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文檔簡介

1、2樹脂基體的選擇原則:樹脂基體的選擇原則:(1)能夠配制成粘度適宜的膠液,粘度在能夠配制成粘度適宜的膠液,粘度在0.20.5Pas :易浸漬纖維,容易脫氣泡,垂直面涂刷時(shí)不易流膠易浸漬纖維,容易脫氣泡,垂直面涂刷時(shí)不易流膠(2)能在室溫或較低溫度下凝膠、固化并要求固化時(shí)無能在室溫或較低溫度下凝膠、固化并要求固化時(shí)無低分子物產(chǎn)生;固化迅速且固化收縮?。坏头肿游锂a(chǎn)生;固化迅速且固化收縮?。?3)層間粘接性能好等。層間粘接性能好等。(4)無毒或低毒無毒或低毒(5)價(jià)格便宜,來源廣泛。價(jià)格便宜,來源廣泛。樹脂的選擇樹脂的選擇3主要是主要是不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂和和環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂兩大類。兩大類。

2、不飽和聚酯樹脂粘度小,浸漬性好,低分子物及不飽和聚酯樹脂粘度小,浸漬性好,低分子物及氣體易排除,凝膠時(shí)間可以調(diào)節(jié)并能在低溫常壓氣體易排除,凝膠時(shí)間可以調(diào)節(jié)并能在低溫常壓下固化,下固化,但固化收縮率較大,制品強(qiáng)度較低。但固化收縮率較大,制品強(qiáng)度較低。第三節(jié)第三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇4l 環(huán)氧樹脂綜合力學(xué)性能最好,粘結(jié)能力最強(qiáng),環(huán)氧樹脂綜合力學(xué)性能最好,粘結(jié)能力最強(qiáng),與玻纖復(fù)合界面剪切強(qiáng)度最高,尺寸穩(wěn)定性好,與玻纖復(fù)合界面剪切強(qiáng)度最高,尺寸穩(wěn)定性好,耐蝕性好;耐蝕性好;粘度大,施工困難,成型需要加熱。粘度大,施工困難,成型需要加熱。第三節(jié)第三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇OHCH2CH2COCH3CH

3、3OH2CCHH2COHOCH3CH3OH2CHCOCH2n5l 雙馬來酰亞胺(雙馬來酰亞胺(BMI濕熱性能和斷裂韌性很好,濕熱性能和斷裂韌性很好,一般用在航空材料構(gòu)件上)一般用在航空材料構(gòu)件上)第三節(jié)第三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇COCOO+ H2NArNH2CCNArNCCOOOO熱變形溫度熱變形溫度 300300, 交聯(lián)度高 但脆性大6l 聚酰亞胺樹脂(聚酰亞胺樹脂(PAI優(yōu)良的耐高溫、耐輻射和良好的優(yōu)良的耐高溫、耐輻射和良好的電性能)電性能)對(duì)不同用途的制品,應(yīng)選用不同的樹脂品種,所用樹脂對(duì)不同用途的制品,應(yīng)選用不同的樹脂品種,所用樹脂一定要在有效期內(nèi)使用。一定要在有效期內(nèi)使用。第三節(jié)第

4、三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇COArCCOCOO+NH2ArNH2OO*CCOOCCOOOHHNAr*HOn加熱或化學(xué)處理*NCArCCCNOOOOAr*n+H2O7BMI和PAI兩種樹脂成型壓力和溫度都較高且用的很少。從價(jià)格來看聚酯樹脂最便宜,環(huán)氧樹脂最貴。從用量來看,聚酯用量最大,占了80以上。接下來是環(huán)氧樹脂。第三節(jié)第三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇8第三節(jié)第三節(jié) 樹脂的選擇樹脂的選擇 順?biāo)崤c反酸結(jié)構(gòu)不同,生成的聚酯性能上有差異,在固化過程順?biāo)崤c反酸結(jié)構(gòu)不同,生成的聚酯性能上有差異,在固化過程中,反式雙鍵較順式雙鍵活潑,有利于提高固化反應(yīng)的速度,中,反式雙鍵較順式雙鍵活潑,有利于提高固化反應(yīng)的速

