清北學(xué)堂備課2

1、2006真題第9題（10分）環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用的抗腫瘤藥物，國內(nèi)學(xué)者近年打破常規(guī)，合成了類似化合物，其毒性比環(huán)磷酰胺小，若形成新藥，可改善病人的生活質(zhì)量，其中有一個化合物的合成路線如下，請完成反應(yīng)，寫出試劑或中間體的結(jié)構(gòu)。（C16H25N5O4PCl）注：NBS 即N-溴代丁二酰亞胺答案：A B C（1分）（1分）（1分）D E （1分） (二氯改為二溴也可）（2分）F GF·HCl （1分）（3分）第10題（10分）以氯苯為起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高產(chǎn)率的各反應(yīng)，標明合成的各個步驟)。6個中間物每個1分，共6分；每步的試劑0.5分，共4分（用C2H5

2、OH代替H3PO2得分相同）2007年真題2008年真題第9題(7分) 化合物A、B和C互為同分異構(gòu)體。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳 92.3%, 氫 7.7%。1 mol A在氧氣中充分燃燒產(chǎn)生179.2 L二氧化碳（標準狀況）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有兩個支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零；C是烷烴，分子中碳原子的化學(xué)環(huán)境完全相同。9-1寫出A、B和C的分子式。C8H8 (1分)其他答案不得分。9-2畫出A、B和C的結(jié)構(gòu)簡式。A的結(jié)構(gòu)簡式：或(2分)寫成或鍵線式也得分；苯環(huán)畫成也可，其他答案不得分。 B的結(jié)構(gòu)簡式：(2分)寫成鍵線式也得分

3、；其他答案不得分。 C的結(jié)構(gòu)簡式：(2分)寫成，或?qū)懗涉I線式，其他答案不得分。第10題 (11分) 化合物A、B、C和D互為同分異構(gòu)體，分子量為136，分子中只含碳、氫、氧，其中氧的含量為23.5%。實驗表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳環(huán)側(cè)鏈上只含一個官能團。4個化合物在堿性條件下可以進行如下反應(yīng)：10-1寫出A、B、C和D的分子式。C8H8O2(1分)10-2畫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)簡式。A的結(jié)構(gòu)簡式：或(1分)若寫成C6H5COOCH3也得分。 B的結(jié)構(gòu)簡式：或(1分)若寫成C6H5CH2OCHO也得分。C的結(jié)構(gòu)簡式：或(1分)若寫成C6H5OCOCH3也

4、得分。D的結(jié)構(gòu)簡式：或(1分)若寫成C6H5CH2COOH也得分。10-3A和D分別與NaOH溶液發(fā)生了哪類反應(yīng)？A與NaOH溶液發(fā)生了酯的堿性水解反應(yīng)。(0.5分)答堿性水解反應(yīng)、酯的水解反應(yīng)或水解反應(yīng)、皂化、取代反應(yīng)也得0.5分。D與NaOH溶液發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)。(0.5分)答酸堿反應(yīng)或中和反應(yīng)也得0.5分；其他答案不得分。10-4 寫出H分子中官能團的名稱。醛基和羧基。各0.5分(共1分)10-5現(xiàn)有如下溶液：HCl、HNO3、NH3 H2O、NaOH、NaHCO3、飽和Br2水、FeCl3和NH4Cl。從中選擇合適試劑，設(shè)計一種實驗方案，鑒別E、G和I。由題目給出的信息可推出：E是苯

5、甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。根據(jù)所給試劑，可采用如下方案鑒定。方案1：取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeCl3溶液，呈現(xiàn)藍紫色的試管中的化合物為苯酚I。(2分)另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充分振蕩后，不溶于NaOH溶液的化合物為苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸E。(2分)方案2：取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加幾滴溴水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚I；(2分)另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充分振蕩后，不溶于NaOH溶液的為苯甲醇G。溶于NaOH

6、溶液的為苯甲酸E。(2分)方案3：取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeCl3溶液，呈現(xiàn)藍紫色的試管中的化合物為苯酚I。(2分)另取2個試管，各加適量NaHCO3溶液，分別將E和G加到試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸E。(2分)方案4;取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加幾滴溴水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的化合物為苯酚I；(2分)另取2個試管，各加適量NaHCO3溶液，分別將E和G加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸E。(2分)方案5：取3個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E、G和I加到試管中，充分振蕩

7、后，不溶于NaOH溶液的化合物為苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸E或苯酚I。(2分)另取2個試管，各加適量NaHCO3溶液，分別將E、I加入試管中。加熱，放出氣體的試管中的化合物為苯甲酸E。(2分)答出以上5種方案中的任何一種均給分。其他合理方法也得分，但必須使用上列試劑。第11題 (10分) 1941年從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。通過荊芥內(nèi)酯的氫化反應(yīng)可以得到二氫荊芥內(nèi)酯，后者是有效的驅(qū)蟲劑。為研究二氫荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進行如下反應(yīng)：寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)體）。AB C D E每個結(jié)構(gòu)簡式2分 (共10分)D畫成下

