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文檔簡(jiǎn)介
1、低溫甲醇洗法工藝與液氮洗工藝結(jié)合一起用,因?yàn)榈蜏丶状枷囱b置已用作下游氧化碳脫除工段的預(yù)冷階段。不用再進(jìn)行脫硫。1 .低溫甲醇洗低溫甲醇洗是基于物理吸收的氣體凈化方法。該法是用甲醇同時(shí)或分段脫除H2S、C02和各種有機(jī)硫,HCN、C2H2、C3、及C4以上的氣態(tài)爆,水蒸氣等,可以達(dá)到很高的凈化度。氣體中的總硫可脫至,二氧化碳可脫至vo.2mg/m3(標(biāo)),CO2可脫至10?20ml/m3。甲醇對(duì)出、2、CO的溶解度相當(dāng)小,而且在溶液減壓閃蒸過程中優(yōu)先解吸,于是可通過分級(jí)閃蒸來回收,使氣體在凈化過程中有效成分的損失減至最少。低溫甲醇洗較適合于由含硫渣油或煤部分氧化法制合成氣的脫硫和脫碳。原理:低溫
2、甲醇洗是基于物理吸收的氣體凈化法。該法事用甲醇同時(shí)或分段脫出硫化氫、二氧化碳和各種有機(jī)硫,氧化物、烯燒、碳三及碳四以上的氣態(tài)燒,水蒸氣等,可以達(dá)到很高的凈化度。主要設(shè)備:甲醇洗的洗滌塔、再生塔、濃縮塔、精儲(chǔ)塔內(nèi)部都用帶浮閥的塔板,根據(jù)流量大小選用雙溢流或單溢流。甲醇泵都是單端面離心泵,以防甲醇泄露。低溫甲醇洗所用的換熱器很多,面積很大,一般都為纏繞式。深度冷凍設(shè)備用釜式。冷卻器使用列管式。煮沸器則用熱虹吸式。低溫甲醇洗設(shè)備內(nèi)部不涂防腐涂料,也不用緩蝕劑,腐蝕不嚴(yán)重。工藝特點(diǎn):(1)甲醇廉價(jià)。(2)硫化氫和二氧化碳在甲醇中的溶解度高,溶劑循環(huán)量低,導(dǎo)致電能、蒸汽、冷卻水的耗量低。(3)甲醇溶液不
3、僅能能脫除硫化氫、二氧化碳還能脫除其他有機(jī)硫和雜質(zhì)。(4) 可以選擇性脫除硫化氫,是變換氣中硫化氫濃縮成高濃度的,便于硫磺回收。(5)獲得的凈化氣純度高,并絕對(duì)干燥。6)低溫甲醇洗法工藝與液氮洗工藝結(jié)合一起用,特別經(jīng)濟(jì),因?yàn)榈蜏丶状枷囱b置已用作下游一氧化碳脫除工段的預(yù)冷階段。不用再進(jìn)行脫硫。(7)過剩的只含很少硫化物的二氧化碳可放空,不存在環(huán)保問題。低溫甲醇洗的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)(1)甲醇在低溫高壓下,對(duì)CO2,H2s,CO有極大的溶解度。(2)有較強(qiáng)的選擇性。(3)雖然甲醇的沸點(diǎn)較低,但在低溫下的平衡蒸汽壓仍很小,因此溶劑損失小。(4)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,在吸收過程中不起泡,能與水互溶,可利用它
4、來干燥原料氣。(5)粘度小。(6)腐蝕性小,不需要特殊防腐材料。(7)消耗指標(biāo)低,蒸汽為:250kg/tNH3,電力23度/tNH3.(8)甲醇價(jià)廉易得。缺點(diǎn)(1)由于低溫甲醇沉在低溫下操作,因而對(duì)設(shè)備和管道的材質(zhì)要求較高,在制造上也有一定的難度;(2)為了降低能耗,回收冷量,換熱設(shè)備特別多,流程顯得很復(fù)雜,投資費(fèi)用較大;(3)盡管甲醇是一種低價(jià)、易得的溶劑,但有毒,給操作和維修帶來一系列困難。2.低溫液氮洗技術(shù)簡(jiǎn)介本技術(shù)是針對(duì)大型合成氨裝置中與低溫甲醇洗工序相配套的CO等雜質(zhì)脫除而開發(fā)的,能夠完成新裝置的工藝設(shè)計(jì)以及現(xiàn)有裝置的模擬分析、故障診斷、操作條件調(diào)優(yōu)、過程和設(shè)備改造方案等方面工作。利