5、度,因而產(chǎn)品力學(xué)性能更為優(yōu)良,耐化學(xué)腐蝕性也好。因而產(chǎn)品力學(xué)性能更為優(yōu)良,耐化學(xué)腐蝕性也好。a a 順酐:熔點(diǎn)低,反應(yīng)順酐:熔點(diǎn)低,反應(yīng)時(shí)縮水量少(少時(shí)縮水量少(少1 1倍),倍),價(jià)廉價(jià)廉CHCHCCOOOb b 反酸:反酸: 生產(chǎn)的產(chǎn)品分子生產(chǎn)的產(chǎn)品分子構(gòu)型對(duì)稱性更好,有較大的構(gòu)型對(duì)稱性更好,有較大的結(jié)晶傾向。結(jié)晶傾向。CHCHCCOOOHOH2 2)飽和二元酸)飽和二元酸加入目的加入目的調(diào)節(jié)分子鏈中的雙鍵密度,降低樹脂的脆性,增加柔順性調(diào)節(jié)分子鏈中的雙鍵密度,降低樹脂的脆性,增加柔順性改善聚酯在烯類單體中的溶解度,并降低成本改善聚酯在烯類單體中的溶解度,并降低成本a 鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲

6、酸酐 最常用的飽和二元酸酐最常用的飽和二元酸酐作用:減少不飽和雙鍵,提供柔作用:減少不飽和雙鍵,提供柔性,提高酯化產(chǎn)品與方向性交聯(lián)性,提高酯化產(chǎn)品與方向性交聯(lián)劑的混溶性。劑的混溶性。CCOOO更好的力學(xué)強(qiáng)度、堅(jiān)韌性、更好的力學(xué)強(qiáng)度、堅(jiān)韌性、耐熱性、耐腐蝕性。耐熱性、耐腐蝕性。b b 間苯二甲酸間苯二甲酸COOHCOOH結(jié)構(gòu)對(duì)稱,結(jié)晶性增大,放置后聚酯結(jié)構(gòu)對(duì)稱,結(jié)晶性增大,放置后聚酯不透明,耐化學(xué)藥品性和耐油性均佳。不透明,耐化學(xué)藥品性和耐油性均佳。電氣性能優(yōu)良,可作絕緣性能良好的電氣性能優(yōu)良,可作絕緣性能良好的玻璃鋼層壓板。玻璃鋼層壓板。d d 己二酸己二酸c c 對(duì)苯二酸對(duì)苯二酸COOHCO

7、OH用于制備柔順性聚酯樹脂(用于制備柔順性聚酯樹脂(UPR)UPR)OOOHOH 二元醇二元醇(一元醇用作分子鏈長控制劑,多元醇)(一元醇用作分子鏈長控制劑,多元醇)1)乙二醇)乙二醇 對(duì)稱結(jié)構(gòu),結(jié)晶性強(qiáng),與苯乙烯相容性差對(duì)稱結(jié)構(gòu),結(jié)晶性強(qiáng),與苯乙烯相容性差 解決方法:解決方法:在乙醇中添加丙二醇在乙醇中添加丙二醇 作用:破壞對(duì)稱性,從而降低結(jié)晶傾向,使所得的作用:破壞對(duì)稱性,從而降低結(jié)晶傾向,使所得的聚酯和苯乙烯混溶性良好,提高硬度、熱變形溫度聚酯和苯乙烯混溶性良好,提高硬度、熱變形溫度H2CCH2OHHO2 2)丙二醇)丙二醇 1,2丙二醇:丙二醇: 分子結(jié)構(gòu)中有不對(duì)稱甲基,因而結(jié)晶傾向較

