標注在峰上218譜圖下

43、拉菜單譜圖下拉菜單219質譜圖濃縮譜圖 ( 15-26 個最重要的峰 ) PBM 庫檢索的概念庫檢索的概念220選擇所要檢索的譜庫從質譜菜單/選擇譜庫譜庫檢索譜庫檢索選擇譜庫221PBM檢索結果檢索結果222PBM檢索結果文本文件檢索結果文本文件223檢索統(tǒng)計表檢索統(tǒng)計表224將檢索報告作為方法的一部分自動譜庫檢索自動譜庫檢索選擇 Method/Edit Method.選擇 LibSearch Report設定期望的報告風格及打印目的地225自動譜庫檢索摘要報告自動譜庫檢索摘要報告226建立自建庫建立自建庫227添加和編輯信息添加和編輯信息將用戶當前數(shù)據(jù)文件中的一張質譜圖放入自建庫將用戶當前數(shù)

44、據(jù)文件中的一張質譜圖放入自建庫228參數(shù)檢索參數(shù)檢索229參數(shù)反向檢索結果參數(shù)反向檢索結果230選用分子結構數(shù)據(jù)庫步驟選用分子結構數(shù)據(jù)庫步驟231在molstruc處雙擊左鍵點擊確認232工具下拉菜單工具下拉菜單233自動化工具：運行掃描自動化工具：運行掃描234信噪比測定信噪比測定235信噪比測定信噪比測定(續(xù)續(xù))236編寫及運行宏程序編寫及運行宏程序237分析多個數(shù)據(jù)文件分析多個數(shù)據(jù)文件通過同時顯示來自多數(shù)據(jù)文件的總離子流圖和提取離子色譜圖比較數(shù)據(jù)238分析多個數(shù)據(jù)文件窗口分析多個數(shù)據(jù)文件窗口239分析多個質譜圖分析多個質譜圖通過譜圖比較、重疊、差減的方式對照兩張質譜圖240多譜圖查看窗口

45、多譜圖查看窗口241第七章第七章定量基礎定量基礎242校正（定量）校正（定量） 校正即是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應組分的濃度或含量 當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化；及檢測器對同一組分不同含量響應值發(fā)生變化時需做校正校正方法校正方法 *面積百分比法AREA% *峰高百分比法HEIGHT% 歸一化法NORM% 外標法ESTD 內標法ISTD*不是校正方法243面積百分比法面積百分比法AREA%AREA(pk) AREA%=x100%AREA(pk)假定檢測器響應都相同 所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點缺點無需做校正以上所有的假定簡單、快速的定量過程需測量所有的組分進樣量不要求嚴格

46、所有的面積都必須準確244響應因子響應因子絕對響應因子RF=含量/面積校正檢測器響應與組分的含量及其它組分的存在無關含量 100100 200面積30002500 4000245歸一化法歸一化法(NORM)RF(pk) x AREA(pk)NORM%= x100%RF(pk) x AREA(pk)假定所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點缺點簡單、快速的定量過程所有組分峰都要流出進樣量不要求嚴格需測量所有的組分必須校正所有的峰246外標法（外標法（ESTD）含量面積(pk) x RF(pk)優(yōu)點校正檢測器的響應只對欲分析的組分峰做校正無需所有峰都能被檢測到缺點進樣量必須準確儀器必須有良好的穩(wěn)定性

47、需定期做再校正247定量分析定量分析248單級校正單級校正 對每一峰只做一次校正 單級校正中做了如下假設：響應因子不會因為某峰對應物質的含量變化而發(fā)生變化響應曲線須通過原點含量響應值(A或H)含量 響應值 A或HA(istd)或H(istd)249多級校正多級校正 對每一峰需做至少兩次校正 可以補償檢測器對不同含量的樣品組分而給出非線性響應。 響應曲線可以不通過原點250多級校正過程多級校正過程 首先準備一個混合標樣，其濃度應高于欲分析物的濃度 將濃標樣等梯度稀釋，其中最低濃度低于待測物的濃度 運行每一級稀釋好的標樣 在每一級上進行校正 運行待測樣品并使用校正表分析它 需要時進行再校正251線