5、用此技術(shù)已對(duì)多套新裝置的工藝設(shè)計(jì)工作以及現(xiàn)有大型合成氨操作條件調(diào)優(yōu)、故障診斷、以及過程和設(shè)備改造任務(wù),得到較滿意的結(jié)果,經(jīng)濟(jì)蛀益顯著。適用范圍現(xiàn)有合成氨裝置液氮洗工序的工藝設(shè)計(jì)、生產(chǎn)調(diào)優(yōu)、過程和設(shè)備改造,擴(kuò)產(chǎn)方案確定、節(jié)能改造等工作。液氮洗凈化系統(tǒng)的主要設(shè)備有:分子篩吸附器、多流股板翅式換熱器、減壓閥、閃蒸罐和精f留塔。為減少冷量損失,低溫設(shè)備裝在冷箱內(nèi)。甲醇洗后的粗原料氣首先進(jìn)入分子篩吸附器的一組,將原料氣中二氧化碳、水、甲醇等雜志最終除去后進(jìn)入冷卻換熱,冷卻后氣體從底部進(jìn)入氮洗塔,被由上而下的液氮洗滌,氣體所含一氧化碳和甲烷等雜質(zhì)被液氮溶解。精制氣從氮洗塔頂部出來,經(jīng)換入后一路去甲與從甲用
6、比例調(diào)節(jié)方式對(duì)其粗配氮,然后進(jìn)入換熱器加熱到一定溫度后分為兩路:醇洗工段,經(jīng)換熱器回收冷量后返回液氮洗工序;另一路則經(jīng)換熱器復(fù)熱后,醇洗工序回來的另一路回合,經(jīng)細(xì)配氮得到氫氮物質(zhì)的合成氣,從往合成工序壓縮機(jī)。液氮洗工藝雖其優(yōu)點(diǎn)突出,但它必須有空分與其配套,加之其設(shè)備制造難度大、投資高亦是不容忽視的。選用液氮洗后,COf留分也不是非得回收才經(jīng)濟(jì),需與高溫變換置于一體進(jìn)行綜合考慮。3,聚乙二醇二甲觸法(NHD)中國南京化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司研究院對(duì)各種溶劑進(jìn)行了篩選,得出用于脫硫脫碳的聚乙二醇二甲醛較佳溶劑組分。命名為NH溶劑,并成功地用于以煤氣化制得得合成氣脫離脫碳的工業(yè)生產(chǎn)裝置。NH是一種優(yōu)良的物理
7、吸收溶劑,溶劑的主要成分是聚乙二醇二甲醛的同系物,其沸點(diǎn)高,冰點(diǎn)低,蒸汽壓低,對(duì)H2s和C02及CO等酸性氣體有很強(qiáng)的選擇吸收性能,脫除二氧化碳效率在物理吸收法中較高。在物理吸收法中,由于C02在溶劑中的溶解服從亨利定律,因此僅適用于C02分壓較高的條件。聚乙二醇二甲觸溶劑有如下特點(diǎn):(1) 溶劑對(duì)二氧化碳,硫化氫等酸性氣體吸收能力強(qiáng)。(2) 溶劑的蒸汽壓很低,揮發(fā)性小。(3) 溶劑具有很好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,不氧化、不降解。(4)溶劑對(duì)碳鋼等金屬材料無腐蝕性。(5) 溶劑本身不起泡,具有選擇性吸收硫化氫的特性,并可以吸收有機(jī)硫。(6) 溶劑具有吸水性,可以干燥氣體、無嗅、無毒。4 .變壓吸附法