8、少,分子結(jié)構(gòu)中有不對(duì)稱甲基,因而結(jié)晶傾向較少,與交聯(lián)劑苯乙烯有良好的相容性,固化后有良好的物與交聯(lián)劑苯乙烯有良好的相容性,固化后有良好的物理化學(xué)性能。理化學(xué)性能。CH2CHCH3OHOH14交聯(lián)劑交聯(lián)劑 常用交聯(lián)劑常用交聯(lián)劑:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。粘度低;與樹脂有良好的共混性,能很好的粘度低;與樹脂有良好的共混性,能很好的溶解引發(fā)劑、促進(jìn)劑;苯乙烯雙鍵活潑,易溶解引發(fā)劑、促進(jìn)劑;苯乙烯雙鍵活潑,易于進(jìn)行共聚反應(yīng);價(jià)格便宜,材料來源廣。于進(jìn)行共聚反應(yīng);價(jià)格便宜,材料來源廣。苯乙烯的優(yōu)點(diǎn)苯乙烯的優(yōu)點(diǎn):沸點(diǎn)較低(沸點(diǎn)較低(1451

9、45),易揮發(fā),),易揮發(fā),有一定毒性,對(duì)人體有害。有一定毒性,對(duì)人體有害。缺點(diǎn):缺點(diǎn):15作用作用:引發(fā)劑分解產(chǎn)生高度活性的游離基,游離基攻擊引發(fā)劑分解產(chǎn)生高度活性的游離基,游離基攻擊交聯(lián)單體和聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵,使之活化,交聯(lián)單體和聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵,使之活化,從而交聯(lián)反應(yīng)從而交聯(lián)反應(yīng)室溫固化用引發(fā)劑:室溫固化用引發(fā)劑:過氧化甲乙酮過氧化甲乙酮過氧化環(huán)已酮過氧化環(huán)已酮過氧化苯甲酰過氧化苯甲酰OHOOHO O C6H5-C-OO-C-C6H5OOHCCH3H3COOHCCH3CH3OHOCCH3H3COOHOH16 作用:作用:促進(jìn)劑可以使引發(fā)劑活化,在較低溫度下分解產(chǎn)促進(jìn)劑可以

10、使引發(fā)劑活化,在較低溫度下分解產(chǎn)生游離基;促進(jìn)劑還可使引發(fā)劑的分解速度加快,從而使生游離基;促進(jìn)劑還可使引發(fā)劑的分解速度加快,從而使樹脂的凝膠、固化時(shí)間縮短,使放熱峰溫度升高樹脂的凝膠、固化時(shí)間縮短,使放熱峰溫度升高例如:通用樹脂在三種過氧化甲乙酮用量下(例如:通用樹脂在三種過氧化甲乙酮用量下(0.5%,1%,1.5%),采用鈷促進(jìn)劑不同用量時(shí)(),采用鈷促進(jìn)劑不同用量時(shí)(0.025-1%),),制品硬度相當(dāng),凝膠時(shí)間縮短,促進(jìn)劑用量超過制品硬度相當(dāng),凝膠時(shí)間縮短,促進(jìn)劑用量超過1,凝膠時(shí)間變化不大,硬度降低,一般為加快固化速度,凝膠時(shí)間變化不大,硬度降低,一般為加快固化速度,主要采用增加引發(fā)

11、劑用量,不可任意增加促進(jìn)劑的用主要采用增加引發(fā)劑用量,不可任意增加促進(jìn)劑的用量量17l 作用:作用:在一定時(shí)期內(nèi)阻止樹脂聚合,過時(shí)以后樹脂在一定時(shí)期內(nèi)阻止樹脂聚合,過時(shí)以后樹脂就可以和未加阻聚劑時(shí)一樣的速度聚合。就可以和未加阻聚劑時(shí)一樣的速度聚合。l 阻聚劑用量阻聚劑用量:為:為100100300l/L300l/L之間之間l 種類種類:對(duì)苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌:對(duì)苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌 自由基與苯乙烯的反應(yīng)速度比自由基與自由基與苯乙烯的反應(yīng)速度比自由基與O2的反應(yīng)速度慢的反應(yīng)速度慢104倍,一般聚酯樹脂制品固化時(shí),表面應(yīng)覆蓋聚酯薄膜。倍,一般聚酯樹脂制品固化時(shí),表面應(yīng)覆蓋聚酯薄

