2019屆高三化學(xué)考前大題精煉：有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)(附解析)

1、2019屆高三化學(xué)考前大題精煉：有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)（附解析）1.（2018全國(guó)卷I ）化合物 W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:N式色5aCKCH.COOH> ClCH.gO心COONa .sCtXJU COOH 工COOC2H1ECOOC2H52) CCHjClc2h5ohCM5tlOH 廳 HU3弓0H 催化劑ibr OO匚間jI- CCKJC?Hfi'irV L、C00C Hx；回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱為(2)的反應(yīng)類型是(3)反應(yīng)所需試劑，條件分別為(4)G的分子式為(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是(6)苯乙酸節(jié)酯的合成路線（7）苯乙酸節(jié)酯（CH1000c）是花

2、香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備（無(wú)機(jī)試劑任選）。寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1)(1) （2018天津卷）化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下:(1) A的系統(tǒng)命名為 , E中官能團(tuán)的名稱為 (2) A-B的反應(yīng)類型為 ,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為(3) CHD的化學(xué)方程式為(4) C的同分異構(gòu)體 W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)：且 1mol W最多與2mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有 種，若W的核磁共振氫譜具有四 組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5) F與G的關(guān)系為(填序號(hào)

3、) 。a.碳鏈異構(gòu) b .官能團(tuán)異構(gòu)c .順?lè)串悩?gòu) d .位置異構(gòu)(6) M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(7)參照上述合成路線，以 "j為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體»化合物X2)化合物七該路線中試劑與條件 1為, X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;試劑與條件2為 , Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2.新康泰克能夠緩解感冒時(shí)帶來(lái)的鼻塞、流鼻涕和打噴嚏等癥狀，其有效成分為偽麻黃堿。偽 麻黃堿D的一種合成路線如下：回答下列問(wèn)題:(1)苯的質(zhì)譜圖中最大的質(zhì)荷比為 ,偽麻黃堿D的分子式為 。(2)寫出由苯生成A的化學(xué)方程式： ,其反應(yīng)類 型為。(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)滿足下列要求的C的同分異構(gòu)體有 種;屬于苯的一元取

4、代物；含有 -CONH-且無(wú)-NH;不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；其中苯環(huán)側(cè)鏈的核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為 6： 1 ： 1的一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)已知:0SOCh II 參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由苯和乙酸為起始原料制備的合OH tC IKEL路線。3.香草酸廣泛用于食品調(diào)味劑,作香精、 香料，合成線路如下:(1) C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 , B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)類型為 (2) A中含有的官能團(tuán)名稱是 。(3) B的分子式是(4)在B中滴入FeCl3溶液，其現(xiàn)象是 (5)與F官能團(tuán)相同的芳香族化合物的同分異構(gòu)體有 種(6)寫出F與乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)的方程式 寫出由的合成線路圖4.有機(jī)物J是我國(guó)自主成功

5、研發(fā)的一類新藥，它屬于酯類，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)合成J的一種路線如下:ARCOOH, ©H2p1回答下列問(wèn)題：(1) B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(2) D生成E的化學(xué)方程式為 。(3) J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。在一定條件下，H自身縮聚生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 式是。(4)根據(jù)“' 人，X的分子式為。X有多種同分異構(gòu)體，其中滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有 種(已知：碳碳叁鍵或碳碳雙鍵不能與羥基直接相連)。A.除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)，且無(wú)一 MO1鍵B.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.苯環(huán)上一氯代物只有兩種0HCHCHj(5)利用題中信息和所學(xué)知識(shí)，寫出以甲烷和甲苯為原

6、料，合成的路線流程圖(其它試劑自選)。AG IBCrHj 光,60門0 (7 r GH,C】HCCHCOOHHiSOj , A YY(F)NaCHCNKCN , C NaNH皿1E CSH-N W* CgHgX(D)ZO O-CHCOOCH3 . rFCH?(G 1 H)5. H是合成抗炎藥洛縈洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：(1) A的物質(zhì)名稱為 , H中官能團(tuán)名稱是 。(2) E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,反應(yīng)的反應(yīng)類型為 。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)寫出滿足下列條件的 F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。1 .能發(fā)生水解反應(yīng)生成酸和醇n.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)m.核磁共振氫譜有5