8、:基本原理:利用吸附劑對(duì)混合氣中不同氣體的吸附容量隨壓力的不同而有差異的特性,在吸附劑選擇性吸附的條件下,加壓吸附混合物中的易吸附組分,減壓解吸這些組分而使吸附劑得以再生,以供下一個(gè)循環(huán)使用。為了能使吸附分離法經(jīng)濟(jì)有效地實(shí)現(xiàn),除吸附劑要有良好的吸附性能外,吸附劑的再生方法具有關(guān)鍵意義。吸附劑的再生程度,決定產(chǎn)品的純度,并影響吸附劑的吸附能力。吸附劑的再生時(shí)間,決定吸附循環(huán)周期的長短,也決定吸附劑用量的多少。選擇合適的再生方法,對(duì)吸附分離法的工業(yè)化起著重要作用。常用的減壓解吸方法有降壓、抽真空、沖洗、置換等,其目的都是為了降低吸附劑上被吸附組分的分壓,使吸附劑得到再生。變壓吸附工藝通常有吸附,減
9、壓(包括順放、逆放、沖洗、置換、真空等),升壓等基本步驟組成。二段法變壓吸附脫碳技術(shù),其主要特點(diǎn)是脫碳過程分2段進(jìn)行。第1段脫除大部分二氧化碳,將出口氣中二氧化碳控制在8%-12%,吸附結(jié)束后,通過多次均壓步驟回收吸附塔中的氫氮?dú)舛啻尉鶋航Y(jié)束后,吸附塔解吸氣中的二氧化碳含量平均大于93%,其余為氫氣、氮?dú)狻⒁谎趸技凹淄椤S捎诘?段出口氣中二氧化碳控制在8%-12%,與單段法變壓吸附脫碳技術(shù)出口氣中二氧化碳控制在0.2%相比較,吸附塔內(nèi)有效氣體少,二氧化碳分壓高,自然降壓解吸推動(dòng)力大,解吸出的二氧化碳較多有相當(dāng)一部分二氧化碳無須依靠真空泵抽出,因此噸氨電耗較低。第2段將第1段吸附塔出口氣中的二
10、氧化碳脫至0.2%以下,吸附結(jié)束后,通過多次均壓步驟回收吸附塔中的氫氮?dú)狻6啻尉鶋航Y(jié)束后,吸附塔內(nèi)的氣體通過降壓進(jìn)入中間緩沖罐,再返回到第1段吸附塔內(nèi)加以回收。因此,二段法變壓吸附脫碳專利技術(shù)具有氫氮?dú)鈸p失小、噸氨電耗低的優(yōu)勢(shì)。當(dāng)吸附壓力為0.8MPa時(shí),氫氣回收率為99.2%,氮?dú)饣厥章蕿?7%,一氧化碳回收率為96%,噸氨電耗約為55kW/h。當(dāng)吸附壓力為1.6?2.0MPa時(shí),氫氣回收率為99.5%,氮?dú)饣厥章蕿?8%,一氧化碳回收率為97%,噸氨電耗約為22kW/ho投資比濕法脫碳低5%?20%含變脫投資)。變壓吸附脫碳技術(shù)與濕法脫碳相比具有運(yùn)行費(fèi)用低、裝置可靠性高、維修量少、操作簡(jiǎn)單
11、等優(yōu)點(diǎn),有效氣體回收率高于濕法脫碳。5 .醇煌化工藝針對(duì)雙甲工藝存在的一些問題,湖南安淳公司把雙甲工藝做了改進(jìn),即升級(jí)成為醇煌化精制工藝。工藝原理及工藝流程醇燒化工藝就是醇酸化、醇燒化精制工藝。第一步將雙甲工藝中甲醇化催化劑更換成醇觸復(fù)合催化劑,使CO+CO2與H2反應(yīng)生成甲醇,并隨即水解為二甲醛,其反應(yīng)式為:CO2H2=CH3OHCO23H2二CH30HH2O2CH30H=(CH3)2。H2O2CO4出=(CH3)2。H2O此過程稱醇觸化,醇觸化副產(chǎn)物是醇觸混合物,醇觸化后CO+CO2控制在0.2%?0.4%第二步將雙甲工藝的甲烷化催化劑更換為燒化催化劑,使CO+CO2與H2反應(yīng)生成低碳燒化
12、物、低碳醇化物,低碳爆化物、低碳醇化物在水冷溫度下可冷凝為液相,與氣體分離,爆化后氣體CO+CO2可控制在10mL/m左右?;突磻?yīng)式為:(2n1)H2nCO二CnH(2n2)nH2O2nH2nCO=CnH2nnHzO2nH2nCO=CnH(2n“OH(n-1)H2O(3n1)H2nCO2二GH(2n2)OH2nH2O醇燒化工藝靈活性強(qiáng),原料氣中一氧化碳含量范圍較寬,最高達(dá)8%,最低可至1%,既能產(chǎn)粗甲醇,又可產(chǎn)酸含量很高的醇醛混合物(只改變觸媒種類)。醇燒化凈化工藝特點(diǎn)“醇煌化工藝”中煌化流程與“雙甲工藝”中甲烷化流程基本類似,燒化較甲烷化在工業(yè)生產(chǎn)中具有如下優(yōu)點(diǎn):脫除CO+CO2的量低且穩(wěn)