12、膜。若不用薄膜覆蓋,也應(yīng)使成型表面形成與空氣隔離的物質(zhì)若不用薄膜覆蓋,也應(yīng)使成型表面形成與空氣隔離的物質(zhì)如蠟類,否則自由基與周圍空氣中的如蠟類,否則自由基與周圍空氣中的O2 、H2O反應(yīng),耗反應(yīng),耗去大部分自由基,造成表面固化不完全而發(fā)粘。去大部分自由基,造成表面固化不完全而發(fā)粘。需要說明的是需要說明的是空氣中的空氣中的O2和水分有明顯的和水分有明顯的“阻聚阻聚”作用作用為什么聚酯樹脂制品表面覆蓋一層聚酯薄膜?為什么聚酯樹脂制品表面覆蓋一層聚酯薄膜?18 作用:作用:在壓力施加于樹脂上時(shí),樹脂粘度低,具在壓力施加于樹脂上時(shí),樹脂粘度低,具有普通操作性能,徹底滲透、潤濕增強(qiáng)材料,而有普通操作性能

13、,徹底滲透、潤濕增強(qiáng)材料,而在無壓力時(shí)又具有高粘度,不會(huì)從垂直或斜面上在無壓力時(shí)又具有高粘度,不會(huì)從垂直或斜面上流淌下來流淌下來 加入量加入量2左右左右 顆粒很細(xì),約為顆粒很細(xì),約為0.015m19 3.1 3.1 固化過程固化過程1.1.固化:粘流態(tài)樹脂體系發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成不溶、不熔的具有固化:粘流態(tài)樹脂體系發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成不溶、不熔的具有體型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固態(tài)樹脂的全過程。體型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固態(tài)樹脂的全過程。 宏觀:硬化宏觀:硬化 微觀:固化微觀:固化 均包括物理、化學(xué)變化均包括物理、化學(xué)變化ABC粘流態(tài)粘流態(tài)的樹脂的樹脂凝膠凝膠UPRUPR的的B B階段階段不明顯不明顯形成不熔,形成不熔

14、,不溶的堅(jiān)硬不溶的堅(jiān)硬固體固體時(shí)間長時(shí)間長2.UPR2.UPR的固化特征:的固化特征: 游離基型游離基型共聚反應(yīng)共聚反應(yīng)20不飽和聚酯樹脂的常用配方不飽和聚酯樹脂的常用配方 1熱固化配方熱固化配方 (不用促進(jìn)劑(不用促進(jìn)劑) 不飽和聚酯樹脂(含苯乙烯)不飽和聚酯樹脂(含苯乙烯) 100100份份 6060過氧化二苯甲酰糊過氧化二苯甲酰糊 2 24 4份份 固化制度:固化制度: 室溫室溫6060,1 1小時(shí)小時(shí)8080,4 4小時(shí)小時(shí)100100,4 4小小時(shí)時(shí)120120,4 4小時(shí)小時(shí)自然冷卻自然冷卻21 2 冷固化配方冷固化配方 配方配方a a: 不飽和聚酯樹脂(含苯乙烯)不飽和聚酯樹脂(

15、含苯乙烯) 100100份份 5050過氧化環(huán)己酮糊過氧化環(huán)己酮糊 4 4份份 10%10%萘酸鈷苯乙烯溶液萘酸鈷苯乙烯溶液 1 14 4份份 配方配方b b: 不飽和聚酯樹脂(含苯乙烯)不飽和聚酯樹脂(含苯乙烯) 100100份份 5050過氧化二苯甲酰糊過氧化二苯甲酰糊 4 4份份 1010二甲基苯胺苯乙烯溶液二甲基苯胺苯乙烯溶液 1 14 4份份 固化制度:室溫(不低于固化制度:室溫(不低于1515)固化)固化 8 824h 24h 脫模,后固化時(shí)間脫模,后固化時(shí)間7 7天,也可以采用加熱后固天,也可以采用加熱后固化?;?。22機(jī)械強(qiáng)度:機(jī)械強(qiáng)度:l聚酯分子量增大聚酯分子量增大,固化后樹脂