48、性擬合（最小二乘法）含量響應值(A或H)點到點校正曲線含量響應值(A或H)非線性擬合含量響應值(A或H)含量響應值(A或H)含量響應值(A或H)含量響應值(A或H)252RF(pk) 面積(pk) 含量RF(ISTD) 面積(ISTD) 優(yōu)點進樣量不嚴格要求.內標的加入消除了由于進樣量、儀器不穩(wěn)定等因素帶來的系統(tǒng)誤差。只對欲分析的組分峰做校正缺點必須加一個組分進到樣品，易增加面積測量誤差。*內標含量 = * 內標含量面積(pk)面積(ISTD) RF 內標法（內標法（ISTD）253選擇內標物的標準選擇內標物的標準 樣品中不存在化學性質與樣品相似與樣品有相同的濃度范圍不會與樣品發(fā)生反應在感興趣

49、組分附近流出* 可得到分離良好的、干凈利落的峰色譜性質穩(wěn)定可迅速容易得到254本章將學到:如何設置并調試定量數(shù)據(jù)如何編輯定量結果1.如何產生定量報告定量數(shù)據(jù)分析定量數(shù)據(jù)分析255步驟 3: 查找限定離子步驟 2: 保留時間窗口內查找目標離子步驟 1: 在信號窗口內查找峰積分化學工作站定量概念化學工作站定量概念256分析標準物分析未知物建立標準曲線由曲線計算含量ResponseAmountStd 1UnknownUnknown amtUnknown responseStd 2定量過程定量過程2573連同校正表下載方法文件.3下載第一個標準數(shù)據(jù)文件3選擇 校正 / 設置定量設置定量數(shù)據(jù)資料設置定量

50、數(shù)據(jù)資料258選擇校正 / 設置定量.定量數(shù)據(jù)資料表定量數(shù)據(jù)資料表 參考峰窗口：僅用于內標 非參考縫窗口：用于其它化合物 相關窗口：允許目標離子與限定離子的保留時間之差 默認值+/-：峰起點與終點須在此范圍內是否用RTE積分259260單擊 “插入上方輸入化合物輸入化合物261輸入化合物輸入化合物 (續(xù)續(xù))262內標指令內標指令263用于:增加新級別級別再校正刪除級別更新校正表更新校正表內標物濃度264編輯化合物信息表編輯化合物信息表鑒定鑒定265266編輯化合物信息表編輯化合物信息表校正校正267編輯化合物信息表編輯化合物信息表用戶定義用戶定義268編輯化合物信息表編輯化合物信息表高級的高級

51、的269編輯化合物信息表編輯化合物信息表報告中報告中270用于:增加新級別級別再校正刪除級別更新校正表更新校正表(1701DA版版)內標物濃度271化合物信息化合物信息 - 第第 1頁頁272273化合物信息化合物信息 - 第第 2頁頁274化合物信息化合物信息 - 第第 3頁頁校正曲線275校正曲線校正曲線276調用未知化合物的數(shù)據(jù)使用定量調用未知化合物的數(shù)據(jù)使用定量/計算計算27731. 選擇 方法/編輯方法.32. 選定“定量報告33. 選定報告格式和目的地34. 保存方法!自動生成定量報告自動生成定量報告278定量報告選項定量報告選項279使用使用 定量編輯定量結果定量編輯定量結果 手

52、動再積分手動再積分280使用下列工具: 跟蹤模式定量 查找化合物/查找全部化合物 快捷定性如果 峰/限定離子找不到, 檢查:1. 積分2. 數(shù)據(jù)文件中的質量數(shù)3. 時間范圍4. 信號相關窗口如果出現(xiàn)奇怪的校準曲線, 檢查:1. 數(shù)量2. 積分事件3. 響應定量數(shù)據(jù)庫故障排除定量數(shù)據(jù)庫故障排除281修正保留時間校正離子比率設置信號萃取窗口快捷定性快捷定性282第第八八章章用戶報告和資料庫用戶報告和資料庫283本章將學到本章將學到: :如何建立模板及產生報告如何建立資料庫及其更新用戶報告和資料庫用戶報告和資料庫284形象的運行時間程序一旦安裝, 直接建立 hpchemcustrpt添加 CustR

