后處理注意事項(xiàng)

1、 2016 2016年年4 4月月 后處理的目的和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)后處理的目的和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) 后處理的常規(guī)方法后處理的常規(guī)方法 常見(jiàn)特殊試劑的淬滅及處理常見(jiàn)特殊試劑的淬滅及處理 不同溶劑反應(yīng)的處理不同溶劑反應(yīng)的處理 萃取操作萃取操作 及異常處理及異常處理 酸堿化處理酸堿化處理 易燃易爆或劇毒品的后處理易燃易爆或劇毒品的后處理 后處理常見(jiàn)問(wèn)題的解決技巧后處理常見(jiàn)問(wèn)題的解決技巧培訓(xùn)內(nèi)容目的：目的： 分離提純得到純的產(chǎn)品分離提純得到純的產(chǎn)品 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) 產(chǎn)品產(chǎn)品是否最大限度的保質(zhì)保量得到；是否最大限度的保質(zhì)保量得到； 原料、中間體、溶劑及有價(jià)值的副產(chǎn)物是否最大限度的得到原料、中間體、溶劑及有價(jià)值的副產(chǎn)物是

2、否最大限度的得到 回收回收利用；利用； 后處理后處理步驟步驟，無(wú)論是工藝還是設(shè)備，是否足夠簡(jiǎn)化，滿足生，無(wú)論是工藝還是設(shè)備，是否足夠簡(jiǎn)化，滿足生產(chǎn)需求；產(chǎn)需求； 三廢三廢量是否達(dá)到最小量是否達(dá)到最小 后處理的方法常規(guī)方法常規(guī)方法反應(yīng)混合物反應(yīng)混合物過(guò)濾旋干溶劑過(guò)濾旋干溶劑淬滅萃取淬滅萃取蒸餾（常壓減壓水蒸氣）蒸餾（常壓減壓水蒸氣）重結(jié)晶重結(jié)晶色譜技術(shù)（色譜技術(shù)（TLCColumn）吸附干燥吸附干燥Perfect Reaction一般做完反應(yīng)后，應(yīng)該首先采用萃取的一般做完反應(yīng)后，應(yīng)該首先采用萃取的方法，先除去一部分雜質(zhì)方法，先除去一部分雜質(zhì) 常見(jiàn)特殊試劑的淬滅及處理選擇合適的淬滅試劑，要充分考慮

3、到產(chǎn)物的選擇合適的淬滅試劑，要充分考慮到產(chǎn)物的穩(wěn)定性穩(wěn)定性以及后處理以及后處理的難易程度的難易程度; 如果淬滅過(guò)程會(huì)大量放熱，須在如果淬滅過(guò)程會(huì)大量放熱，須在冷卻冷卻下進(jìn)行淬滅下進(jìn)行淬滅; 不要過(guò)分依賴文獻(xiàn)，而不對(duì)反應(yīng)進(jìn)行不要過(guò)分依賴文獻(xiàn)，而不對(duì)反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)控監(jiān)控。只有當(dāng)。只有當(dāng)TLC或其他或其他分析手段顯示反應(yīng)結(jié)束，才能對(duì)反應(yīng)進(jìn)行淬滅分析手段顯示反應(yīng)結(jié)束，才能對(duì)反應(yīng)進(jìn)行淬滅; 可能的話，后處理應(yīng)在淬滅后可能的話，后處理應(yīng)在淬滅后盡快盡快進(jìn)行，以避免放置引起的副進(jìn)行，以避免放置引起的副反應(yīng)反應(yīng)。常見(jiàn)特殊試劑的淬滅及處理不同溶劑反應(yīng)的處理 1Acetonitrile（乙腈）（乙腈）THF/Diox

4、anedi-/trialkylamines/pyridineAlcohols（醇）（醇）DMF/DMSObenzene/toluene/xylene與水混溶，方便的話在后處理前預(yù)先除去與水混溶，方便的話在后處理前預(yù)先除去 與水及有機(jī)溶劑都混溶，在進(jìn)行水相后處理時(shí)應(yīng)先除去與水及有機(jī)溶劑都混溶，在進(jìn)行水相后處理時(shí)應(yīng)先除去 與水混溶，安全的做法是與水混溶，安全的做法是, 在進(jìn)行水相后處理時(shí)先除去在進(jìn)行水相后處理時(shí)先除去 大極性的高沸點(diǎn)溶劑，與水混溶，很難除去大極性的高沸點(diǎn)溶劑，與水混溶，很難除去 不溶于水不溶于水, 可直接萃取或先除去可直接萃取或先除去 a) 5% LiCl (aq);b) 0.5

5、N HCl萃取操作 應(yīng)根據(jù)被萃取化合物的溶解度而定，同時(shí)要易于和溶質(zhì)分開(kāi)，最好用低沸點(diǎn)溶劑。 每次使用萃取溶劑的體積一般是被萃取液體的1/51/3，兩者的總體 積不應(yīng)超過(guò)分液漏斗總體積的2/3 萃取原則：少量多次，特別需要注意：在得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果前在得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果前，有機(jī)相、水相、不明固體一律不允許丟棄。，有機(jī)相、水相、不明固體一律不允許丟棄。 萃取過(guò)程常見(jiàn)異常處理在萃取時(shí)常常出現(xiàn)不分層和乳化的現(xiàn)象，怎么辦？在萃取時(shí)常常出現(xiàn)不分層和乳化的現(xiàn)象，怎么辦？ 酸堿化處理NHCOOEtClONEt3, CH2Cl2NCOOEtONHBoc2O (? eq.)MeOHNBocCOOEtNHBocLiOH, M