13、定,并能較大幅度地提高聯(lián)產(chǎn)甲醇的產(chǎn)量;燒化生產(chǎn)燒類物質(zhì),高壓常溫下冷凝分離;燒化操作溫度較甲烷化低60?80:C,燒化反應(yīng)床層更易維持自熱操作;燒化催化劑活性溫區(qū)寬,不易燒結(jié)、老化,使用壽命長;燒化催化劑價(jià)格便宜;甲醇在爆化塔內(nèi)無逆反應(yīng)發(fā)生。醇爆化可以省去甲醇化后的凈醇工序由于甲醇蒸汽和二甲醛蒸汽進(jìn)入對(duì)甲烷化催化劑的反應(yīng)活性影響較大,以往的工藝方法是在甲醇化后加一個(gè)凈醇崗位,采用軟水噴咻吸收甲醇化崗位未分離掉的醇,稀醇水作為甲醇精f留工段的萃取水。醇爆化精制,由于醇爆化工藝催化劑有產(chǎn)醇的功能,可以不設(shè)此崗位。當(dāng)然,甲醇及二甲醛蒸汽對(duì)氨合成催化劑同樣有影響,我們將與處理新鮮補(bǔ)充氣中的微量水和油的
14、處理方式一樣在氨合成崗位進(jìn)行處理。這種處理方式,無論采用何種流程,氨合成崗位均設(shè)有。醇爆化精制有利于反應(yīng)熱平衡和反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高一般來說,甲烷化反應(yīng)催化劑活性溫度為260?340C。醇燒化催化劑活性溫度在200?250Co由于醇燒化催化劑的反應(yīng)溫度較甲烷化催化劑反應(yīng)溫度低,從熱力學(xué)原理上,低的反應(yīng)溫度有利于反應(yīng)效率的提高,換言之,同樣條件下,醇煌化出口的精制氣微量較之甲烷化精制的出氣微量將要低,熱平衡的要求也低一些,外供熱量也相對(duì)少一些。同理也有利于外供熱源的取得。醇煌化工藝?yán)诎踩铜h(huán)保甲烷化催化劑以鎂為主組分,這里有一個(gè)反應(yīng)式是甲烷化反應(yīng)時(shí),在100?150C時(shí)的反應(yīng),我們稱之為叛基反應(yīng):N
15、i,4CO=Ni(CO)4(氣)劇毒對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行檢修時(shí),停車之前對(duì)甲烷化反應(yīng)器進(jìn)行降溫時(shí),需要進(jìn)入的溫度區(qū),將生成城基鎮(zhèn)物質(zhì),本物質(zhì)為神經(jīng)類毒素,蒸汽對(duì)人體有很強(qiáng)的毒害作用。這樣對(duì)檢修和開停車工作要求較高。而醇煌化反應(yīng)無銀元素存在,故相對(duì)安全環(huán)保。再則,由于醇煌化催化劑中無貴重的銀金屬,相對(duì)造價(jià)也便宜。醇燒化工藝可以獲得汽油替代品如果我們將催化劑更加優(yōu)化,也可以在凈化合成氨原料氣的同時(shí),按F-T反應(yīng)的目的,獲得人造汽油,這將會(huì)使工藝更加有利于社會(huì),工廠獲得更大的利益。目前,我們的醇煌化工藝用戶出來的醇燒類物產(chǎn)物已經(jīng)被當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)企業(yè)看中,以較高價(jià)格收去作為燃料和柴油替代器,這是一個(gè)較有前途的產(chǎn)業(yè)。綜
