化學(xué)檢驗工技能培訓(xùn)-監(jiān)督局

1、 ack)(HcbckOHc)(1apKpH1bpKpH (H3C)2 + NNHSO3NH紅色（醌式）NSO3OHH+(H3C)2NN黃色（偶氮式）pKa = 3.4OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羥式（無色）醌式（紅色）HInInHKinInHInpKpHinlg指示劑理論變色范圍指示劑理論變色范圍 指示劑理論變色點指示劑理論變色點 組成組成 特點特點 NaOH（0.1000 M） HCL（0.1000 M ）滴定開始，強酸緩沖區(qū)，滴定開始，強酸緩沖區(qū)，pH微微小小 隨滴定進(jìn)行隨滴定進(jìn)行 ，HCL ，pH漸漸 SP前后前后0.1%，pH ， 酸酸堿堿 pH=5.4 繼

2、續(xù)滴繼續(xù)滴NaOH，強堿緩沖區(qū)，強堿緩沖區(qū)，pHv甲基橙（甲基橙（3.14.4）* 3.45v甲基紅（甲基紅（4.46.2）* 5.1v 酚酞（酚酞（8.010.0） * 9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH 3.310.7 選擇甲基橙，甲基紅，酚酞選擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/L NaOH0.1mol/L HCL pH 4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH 5.38.7 選擇甲基紅，酚酞（差）選擇甲基紅，酚酞（差）NaOH（0.1000 M） HAc（

3、0.1000 M ）滴定前，曲線起點高滴定前，曲線起點高 滴定開始，滴定開始， Ac- ，pH隨滴加隨滴加NaOH，緩沖能力緩沖能力，pH微小微小滴定近滴定近SP，HAc，緩沖能力緩沖能力，pHSP前后前后0.1%，酸度急劇變化，酸度急劇變化， pH 7.769.7SP后，后，pH逐漸逐漸（同強堿滴強（同強堿滴強酸酸選堿性范圍變色的酚酞、百里酚選堿性范圍變色的酚酞、百里酚酞等。酞等。 Ka ，酸性酸性，pH Ka10-9時無法準(zhǔn)確滴定時無法準(zhǔn)確滴定 酸濃度酸濃度 ，pH，滴定準(zhǔn)確性滴定準(zhǔn)確性 。pH 6.344.30選甲基橙（選甲基橙（3.1-4.4），甲），甲基紅（基紅（4.4-6.2）HC

4、l（0.1000 M） NH3H2O（0.1000 M ）NaOH（0.1000 M） H3PO4（0.1000 M ）根據(jù)變色點根據(jù)變色點pH選擇指示劑選擇指示劑第一變色點第一變色點 pH=4.66 選選 甲基橙，甲基紅甲基橙，甲基紅 溴甲酚綠溴甲酚綠+ +甲基橙甲基橙 第二變色點第二變色點 pH=9.94 選選 酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 酚酞酚酞+ +百里酚酞百里酚酞HCl（0.1000 M） Na2CO3 （0.1000 M）根據(jù)變色點根據(jù)變色點pH選擇指示劑選擇指示劑第一變色點第一變色點 pH=8.37 選選 酚酞酚酞 第二變色點第二變色點 pH=3.9 選選 甲基橙甲基橙 配位滴

5、定法配位滴定法： 滴定條件：滴定條件： 配位劑種類：配位劑種類： 常用有機氨羧配位劑常用有機氨羧配位劑 NCH2CH2NCH2COOHCH2COO -H+H+HOOC H2C- OOCH2CHHEDTA（ 乙 二 胺 四 乙 酸 ） 結(jié) 構(gòu)H4YH6Y2+ 2 H+四 元 酸六 元 酸兩 個 氨 氮四 個 羧 氧雙 極 離 子EDTA在在水溶液中水溶液中的的六種六種離解平衡：離解平衡：H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- EDTA配合物特點：配合物特點：

6、 穩(wěn)定常數(shù) KMYM YMYM + YMYH+HYH2Y酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)主反應(yīng)H6YH+H+H+ 44526)(YYYHYHYYHY12345666)(1aaaaaaaHYKKKKKKHKH，配合物穩(wěn)定；增多，）（112副反應(yīng))(4)(HYHYHYpHpHYHpH結(jié)論：結(jié)論： NKYNYYYYNYNY1 )(結(jié)論：結(jié)論： 副反應(yīng)越嚴(yán)重 ,)(YNY)(lglglgHYMYMYKK)(HYMYMYKK 金屬離子指示劑金屬離子指示劑 配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑（多

7、為有機染料、弱酸）。（多為有機染料、弱酸）。 變色實質(zhì)變色實質(zhì) EDTAEDTA置換少量與指示劑配位的金屬離子釋放置換少量與指示劑配位的金屬離子釋放指示劑，從而引起溶液顏色的改變。指示劑，從而引起溶液顏色的改變。指示劑應(yīng)具備的條件指示劑應(yīng)具備的條件69. 73 . 5滴定突躍：McpMlg%1 . 02 . 0，相對誤差pM6lg106MYMMYMKCKC或滿足8lg/01. 0MYMKLmolC滿足當(dāng))pH(lg88lglg值最小查表求得最高酸度）（MYMYHYKpHK)(lglglgMYMYHYKK由前提：幾種離子共存前提：幾種離子共存M，N（干擾離子）干擾離子）控制酸度控制酸度使用掩蔽劑

8、使用掩蔽劑MNKKNYMY存在下準(zhǔn)確滴定有可能在NMKKNYMY，應(yīng)先掩蔽無法準(zhǔn)確滴定NYMYKK前提：MYNYMYNYKKKK甚至前提： 08138. 0)(21VVmEDTAc點氧化還原指示劑指示終V4 . 03 . 0電位法指示終點V3 . 02 . 0氧化還原滴定無明顯突躍，不能用于V2 . 0MnOMn42 深棕色深棕色 II2)()()()0(lg059. 0RInOInRInInCCn討論討論 有關(guān)與)()(RInOIn度有關(guān)與氧化型或還原型的濃顏色改變濃度比改變電位改變顏色可辨)(10)()(OInCCRInOIn顏色可辨)(101)()(RInCCRInOInORCCRInO

9、In指示劑顏色從從10101)()(ROCCRInOIn指示劑顏色從從10110)()(指示劑的選擇原則指示劑的選擇原則：nRInIn059. 0)()0(指示劑的變色范圍：)()0()()(1RInInRInOInCC指示劑的理論變色點： 示終點過量形成沉淀，到達(dá)指SCNIBrClX，滴定突躍，有關(guān)：和與SPXSPXKCKC后沉淀大先沉淀；小分步滴定過程中SPSPKK: 例：例： v 分配系數(shù)分配系數(shù) 在恒溫、恒壓、較稀濃度下，溶質(zhì)在兩相中達(dá)到平衡在恒溫、恒壓、較稀濃度下，溶質(zhì)在兩相中達(dá)到平衡時，溶質(zhì)在兩相中的濃度比值為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。時，溶質(zhì)在兩相中的濃度比值為一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。恒溫，恒壓恒溫，恒壓 21ccKc1 、c2 分配平衡后，溶質(zhì)在上、下層液相中的濃度。分配平衡后，溶質(zhì)在上、下層液相中的濃度。v 分配比分配比恒溫，恒壓水有ccD 分配系數(shù)用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有分配系數(shù)用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比：多種存在形式，則引入分配比：分離過程：分離過程：