16、強(qiáng)度、硬度、彎曲強(qiáng),固化后樹脂強(qiáng)度、硬度、彎曲強(qiáng)度增大度增大l不飽和鍵增多不飽和鍵增多,樹脂交聯(lián)點(diǎn)增多,固化后剛度增大,樹脂交聯(lián)點(diǎn)增多,固化后剛度增大,耐磨耗性提高耐磨耗性提高l縮聚反應(yīng)中線型生長的程度縮聚反應(yīng)中線型生長的程度決定樹脂的拉伸強(qiáng)度,決定樹脂的拉伸強(qiáng)度,如反應(yīng)產(chǎn)物中含有大量的不飽和雙鍵時(shí),有可能發(fā)如反應(yīng)產(chǎn)物中含有大量的不飽和雙鍵時(shí),有可能發(fā)生雙鍵間的交聯(lián),分子鏈得不到線型生長,強(qiáng)度受生雙鍵間的交聯(lián),分子鏈得不到線型生長,強(qiáng)度受到影響到影響制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求23機(jī)械強(qiáng)度:機(jī)械強(qiáng)度:l聚酯極性增大聚酯極性增大時(shí),樹脂固化后時(shí)

17、,樹脂固化后彎曲強(qiáng)度增大彎曲強(qiáng)度增大,分分子鏈中羥基、羧基、酯基都是樹脂分子極性增大子鏈中羥基、羧基、酯基都是樹脂分子極性增大的基團(tuán)的基團(tuán)l聚酯分子鏈中結(jié)構(gòu)排列聚酯分子鏈中結(jié)構(gòu)排列的的有序性有序性使拉伸強(qiáng)度提高,使拉伸強(qiáng)度提高,可使二元酸和二元醇選用種類盡量減少可使二元酸和二元醇選用種類盡量減少制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求24柔軟性柔軟性: :l聚酯分子中飽和部分鏈長,不飽和鍵少,交聯(lián)點(diǎn)少,聚酯分子中飽和部分鏈長,不飽和鍵少,交聯(lián)點(diǎn)少,支鏈少,柔性高,支鏈少,柔性高,提高飽和酸和不飽和酸的用量比提高飽和酸和不飽和酸的用量比,阻止產(chǎn)生支鏈可提高

18、柔軟性阻止產(chǎn)生支鏈可提高柔軟性l飽和二元酸采用飽和二元酸采用脂肪族酸脂肪族酸比芳香族酸對(duì)提高柔性有比芳香族酸對(duì)提高柔性有利利l增長增長飽和二元醇飽和二元醇也可以達(dá)到提高柔性效果也可以達(dá)到提高柔性效果l極性基團(tuán)多不利于柔性提高極性基團(tuán)多不利于柔性提高制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求25結(jié)晶性:結(jié)晶性:l對(duì)稱性對(duì)稱性醇如乙二醇和新戊二醇等,容易使結(jié)晶增醇如乙二醇和新戊二醇等,容易使結(jié)晶增大大l不飽和雙鍵、芳香基團(tuán)、雜原子不飽和雙鍵、芳香基團(tuán)、雜原子等使樹脂結(jié)晶性等使樹脂結(jié)晶性下降(采用苯二甲酸酐使結(jié)晶性下降)。下降(采用苯二甲酸酐使結(jié)晶性下降)。l聚

