結(jié)構(gòu)解析方法

1、（一）用用NMRNMR方法闡明結(jié)構(gòu)的步驟方法闡明結(jié)構(gòu)的步驟1.1.首先必須確定分子式，采用高分辨質(zhì)譜（首先必須確定分子式，采用高分辨質(zhì)譜（HRMSHRMS）或質(zhì)譜或質(zhì)譜(MS)(MS)，加元素分析法。，加元素分析法。2 2確定氫的數(shù)目，一個高質(zhì)量的確定氫的數(shù)目，一個高質(zhì)量的1 1H-NMRH-NMR譜對闡明譜對闡明結(jié)構(gòu)是至關(guān)重要的結(jié)構(gòu)是至關(guān)重要的, ,由左至右分別對由左至右分別對H H標(biāo)號，如標(biāo)號，如A,B,C,D,A,B,C,D,譜中所標(biāo)出的譜中所標(biāo)出的H H數(shù)應(yīng)與分子式中數(shù)應(yīng)與分子式中H H數(shù)數(shù)目相當(dāng)。若是一個對稱分子，則只能觀察到分子目相當(dāng)。若是一個對稱分子，則只能觀察到分子 一半氫信號

2、。一半氫信號。四、四、NMRNMR在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用3 3確定該分子所含碳原子的數(shù)目和種類，以及每個確定該分子所含碳原子的數(shù)目和種類，以及每個C C原子相連的氫的數(shù)目，測一個原子相連的氫的數(shù)目，測一個1313C NMRC NMR譜，包括全去譜，包括全去偶和偶和DEPTDEPT譜。譜。 再測二維再測二維1 1H-H-1313C COSY C COSY 譜最好測異核相關(guān)譜譜最好測異核相關(guān)譜（HMQCHMQC譜）譜），確定碳?xì)渲苯酉噙B的關(guān)系。，確定碳?xì)渲苯酉噙B的關(guān)系。4 4確定分子中的偶合氫片斷，可通過確定分子中的偶合氫片斷，可通過1 1H-H-1 1H COSYH COSY，通常

3、從低場信號入手，由其相關(guān)峰，確定其高場部通常從低場信號入手，由其相關(guān)峰，確定其高場部分相互偶合的信號，在由此信號出發(fā)逐個找出相互分相互偶合的信號，在由此信號出發(fā)逐個找出相互偶合的信號，依次找出關(guān)聯(lián)，直至找出該偶合片斷偶合的信號，依次找出關(guān)聯(lián)，直至找出該偶合片斷的終端信號的關(guān)聯(lián)為止，再結(jié)合的終端信號的關(guān)聯(lián)為止，再結(jié)合C-HC-H偶合信息，即可偶合信息，即可確定分子中碳?xì)渑己掀瑪?。確定分子中碳?xì)渑己掀瑪唷? 5確定分子結(jié)構(gòu)的連接方法，常采用遠(yuǎn)程異核確定分子結(jié)構(gòu)的連接方法，常采用遠(yuǎn)程異核相關(guān)譜，即相隔相關(guān)譜，即相隔2 2、3 3個鍵（間或個鍵（間或4 4鍵）的碳?xì)湎噫I）的碳?xì)湎嚓P(guān)譜，多用關(guān)譜，多用H

4、MBCHMBC譜或譜或COLOCCOLOC譜，有時也用譜，有時也用NOENOE譜或譜或NOESYNOESY譜來解決結(jié)構(gòu)片斷的連接。譜來解決結(jié)構(gòu)片斷的連接。確定分子的立體化學(xué)確定分子的立體化學(xué)一維一維NOENOE差譜是優(yōu)先采用的解決相對立體構(gòu)型的差譜是優(yōu)先采用的解決相對立體構(gòu)型的方法，有時也用二維方法，有時也用二維NOESYNOESY譜，絕對立體構(gòu)型的譜，絕對立體構(gòu)型的確定或確定或eeee值的測定常用手性位移試劑法或手性衍值的測定常用手性位移試劑法或手性衍生化試劑法。生化試劑法。 概括可用下列流程表示：概括可用下列流程表示：MS+MS+元素分析元素分析 分子式分子式HRMSHRMS 不飽和度不飽

5、和度 1 1HNMR HNMR 典型典型1 1H H化學(xué)位移化學(xué)位移 1313CNMR CNMR 典型典型1313C C化學(xué)位移化學(xué)位移 官能團(tuán)官能團(tuán) H H峰多重性、偶合常數(shù)峰多重性、偶合常數(shù) CHCH多重峰，多重峰，DEPTDEPT或或INEPTINEPT HHCOSY HHCOSY、HOHAHA CHCOSYHOHAHA CHCOSY或或HMQC(HMQC(1 1J JC-HC-H) ) 同碳?xì)溧徫粴浠蛲細(xì)溧徫粴浠?W W型偶合關(guān)系型偶合關(guān)系結(jié)構(gòu)片斷結(jié)構(gòu)片斷 結(jié)構(gòu)片斷結(jié)構(gòu)片斷 H-H COSY,HOHAHA,TOCOSYH-H COSY,HOHAHA,TOCOSY HMBCHMBC或或