7、組峰且峰面積之比為 3 ： 2 ： 2 ： 2 ： 1(2)仿照H的合成線，設(shè)計(jì)一種由"二。11合成YU5的合成路線1 .【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 A是氯乙酸。（2）反應(yīng)中氯原子被一CN取代，屬于取代反 應(yīng)。（3）反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱。（4）根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為G2H80。（5）根據(jù)W勺結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醴鍵和羥基。（6）屬于酯類，說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為 1 ： 1,說(shuō)明氫原子分為兩類，各是 6個(gè)氫原子，因/COOCH*CHj此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或CUCOOYOOCT比。（7）根據(jù)已知信

8、息結(jié)合逆推法oocih可知合成苯乙酸節(jié)酯的路線圖為就雇映【答案】（1）氯乙酸（2）取代反應(yīng)（3）乙醇/濃硫酸、(4)C 12H8。（5）羥基、醴鍵co(x:n3cil/ /CHuC CHjc 0CXX2H,(6) COOCKCJL二、模擬精做1 .【解析】（1）A的系統(tǒng)命名為1, 6-己二醇，E中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基。（2）A-B的 反應(yīng)是1, 6-己二醇中的一個(gè)羥基被一Br取代，屬于取代反應(yīng)，分離互溶的液態(tài)有機(jī)混合物用蒸儲(chǔ)的o no激* jHOCBr.，GH,OCBr方法。（3）C-D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為+C2H5OH SZx/+H20; （4）C的同分異構(gòu)體 W仆考慮手性

9、異構(gòu)）可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有一CHO HCOO基團(tuán)，且1mol W 最多與2mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，則含有 HCO、一 Br基團(tuán)，其產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛，則產(chǎn)物中含有2個(gè)一CHOHg團(tuán)，W中一定含有 HCObCH、一 CH Br,剩余的殘基是一 CHCHCH一,而四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0CHCHCH一的二元取代物有5種，所以滿足上述條件的 W有5種。其中W的核磁共振氫譜具有(5)F與G的分子式相同，結(jié)構(gòu)關(guān)系為順?lè)串悩?gòu)。(6)根據(jù)G和M生成N,得M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為JLJ 。 (7)根據(jù)合成圖分析，化合物 X是CHCHCHBr,HOO試劑與條件1為HBr、加熱，異丙醇經(jīng)催化氧化生成化合物Y, Y的

10、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為入，試劑與條件2為C2/Cu或Ag、加熱?！敬鸢浮?1)1 , 6-己二醇碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸儲(chǔ)(或蒸儲(chǔ))?9HOCBr萍立曦I(3) WV +C2H5CH A - G 氏由 +H2C(4) 5/c()人(6)Br (7)HBr , 八/C2/Cu 或 Ag, 2 .【解析】(1)苯的最大的質(zhì)荷比就是其相對(duì)分子質(zhì)量，苯的相對(duì)分子質(zhì)量為78,所以苯的最大的質(zhì)荷比為78;通過(guò)觀察D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 D的分子式為：C10H5NQ本題答案為：78, C10H5NC(2)苯和CHCHCCCI發(fā)生取代反應(yīng)生成和HCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:AKI) CHCHCCCI '-HCl

11、;本題答案為:AKlt CHCHCCCI HCI、取代反應(yīng)。(3)通過(guò)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析可知，澳和 A發(fā)生取代反應(yīng)及澳取代氫原子的位置，B的分子式應(yīng)為： 2；本題答案為： 2。 (4)滿足屬于苯的一元取代物，要求苯環(huán)上只能有一個(gè)氫被取代，含有-CCNH-且無(wú)-NHa,要求含有肽鍵，但無(wú)-NH,不能發(fā)生 一CONHCHCH) 2、一 CHCONHCCH、一CHCHCONHCH CH (CHI) CONHCH NHOCCHHCH、一銀鏡反應(yīng)，要求不能含有醛基，符合條件的的同分異構(gòu)體的側(cè)鏈為：一CCNHCHHCH、6 ： 1 ： 1,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:NHOCCHCH) 2、一 CHNHOCCHH、