19、酯配方中采用聚酯配方中采用酸或醇種類增多酸或醇種類增多時(shí),結(jié)晶性下降。時(shí),結(jié)晶性下降。制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求26熱穩(wěn)定性:熱穩(wěn)定性: 增加交聯(lián)點(diǎn)、結(jié)晶性提高、芳香族基團(tuán)增多增加交聯(lián)點(diǎn)、結(jié)晶性提高、芳香族基團(tuán)增多有利于有利于提高熱穩(wěn)定性提高熱穩(wěn)定性 減少樹脂中熱不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)單元減少樹脂中熱不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)單元,如二元醇中的氧橋、,如二元醇中的氧橋、較長的聚亞甲基酸鏈、未反應(yīng)的羧基較長的聚亞甲基酸鏈、未反應(yīng)的羧基 采用鄰苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙烯基采用鄰苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙烯基酯類交聯(lián)單體,取代苯乙烯,可提高耐燃性酯類交聯(lián)單

20、體,取代苯乙烯,可提高耐燃性 熱壓成型采用間苯二甲酸為飽和酸可提高耐熱性熱壓成型采用間苯二甲酸為飽和酸可提高耐熱性制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求27阻燃性:阻燃性: 加入鹵族化合物,如四氯鄰苯二甲酸酐、六氯加入鹵族化合物,如四氯鄰苯二甲酸酐、六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸酐為飽和酸,四溴鄰苯二橋亞甲基鄰苯二甲酸酐為飽和酸,四溴鄰苯二甲酸酐、二溴新戊二醇等溴化物甲酸酐、二溴新戊二醇等溴化物制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求28制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與結(jié)構(gòu)的要求(1

21、)投料方法對(duì)聚酯性能的影響:投料方法對(duì)聚酯性能的影響: 一步法和兩步法兩種一步法和兩步法兩種更適合于反應(yīng)活性差別更適合于反應(yīng)活性差別較大的單體,以其合成較大的單體,以其合成的樹脂,其分子鏈中各的樹脂,其分子鏈中各結(jié)構(gòu)單元分布均勻性較結(jié)構(gòu)單元分布均勻性較好,相應(yīng)的機(jī)電性能、好,相應(yīng)的機(jī)電性能、耐熱性、耐腐蝕性能也耐熱性、耐腐蝕性能也較好。較好。(2)反應(yīng)溫度對(duì)聚酯性能的影響:反應(yīng)溫度對(duì)聚酯性能的影響:生產(chǎn)中必須將反應(yīng)溫度控制在一生產(chǎn)中必須將反應(yīng)溫度控制在一定范圍內(nèi),通常為定范圍內(nèi),通常為160-220C。根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐,反應(yīng)的升溫方式根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐,反應(yīng)的升溫方式以逐步升溫法為好。以逐步升溫法為好。

22、(3)反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚酯性能的影響:反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚酯性能的影響:(5)交聯(lián)固化劑對(duì)聚酯性能的影響交聯(lián)固化劑對(duì)聚酯性能的影響三聚氰酸三烯丙酯作交聯(lián)劑可制三聚氰酸三烯丙酯作交聯(lián)劑可制得耐熱樹脂,也有較高的使用溫度,得耐熱樹脂,也有較高的使用溫度,鄰苯二甲酸二烯丙酯在作鄰苯二甲酸二烯丙酯在作聚酯交聯(lián)劑使用時(shí),固化聚酯交聯(lián)劑使用時(shí),固化速度慢,產(chǎn)品柔性大速度慢,產(chǎn)品柔性大29(1)(1)阻燃樹脂阻燃樹脂許多玻璃鋼制品,特別是建筑制品,要求防火性許多玻璃鋼制品,特別是建筑制品,要求防火性能,所以對(duì)此類產(chǎn)品需使用阻燃樹脂。能,所以對(duì)此類產(chǎn)品需使用阻燃樹脂。手糊工藝用的阻燃樹脂一般分為手糊工藝用的阻燃樹脂一般分為