16、上所述,醇爆化工藝是合成氨的具有革命性的成果,它是安淳公司研究人員不斷進(jìn)取,在自身已經(jīng)擁有的雙甲工藝成果的基礎(chǔ)上,不斷完善,用一種優(yōu)質(zhì)的醇煌化催化劑為替代甲烷化催化劑,并使流程進(jìn)一步減化,創(chuàng)造出來的利于保護(hù)環(huán)境、經(jīng)濟(jì)效益更高、原料氣損失更小的實(shí)用成果,是一個(gè)自身技術(shù)不斷完善的技術(shù)產(chǎn)物。6 .碳酸丙烯酯法碳酸丙烯酯對(duì)CO2的吸收能力較大,在相同的條件下約為水的四倍,也能吸收硫化氫,有機(jī)硫化物和水分等。碳酸丙烯酯脫碳法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)(1)吸收能力與壓力成正比,特別適于高壓下進(jìn)行。(2)溶劑的蒸汽壓低,可以在常溫下吸收。(3)吸收C02以后的富液經(jīng)減壓解吸或鼓入空氣??墒怪玫皆偕?。只需消耗熱量。缺點(diǎn)
17、(1)溶液價(jià)格較高。(2)溶液稍有漏損就會(huì)造成操作費(fèi)用的增高。7 .MDEA法MDEA(N-Methyldiethanolamine)即N-甲基二乙醇胺,分子式為CH3-N(CH2CH20Hb,分子量119.2,沸點(diǎn)246248C,閃點(diǎn)260C,凝固點(diǎn)-2C,汽化潛熱519.16KJ/Kg,能與水和醇混溶,微溶于觸。在一定條件下,對(duì)二氧化碳等酸性氣體有很強(qiáng)的吸收能力,而且反應(yīng)熱小,解吸溫度低,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無毒不降解。純MDEA容液與CO2不發(fā)生反應(yīng),但其水溶液與CO2可按下式反應(yīng):CO2H2O=HHCO3J(1)HR2NCH3二&NCH3H式受液膜控制,反應(yīng)速率極慢,式則為瞬間可逆反
18、應(yīng),因此式為MDEAR收CO2的控制步驟,為加快吸收速率,在MDEA容液中加入15%勺活化劑DEA(R2、NH)后,反應(yīng)按下式進(jìn)行:(3)R'NHCO=R2'NCOOHRTNCOOHR2NCH3H2O二RTNHR2CH3NHHCO3(4)(3)+(4):RCH?+IORHH=H)3+3(5)由式(1卜(3)可知,活化劑吸收了CO2,向液相傳遞CO2,大大加快了反應(yīng)速度,而MDE又被再生。MDE分子含有一個(gè)叔胺基團(tuán),吸收CO2后生成碳酸氫鹽,加熱再生時(shí)遠(yuǎn)比伯仲胺生成的氨基甲酸鹽所需的熱量低得多。MEDA法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)(1)易于再生。(2)熱耗低。(3)對(duì)碳鋼不腐蝕。缺點(diǎn):對(duì)CO2
19、的吸收速率較小低溫甲醇洗與NH工藝技術(shù)對(duì)比由于低溫甲醇洗工藝是在低溫下運(yùn)行,即使僅需脫硫,其操作溫度也在-20C以下,對(duì)氣體中H2O和NH3等組分以及溶劑中水含量提出較高要求,當(dāng)氣體及溶劑進(jìn)入低溫甲醇吸收塔之前必須徹底脫除。此外,為了有效地回收和維持系統(tǒng)內(nèi)的冷量,其換熱及制冷設(shè)備數(shù)量較多,換熱設(shè)備結(jié)構(gòu)又較為復(fù)雜,使得工藝流程冗長而復(fù)雜。由于在低溫下操作,對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較高,諸如低溫鋼材以及纏繞管式換熱器等均須引進(jìn)。改良NHDE僅需脫硫的場(chǎng)合時(shí),操作溫度為常溫(20?40C),設(shè)備材質(zhì)一般用普通碳鋼即可,只有脫硫塔、再生塔、閃蒸槽、高壓閃蒸分離器等少數(shù)需耐高壓或耐腐蝕的設(shè)備。聚乙二醇二甲醛法所用