12、一 CHCHNHOCCH CH(CH)NHOCCH 共 10 種，其中苯環(huán)的側(cè)鏈上只能含有三種氫原子，氫原子個(gè)數(shù)比為（5）由題意可知，合成路線是乙酸先發(fā)生已知條件中給出的反應(yīng)，再與苯發(fā)生取代反應(yīng)，最后再進(jìn)行還原反應(yīng)即可:sodj/ CHKgti .一*此在子1< p-aiaij,B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)是甲氧基取3 .【解析】（1）由B和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是代了苯環(huán)上的澳原子，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（2）A中含有的官能團(tuán)是-OH、-CHQ名稱是酚羥基和其現(xiàn)象是溶液呈現(xiàn)紫色;醛基；（3）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以判定 B的分子式是GHQBr； （4）B中含酚羥基，所以B中滴入FeCIi溶液,中的官能團(tuán)

13、有酚羥基、竣基和醴鍵，同時(shí)還要含有苯環(huán)，所以同分異構(gòu)體只能是苯環(huán)上的取代基位置異構(gòu)，當(dāng)竣基和羥基在鄰位時(shí)，甲氧基的位置有 4種，當(dāng)竣基和羥基在間位時(shí)，甲氧基的位置有 4種，當(dāng)竣基和羥基在對(duì)位時(shí)，甲氧基位置有2種，芳香族化合物的同分異構(gòu)體一共有10種，除去F還有9種；（6）根據(jù)酯化反應(yīng)的原理得 F與乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)的方程式為:C0OHCOOC:H:濃即如C:H,OH -二久 加熱OCHj由過(guò)程中是在酚羥基的間位發(fā)生了硝基的取代反應(yīng)，因?yàn)榉恿u基為鄰、 對(duì)位取代基，且苯酚容易被氧化所以不能直接發(fā)生硝化反應(yīng)，由題干的合成路線可以得:。黑,“r rKg, EtOH0C心液鶴馥0CHOEr.QEfi津網(wǎng)3

14、加*f0H取代反應(yīng)【答案】（1）(2)（酚）羥基、醛基(3)GHOBr(4)溶液呈現(xiàn)紫色(5)COOH本掄so."a®"OCHa+肥(6)OBilGO；視*加熱lOi Pd C HlCiCH3(7)4.【解析】（1）由A B的條件，以及 A G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:HrCHO，再由B C,根據(jù)反應(yīng)條件和 C的分子式可知，C為 所（2） D生成E的化學(xué)方(lb.CHC 一 cm;（3）由G H J,以及所給已知，可知H自身縮聚生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:（4）根據(jù)X,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CHOCOCH則分子式為：CHQ; X的同分異構(gòu)體中，能與

15、FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明與苯環(huán)CHO寫出以甲烷和甲苯為原料,合成的路線流程圖:CHO ，共9種；（5）利用題中信息和所學(xué)知識(shí),直接相連的有羥基，由因?yàn)楸江h(huán)上的一氯代物只有2種，且無(wú)一 O-O鍵；可能的情況有011Hr,/一KlnlXOHGOHC l CH7CH,Midk -1H 仙 DCHCH;C OCT(5) C8H6O3 9<XCH4j(4)2） E的結(jié)5.【解析】（1） A為,物質(zhì)名稱為甲苯，H中官能團(tuán)名稱是澳原子、酯基。七乩CHCN為甲基上的取代反應(yīng)，該反應(yīng)的反應(yīng)條件為光照，反應(yīng)的化學(xué)方程式為V/C1K°nil*IIGUh乙+（4）I.能發(fā)生水解反應(yīng)生成酸和醇，說(shuō)明含有廣產(chǎn)尹 CfCH到，可以由 得到。參考合成路線為:CHQW JH* ClhCOOClL【答案】（1）甲苯澳原子、酯基,反應(yīng)為甲基上氯原子被-CN取代的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（ 3）反應(yīng)Och； + a；二：Jche+hq,反應(yīng)為酸和醇的酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為酯基；n .能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，m .核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為 3 ： 2 ： 2 ： 2：1,滿足條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式產(chǎn)：一”口辦叫2|1-CH; OH發(fā)生酯化反/o)-ch<ooh /oV CJfe CN