23、反應(yīng)型和添加型反應(yīng)型和添加型兩種。反應(yīng)型即在樹脂合成時(shí)加入了阻燃成分,兩種。反應(yīng)型即在樹脂合成時(shí)加入了阻燃成分,使之與樹脂發(fā)生了交聯(lián),其阻燃效果較好,但價(jià)使之與樹脂發(fā)生了交聯(lián),其阻燃效果較好,但價(jià)格較貴。而添加型阻燃樹脂是將阻燃刑添加在樹格較貴。而添加型阻燃樹脂是將阻燃刑添加在樹脂中應(yīng)用。脂中應(yīng)用。主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種30l 阻燃劑有液體的、固體的阻燃劑有液體的、固體的( (如:氫氧化鋁等如:氫氧化鋁等) )。后。后者的價(jià)格便宜,但工藝性能較差。者的價(jià)格便宜,但工藝性能較差。l 阻燃樹脂的阻燃效果是通過氧指數(shù)來判定,阻燃樹脂的阻燃效果是通過氧指數(shù)來判定,一般一般氧指數(shù)在氧指數(shù)在

24、2828以上為合格以上為合格,3030以上為較好以上為較好。主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種是在規(guī)定條件下,試樣在氧、是在規(guī)定條件下,試樣在氧、氮混合氣流中,維持平穩(wěn)燃氮混合氣流中,維持平穩(wěn)燃燒所需的最低氧氣濃度,以燒所需的最低氧氣濃度,以氧所占體積氧所占體積百分?jǐn)?shù)百分?jǐn)?shù)表示。表示。31主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種 . .耐熱樹脂耐熱樹脂 通用樹脂的玻璃鋼制品,一般常溫下使用通用樹脂的玻璃鋼制品,一般常溫下使用T60,而對(duì)于耐熱樹脂一般需加熱固化才能更好發(fā)揮它的而對(duì)于耐熱樹脂一般需加熱固化才能更好發(fā)揮它的耐熱性能。另外,在樹脂中加入耐熱填料(如瓷土耐熱性能。另外,在樹脂中加入耐熱填

25、料(如瓷土等)也能提高制品的耐熱性。等)也能提高制品的耐熱性。 這是幾種常用的,其它牌號(hào)的耐熱樹脂還很多。一這是幾種常用的,其它牌號(hào)的耐熱樹脂還很多。一般耐熱性越高,價(jià)格越高。選用時(shí)應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的要般耐熱性越高,價(jià)格越高。選用時(shí)應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的要求選用。求選用。32(3)(3)透光樹脂透光樹脂l 手糊玻璃鋼采光板、采光罩需用透光樹脂,國內(nèi)多采用手糊玻璃鋼采光板、采光罩需用透光樹脂,國內(nèi)多采用195樹樹脂。其所制產(chǎn)品透光率可達(dá)脂。其所制產(chǎn)品透光率可達(dá)80以上,但其耐老化性能以上,但其耐老化性能差隨著使用年限的增加,透光率迅速降低。秦皇島躍華玻差隨著使用年限的增加,透光率迅速降低。秦皇島躍華玻璃鋼廠從國

26、外引進(jìn)一批樹脂配方,如:璃鋼廠從國外引進(jìn)一批樹脂配方,如:193HR、5051、24298、1107、H93等牌號(hào)樹脂,透光率較好,其中等牌號(hào)樹脂,透光率較好,其中H93具有阻燃具有阻燃性能。性能。l 另外,另外,透光樹脂需與無堿玻璃纖維制品匹配使用,因二者的透光樹脂需與無堿玻璃纖維制品匹配使用,因二者的折光率相近、故透光效果最佳。折光率相近、故透光效果最佳。主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種33(5)(5)膠衣樹脂膠衣樹脂手糊玻璃鋼制品絕大多數(shù)都采用膠衣樹脂。用膠衣樹脂制作FRP制品的表面層具有色澤美觀、光潔、耐大氣老化、耐腐蝕等特點(diǎn)、也是玻璃鋼制品表面質(zhì)量好壞的關(guān)鍵。膠衣樹脂是由高性能的