53、pt 菜單用戶報告模板文件為 *.crt用戶報告資料庫文件為 *.crd 用戶報告和資料庫用戶報告和資料庫285建立新報告模板編輯用戶報告模板指定新報告模板用戶報告用戶報告286從右邊表中選擇報告內容.從左側所列的報告選項中選擇項目.擊 Add 鍵.重復至選項添加完畢.擊 OK.用戶報告用戶報告 - 完善報告完善報告287用戶報告用戶報告 - 拖放式拖放式288選擇 文件 / 保存 或文件 / 另存為輸入文件名并擊 OK.選擇它，為方法建立一個作為報告模板的文件.選擇它，運行方法時打印用戶報告將報告與每個文件一起保存或覆蓋用戶報告用戶報告 - 保存模板保存模板289加載一個定量數(shù)據(jù)文件.選擇“

54、定量 / 打印報告”.打印用戶報告打印用戶報告 - 交互式交互式290第九章第九章序序 列列291在本節(jié)將學到: 怎樣通過樣品“序列”自動進行分析 如何建立，運行和修改序列序列序列292序列序列293編輯樣品明細表建立序列建立序列D.02.00后增加了更多的鼠標右鍵選項后增加了更多的鼠標右鍵選項294配置序列格式配置序列格式295停止或暫停一個序列運行序列運行序列296 各別命名 系統(tǒng)為文件名賦值 Swapped 系統(tǒng)為文件名賦值 用戶定義命名依據(jù)所有文件名由系統(tǒng)自動加擴展名所有文件名由系統(tǒng)自動加擴展名”。D“!為文件名賦值為文件名賦值297序列的附加選項序列的附加選項將另一個序列內容加入本序

55、列為第一個文件命名第一個樣品瓶號更改方法298模擬序列模擬序列299第第十十章章 儀器儀器維護維護及日常保養(yǎng)及日常保養(yǎng)300這一章將學到：GC 和 MS預防性維護301日常維護日常維護 - GC分流分流/不分流進樣口的日常維護不分流進樣口的日常維護302n定期更換進樣墊n定期更換和清洗干凈的襯管n定期更換O形環(huán)n定期用溶劑清洗分流平板n定期用溶劑清洗進樣口n定期更換分流捕集肼隔墊吹掃分流隔墊吹掃分流/不分流進樣口不分流進樣口303GC6890 鑼紋款進樣口需要先定位再擰鑼紋款進樣口需要先定位再擰分流分流/不分流進樣口的維護不分流進樣口的維護隔墊隔墊3041.逆時針滑開鎖扣，讓隔墊組件離開進樣口

56、，防止隔墊更換時碎屑掉入進樣口。2.擰開螺帽3.用鑷子摘下舊的隔墊4.用鋼絲球和鑷子把舊隔墊的殘余部分刮去5.用壓縮空氣將隔墊組件吹干凈6.將隔墊組件對準豁口放回進樣口組件7. 裝上新的隔墊，如果你使用的是 Merlin隔墊，請將金屬面向下8. 擰上螺帽直至C形環(huán)突出1mm9.重置隔墊使用次數(shù)305襯管的維護襯管的維護不揮發(fā)的基體將會停留在襯管當中，吸附以后注入的樣品，造成峰的拖尾，鬼峰或峰的丟失。分流分流/不分流進樣口的維護不分流進樣口的維護襯管襯管3061.逆時針滑開鎖扣，讓隔墊組件離開進樣口，以免碰碎襯管。2.用鑷子撥松O形環(huán)3.用鑷子將襯管取出4.檢查分流平板是否有污染，如果有污染，更換。清潔進樣口。將新的O形環(huán)放在襯管上。將襯管放回進樣口，推入襯管，直至襯管接觸到分流平板。裝上隔墊組件。用載氣吹掃進樣口15分鐘。老化進樣口。重置襯管使用次數(shù)。分流分流/不