8、面的結(jié)構(gòu)簡式得1分。E 答如下結(jié)構(gòu)也可：模擬題CBA第五題：（8分）D其中LDA為位阻很大的強堿，CuCl2為水解的催化劑，產(chǎn)物B中無共軛體系。A:1B:2C:1D:1（1）.寫出AD的結(jié)構(gòu)式有1S型（未標出構(gòu)型扣0.5）R型11（2）.薰衣草醇D是否有手性碳原子？若有，則畫出其所有立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。第六題：（10分）6（1）.用不超過兩個碳的原料合成紫羅蘭香的成分：2,6-壬二烯醛2（2）.寫出該化合物的系統(tǒng)命名Z,ZE,ZZ,E E,E每個0.5（3）.畫出該化合物的所有立體異構(gòu)體，并標出構(gòu)型CBA第七題：（9分）D注：Bn為芐基（1）.寫出AD的結(jié)構(gòu)式N2+1溫度高時此物質(zhì)不穩(wěn)定，放出

9、大量N2引起爆炸1A:1 B: 2 C: 1 D: 1（2）.寫出生成A步驟1之后生成的中間體，為什么要在05反應(yīng)？親核取代1親核取代1（3）.生成B和D的反應(yīng)類型分別是什么？第八題：（9分）Fe/H+EEtONaEtOHACH3IBEtONa,I2CB1. NaOH2. H+，DFA: 1B: 1C: 2D: 2E: 1F: 2寫出AF的結(jié)構(gòu)式：第四題：（13分）CH3ICH3ONaB(C8H6N2O2)HNO3ACH2CNCH2CONH2H2SO4藥物吡洛芬(I)的全合成過程如下：CH3O+FeCl2F乙酸酐EDPd/CH2G(C9H9N2Cl)H3O+HClCH2CH=CHCH2ClI

10、B C D E F G H I DHI每個2 其他每個1（1）.寫出AI的結(jié)構(gòu)式； (1) (1)（2）.標出I中的手性碳原子，畫出R構(gòu)型的結(jié)構(gòu)式。第七題：（10分）(CH3)3CCH2CH2CCH3OO|由含3個碳及3個碳以下的有機原料合成并命名。8 命名：7，7-二甲基-2，5-己二酮(2)第九題：（10分）奧運會上，運動員們奮力拼搏后往往都會飲用一種黃色的運動飲料來補充自己身體缺失的水分、無機鹽等。在這種飲料中除了含有這些之外，往往還都會含有一些人體必須的氨基酸和小分子的蛋白質(zhì)。于是，就需要生產(chǎn)大量的氨基酸來滿足作為食品添加劑的需求。僅僅靠提取自然界中的氨基酸是遠遠不夠的，因此，還需要通

11、過合成來補充。一種傳統(tǒng)的合成氨基酸的方法稱為“溴代丙二酸酯法”。用此法合成氨基酸A的步驟如下：|OONK1.NaOHA2.HClBEtOOCCHBrCOOEt +；2-氨基乙酸(2)（1）.畫出A的結(jié)構(gòu)式，給出A的系統(tǒng)命名；親核取代反應(yīng)(1)（2）.寫出生成B的反應(yīng)的反應(yīng)類型；（3）.已知A的某種存在形式可以和多種金屬形成配合物，試畫出A作為雙齒配體分別與Zn2+和Pt2+形成的配合物的所有異構(gòu)體，并指出中心原子的雜化形式與配合物的空間構(gòu)型。（只需標出配位原子，其余部分可用直線替代） (2)鋅離子為sp3雜化，四面體構(gòu)型(1) (2)鉑離子為dsp2雜化，平面正方形構(gòu)型(1)（4）.試用上述方

12、法合成丙氨酸。第七題（15分）：化合物I(C13H18O2)是植物光合作用形成葡萄糖過程中的一個重要信號分子的前體。某有機合成小組經(jīng)過努力合成了此化合物并研究了其性質(zhì)。I的合成過程比較復(fù)雜，需先合成其前體G，具體步驟如下：GFEDCB+ACrO3, py, H+Zn,C6H5CH3BnCl,Et3NTIPS為保護基，不參與整個反應(yīng)；Bn為芐基1. 寫出AG的結(jié)構(gòu)式，注意立體化學(xué)；2. 命名兩個反應(yīng)物，保護基均看做H，如果有構(gòu)型異構(gòu)則需畫出不同的構(gòu)型并在命名中體現(xiàn)；3. 化合物G經(jīng)過去保護和端基氧化后成為H(C15H24O5)，H有兩種異構(gòu)，其中H1可以發(fā)生分子內(nèi)的酯交換反應(yīng)，H2不能。試畫出H

13、2的構(gòu)型，并解釋為什么H2不可以反應(yīng)；4. H2經(jīng)過氧化再還原后就可以進行酯交換反應(yīng)，但是與H1的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)型不同。試寫出反應(yīng)的過程并解釋原因；5. 將酯交換反應(yīng)的產(chǎn)物與PhCOOH反應(yīng)然后再高溫下脫羧得到最終的產(chǎn)物I，寫出I；6. 作為信號分子，I有很強的穿越細胞膜的能力并且可以在細胞外環(huán)境中保持穩(wěn)定。聯(lián)系細胞的組成，試從I的結(jié)構(gòu)上解釋它的特性。1. A:B:C:D:E:或者兩個羥基都向上也可以，下同F(xiàn):G:每個1分，共7分，立體化學(xué)錯扣0.5分，下同。不重復(fù)扣分2. 3-甲基-2,3-環(huán)氧丁醇(1)(S)-5-炔-1,3-己二醇 (1) (R)-5-炔-1,3-己二醇(1)3. (1)這里羥基和羰基的空間位置上太遠，不利于反應(yīng)，而且反應(yīng)產(chǎn)物也因扭曲而不穩(wěn)定返回到原狀態(tài)。(0.5)4. +NaOCl >