20、設(shè)備總臺(tái)數(shù)少。在國外,盡管聚乙二醇二甲醛法溶劑一次裝填費(fèi)用及專利使用費(fèi)比低溫甲醇洗法高出很多,但其總消耗費(fèi)用和裝置費(fèi)用均較低,運(yùn)行費(fèi)用也只是低溫甲醇洗的88.6%,表明聚乙二醇二甲醛法流程簡(jiǎn)單,投資省,消耗低。若采用具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的改良NH法,其技術(shù)使用費(fèi)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于低溫甲醇洗,則裝置和消耗總費(fèi)用將更低于低溫甲醇洗工藝。2種凈化方法的水、電、汽消耗,NHD4偏高,總能耗自然較高,消耗費(fèi)用肯定是高些,但NH法設(shè)備投資低,又無需引進(jìn)技術(shù)費(fèi)用,攤派折舊費(fèi)較低,所以2種方法的年操作費(fèi)用基本上相近。雖然NH溶劑較貴,一次溶劑裝填費(fèi)用較高,但這部分費(fèi)用已計(jì)算在設(shè)備投資中,正常運(yùn)行時(shí)只計(jì)消耗。相對(duì)其他氣體凈化
21、方法而言,低溫甲醇洗與改良NHD種凈化方法的凈化度高,能耗較低,操作費(fèi)用也偏低,都是成氣凈化可供選擇的好方法。由于2種方法各具特色,在選擇時(shí)必須根據(jù)整體工藝流程和各配合單元裝置情況,對(duì)合成氣凈化的要求以及項(xiàng)目建設(shè)的經(jīng)濟(jì)實(shí)力等諸多因素綜合考慮。低溫甲醇洗必須低溫運(yùn)行,即使只脫硫其操作溫度也在-20C以下,工藝過程中制冷和冷量回收裝置不可缺少,致使工藝流程復(fù)雜,設(shè)備較多,其投資自然要高。低溫甲醇對(duì)H?S和CO2的吸收選擇性相對(duì)改良NH溶劑來講要差些,所以對(duì)于甲醇項(xiàng)目只要求脫除合成氣中的硫化物,盡可能保存其中的CO2而言,低溫甲醇溶劑就不如改良NHD。8 .脫除合成氣微量CO勺方法(1)液氮洗工藝基
22、本原理液氮洗就是用液氮把CC從合成氣中洗滌下來,此洗脫過程屬于物理過程,沒有化學(xué)反應(yīng)。該工藝?yán)肏2與COCH4、N2等的沸點(diǎn)相差較大,co、CH4的沸點(diǎn)比N2、H2的沸點(diǎn)高的特點(diǎn),將COCH4從氣相中溶解到液氮中,從而達(dá)到脫除COCH4等雜質(zhì)氣體的目的。工藝過程自低溫甲醇洗來的凈化氣通過分子篩吸附器除去微量甲醇、CO2后進(jìn)入冷箱,氣體被冷卻到-188C后進(jìn)入氮洗塔底部,氣體中的Ar、COCH4等被液氮吸收。塔頂出口的精制氣經(jīng)換熱器換熱后分為2股,一股到低溫甲醇洗回收冷量,另一股進(jìn)入冷箱回收冷量。出冷箱的精制氣和低溫甲醇洗返回的精制氣混合后送合成氣壓縮機(jī)。自氮洗塔底部出來的液體進(jìn)入H2分離器閃