6、COLOCCOLOC NOE,NOESY,ROESY ( NOE,NOESY,ROESY (2 2J JC-HC-H, ,3 3J JC-HC-H) ) J JHHHH鄰位偶合常數(shù)分子骨架鄰位偶合常數(shù)分子骨架 H-HNOEH-HNOE差譜差譜 J JC-HC-H, ,4 4J JC-H(W)C-H(W)偶合偶合r r效應(yīng)效應(yīng) H-HNOESYH-HNOESY或或ROESYROESY 相對構(gòu)型（結(jié)構(gòu)片斷構(gòu)系）相對構(gòu)型（結(jié)構(gòu)片斷構(gòu)系） 手性位移試劑手性位移試劑 手性衍生化手性衍生化 分子結(jié)構(gòu)（絕對構(gòu)型）分子結(jié)構(gòu)（絕對構(gòu)型）（二） 結(jié)構(gòu)解析應(yīng)用實例結(jié)構(gòu)解析應(yīng)用實例M+H+M+Na+2M+H+2M+N

7、a+M=313 M=313 分子式為分子式為C C1818H H1919O O4 4N N 根據(jù)氮律根據(jù)氮律 例例1. 1. 化合物的結(jié)構(gòu)解析化合物的結(jié)構(gòu)解析FeCl3FeCl3FeCl3顯藍(lán)色 (3.31 )(3.16)(3.27 )提示分子中可能含有苯環(huán)與雙鍵或羰基的共軛系統(tǒng)提示分子中可能含有苯環(huán)與雙鍵或羰基的共軛系統(tǒng)v化合物化合物 1 的的IR譜圖譜圖OHAmide C=OAr=C-OC-O7.35, dJ=15.8Hz7-H 2.66, t72H 3.36, t82H 3.78, s CH3O-3 6.32，d J=15.8Hz 8-H1H-NMR譜圖譜圖NHOHOMeOHO12345

8、782345678916芳香質(zhì)子信號區(qū)芳香質(zhì)子信號區(qū) 6.62，m 3,5-H 6.96，m 2,6-H 6.70，d J=8.3Hz 5-H 6.93，dd J=8.3,1.8Hz 6-H 7.02, d J=1.8Hz 2-H2NHOHOMeOHO1234578234567891613C-NMR譜圖譜圖78 56.4 CH3O-323,558612,6173449215個碳個碳9H-7 H-2 H-6 H-2,6 H-5 H-3,5 H-8 譜圖譜圖H-8 H-7 NHOHOMeHHOHO12345723456789168譜圖譜圖H-7H-8H-8CH3O-3C-7C-2C-8C-6C-1

9、C-1C-7C-9C-3NHOHHHOHO12345723456789168OMe7-(4-羥基羥基-3-甲氧基苯基甲氧基苯基)-N-7-(4-羥基苯基羥基苯基)乙基乙基-反式反式-8-丙烯丙烯酰胺酰胺 （N-(對羥基苯乙基對羥基苯乙基)阿魏酸酰胺）阿魏酸酰胺） 1NHOHOMeOHOCH (J in Hz) M=290 分子式為分子式為C15H14O6 例例2. 2. 化合物的結(jié)構(gòu)解析化合物的結(jié)構(gòu)解析(4.68) (4.17) (3.61) 提示可能含有芳環(huán)提示可能含有芳環(huán)v化合物化合物 2 的的IR譜圖譜圖OHAr=C-OC-O 6.97, d J=1.8Hz 2-H 6.74, dd J

10、=1.8, 8.3Hz 6-H 6.78, d J=8.3Hz 5-H 5.93, d J=2.6Hz 6-H 5.90, d J=2.6Hz 8-H 4.80, s 2-H 4.17, m 3-H 2.84, dd J=4.8, 16.9Hz 4-Ha 2.74, dd J=2.6, 16.9Hz 4-HbOOHOHOHOHHO123456781234569106芳香質(zhì)子信號區(qū)芳香質(zhì)子信號區(qū)5個芳?xì)鋫€芳?xì)?個氫個氫ABC芳香碳信號區(qū)芳香碳信號區(qū) 79.9 C-2 67.5 C-3 29.3 C-4OOHOHOHOHHO12345678123456910612個芳碳個芳碳譜圖譜圖H-2 H-5 H-6 H-6 H-8 H-2 H-3 Ha-4 Hb-4 6OOHOHOHOHHO12345678123456910C譜圖