6、eOHCOOHNHBocABC純純化化: : 酸酸洗洗、堿堿洗洗純純化化: :1 1. .原原料料過(guò)過(guò)量量 - - - 酸酸洗洗2 2. .B BOOCC2 2OO過(guò)過(guò)量量- - -HH2 2NNCCHH2 2CCHH2 2NNMMe e2 2純純化化: : 堿堿性性條條件件下下，有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑提提除除雜雜質(zhì)質(zhì)，再再酸酸化化常見(jiàn)易燃易爆劇毒品的處理易 燃 易 爆 或 劇 毒 品 的 后 處 理易 燃 易 爆 或 劇 毒 品 的 后 處 理催化氫化常用的催化劑（催化氫化常用的催化劑（Raney Ni, Pd/C, Pd(OH)2等）等） 從反應(yīng)釜抽取反應(yīng)液時(shí)必須有從反應(yīng)釜抽取反應(yīng)液時(shí)必須有兩人

7、兩人在場(chǎng)在場(chǎng); 在快抽干時(shí)在快抽干時(shí),提前解除真空提前解除真空, 或立即加入相應(yīng)的溶劑沖洗內(nèi)壁或立即加入相應(yīng)的溶劑沖洗內(nèi)壁, 把遺留把遺留 催化劑全部抽走催化劑全部抽走; 抽濾時(shí)也不能完全抽干，快抽干時(shí)抽濾時(shí)也不能完全抽干，快抽干時(shí),接著加反應(yīng)液或空白溶劑接著加反應(yīng)液或空白溶劑; 事先準(zhǔn)備石棉被事先準(zhǔn)備石棉被, 起火星時(shí)用石棉被滅起火星時(shí)用石棉被滅; 用過(guò)的催化劑或沾有這些催化劑的濾紙、塞內(nèi)塑料墊等絕不能丟入垃用過(guò)的催化劑或沾有這些催化劑的濾紙、塞內(nèi)塑料墊等絕不能丟入垃 圾桶中，應(yīng)密封在容器中，用水或有機(jī)溶劑蓋住?；爸校瑧?yīng)密封在容器中，用水或有機(jī)溶劑蓋住。 危險(xiǎn)性：危險(xiǎn)性：干燥時(shí)易燃，和空氣

8、或有機(jī)物的氣體磨擦也容易燃燒干燥時(shí)易燃，和空氣或有機(jī)物的氣體磨擦也容易燃燒Raney Ni Pd/C Pd(OH)2后處理要點(diǎn)后處理要點(diǎn):后 處 理 常 見(jiàn) 問(wèn) 題 的 解 決 技 巧后處理常見(jiàn)問(wèn)題的解決技巧后處理常見(jiàn)問(wèn)題的解決技巧抽濾時(shí)濾餅很黏稠，過(guò)濾速度很慢，怎么辦抽濾時(shí)濾餅很黏稠，過(guò)濾速度很慢，怎么辦？ 1. 打碳層，或者硅藻土層；打碳層，或者硅藻土層； 2. 加助濾劑加助濾劑 (硅膠、氧化鋁、無(wú)水硫酸鈉等硅膠、氧化鋁、無(wú)水硫酸鈉等); 3. 沉降法，放置一段時(shí)間，先濾上層清液沉降法，放置一段時(shí)間，先濾上層清液 ； 4. 勤換濾紙；勤換濾紙； 5. 換用濾布換用濾布; 6. 離心法。離心

9、法。如何除去過(guò)量的如何除去過(guò)量的(Boc)2？ 1. 若產(chǎn)物極性較大，可用若產(chǎn)物極性較大，可用Hexane或乙醚萃取除去或乙醚萃取除去 ； 2. 加入少量加入少量N,N-二甲基丙二胺二甲基丙二胺(或或N,N-二甲基乙二胺二甲基乙二胺)，待，待TLC檢測(cè)過(guò)量的檢測(cè)過(guò)量的Boc2O (一般一般10:1, Rf0.6 左右，左右， 以碘顯色以碘顯色) 消失后，以消失后，以1 M稀鹽酸洗滌稀鹽酸洗滌 (如果擔(dān)心如果擔(dān)心Boc的安全就的安全就用用10的檸檬酸洗的檸檬酸洗)。1. 簡(jiǎn)單計(jì)算簡(jiǎn)單計(jì)算，淬滅劑水的用量是淬滅劑水的用量是LAH摩爾數(shù)的多少倍，可使生成顆粒狀摩爾數(shù)的多少倍，可使生成顆粒狀沉淀的偏鋁酸鋰沉淀的偏鋁酸鋰LiAlO2而便于過(guò)濾而便于過(guò)濾 ：a.) 1; b.) 2; C.) 3; d.) 43. 下列有機(jī)溶劑中，哪種可用來(lái)除去絕大部分的下列有機(jī)溶劑中，哪種可用來(lái)除去絕大部分的Boron Compounds：a.) EtOAc; b.) MeOH; C.) EtOH; d.) CH3COCH32.