23、蒸。閃蒸氣經(jīng)復(fù)熱后去低溫甲醇洗閃蒸氣壓縮機(jī)入口,閃蒸后的液體與空分來的液氮進(jìn)行混合、減壓,復(fù)熱作燃料氣。從空分過來的高壓氮經(jīng)冷卻器冷卻后分為兩部分:一部分通過冷卻器與產(chǎn)品物流進(jìn)一步換熱冷卻,作為洗滌液進(jìn)入氮洗塔頂;另一部分作為配氮匯入來自氮洗塔頂經(jīng)過冷卻器復(fù)熱后的凈化氣中,出冷箱后經(jīng)精配氮,得到氫氮?dú)怏w積分?jǐn)?shù)為99199%勺純凈合成氣。用純凈的合成氣制合成氨,可使噸氨合成氣消耗量接近理論消耗值,即2650m3左右。由于液氮洗法所得到的凈化合成氣中的惰性氣體體積分?jǐn)?shù)0101%,使在氨合成時(shí)的氨凈值提高;與合成氣中有惰性氣體時(shí)相比,在氨凈值保持不變的條件下,可減少合成塔的催化劑裝填量。(2)甲烷化
24、工藝基本原理甲烷化的基本原理是利用CO和CO2與H2反應(yīng)生成甲烷,從而把CC和CO2除去,該過程屬于化學(xué)過程。化學(xué)方程式如下:CO3H2=CH4H2OCO24H2二CH42H2O工藝過程粗煤氣經(jīng)過高溫和低溫變換后,經(jīng)低溫甲醇洗脫硫脫碳,再進(jìn)入甲烷化裝置。微量的CO和CO2與H2在甲烷化反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生甲烷化反應(yīng),在脫除CO和CO2的過程中卻產(chǎn)生了惰性氣體(CH4),使得到的新鮮合成氣中的惰性氣體含量占到將近1%,并會(huì)在合成氣循環(huán)中不斷累積,造成循環(huán)氣中惰性氣體含量越來越高,必須經(jīng)常弛放這部分氣體,以保持回路中惰性氣體的體積分?jǐn)?shù)維持在一個(gè)合理的水平。而為了回收弛放氣中的有效氣體,就需要建氫回收裝置,
25、這無疑增加了裝置的投資。(3)甲烷化和液氮洗工藝的比較與液氮洗相比,甲烷化工藝運(yùn)行費(fèi)用較高,主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面。蒸汽的消耗:以300kt/a合成氨計(jì)算,采用甲烷化工藝,變換汽氣比為1155,變換系統(tǒng)每小時(shí)應(yīng)補(bǔ)入蒸汽125t;而采用液氮洗流程,變換汽氣比為01808,變換系統(tǒng)每小時(shí)應(yīng)補(bǔ)充蒸汽65t,液氮洗工藝比甲烷化工藝變換系統(tǒng)少用蒸汽60t/h,按每年運(yùn)行8000h計(jì),采用液氮洗工藝比采用甲烷化工藝年節(jié)汽480kt0甲烷化要在有催化劑存在的條件下才能進(jìn)行,因此需要消耗催化劑。采用甲烷化工藝會(huì)使合成氣中帶入較多的甲烷,尤其對(duì)于大型合成氨廠來說空速很大,系統(tǒng)內(nèi)允許的甲烷體積分?jǐn)?shù)較低,一般為8%人9%因此放空量很大。盡管對(duì)弛放氣中的氫進(jìn)行了回收,但仍有大量的氫氣被放掉(或是用作燃燒氣),這無疑是較大的浪費(fèi)(按精制氣中甲烷體積分?jǐn)?shù)為017%計(jì),每天至少損失合成氨10t,還不包括壓縮機(jī)的電耗)。而采用液氮洗工藝,合成系統(tǒng)惰性氣體體積分?jǐn)?shù)不到1%,不需要放空。采用甲烷化工藝,后面需要配氫回收裝置,甲烷化工藝和氫回收裝置配合使用,增加了合成系統(tǒng)尤其是合成氣壓縮系統(tǒng)的負(fù)荷。采用甲烷化工藝對(duì)合成系統(tǒng)的影響(精制氣中CH4勺體積分?jǐn)?shù)為017流右,氨分離器后放空量為14000?12000m3/h,放空氣中NH3勺體積分?jǐn)?shù)為2%?3%):循環(huán)氣量增大,合成回路設(shè)
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