27、樹脂,加入觸變劑、氣相沉積二氧化硅和其他輔助材料配制而成。分為涂刷型涂刷型和噴射型兩類和噴射型兩類。噴射型粘度小,涂刷型粘度較大,二者不能混用。 主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種34 市售膠衣樹脂有些已經(jīng)加入了顏料或促進(jìn)劑,有市售膠衣樹脂有些已經(jīng)加入了顏料或促進(jìn)劑,有些則沒有加。些則沒有加。 膠衣樹脂的質(zhì)量雖不同,價(jià)格的差別也很大,選膠衣樹脂的質(zhì)量雖不同,價(jià)格的差別也很大,選用時(shí)要慎重。用時(shí)要慎重。 近幾年來,膠衣樹脂也向?qū)S梅较虬l(fā)展,如模具近幾年來,膠衣樹脂也向?qū)S梅较虬l(fā)展,如模具用膠衣、浴盆用膠衣、阻燃用膠衣等。用膠衣、浴盆用膠衣、阻燃用膠衣等。主要的聚酯樹脂品種主要的聚酯樹脂品種35

28、 環(huán)氧樹脂用于手糊成型,其玻璃鋼有以下特點(diǎn):環(huán)氧樹脂用于手糊成型,其玻璃鋼有以下特點(diǎn): 產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高,彎曲強(qiáng)度可達(dá)產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高,彎曲強(qiáng)度可達(dá)200-400MPa200-400MPa;l 收縮率小,一般為收縮率小,一般為1 1-3-3,產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定,不易變形,產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定,不易變形(而不飽和聚酯為(而不飽和聚酯為3 3-6-6););( (用于制造環(huán)氧樹脂玻璃用于制造環(huán)氧樹脂玻璃鋼模具鋼模具) )l 產(chǎn)品的耐腐性、電性能好,用于電器制品較多。(用于產(chǎn)品的耐腐性、電性能好,用于電器制品較多。(用于集成電路封裝材料)集成電路封裝材料)36 但但環(huán)氧樹脂粘度大,工藝性較差,要滿足工藝條件、環(huán)氧

29、樹脂粘度大,工藝性較差,要滿足工藝條件、必須加入稀釋劑必須加入稀釋劑。同時(shí),環(huán)氧樹脂價(jià)格較高是通同時(shí),環(huán)氧樹脂價(jià)格較高是通用聚酯樹脂的用聚酯樹脂的1 12 2倍。所以,在手糊成型中用量不倍。所以,在手糊成型中用量不大。大。 常用的環(huán)氧樹脂有常用的環(huán)氧樹脂有E51E51和和E44E44、 E42E42 ,因粘度小,因粘度小,加入少量稀釋劑即可應(yīng)用。加入少量稀釋劑即可應(yīng)用。100g環(huán)氧樹脂中,環(huán)氧基的數(shù)量(環(huán)氧樹脂中,環(huán)氧基的數(shù)量(mol)。環(huán)氧值環(huán)氧值=2100/環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂分子量分子量即即Ev=2100/M胺類固化劑胺類固化劑 胺類固劑主要指脂肪族伯胺,芳香族伯胺和叔胺,胺類固劑主要指脂肪

30、族伯胺,芳香族伯胺和叔胺,H2NCH2CH2NH2+H2CHCOH2NCH2CH2NHCH2CHOHH2CHCOH2NCH2CH2NH2CCH2CHHCOHOH逐步聚合逐步聚合固化劑固化劑 對(duì)于叔胺類固化劑,由于其分子結(jié)構(gòu)中無活潑氫原子對(duì)于叔胺類固化劑,由于其分子結(jié)構(gòu)中無活潑氫原子其固化機(jī)理屬催化型固化過程。其固化機(jī)理屬催化型固化過程。R3N+H2CHCO+NR3H2CHCO-+NR3H2CHCO-+H2CHCO+NR3H2CHCOH2CHCO-陰離子聚合反應(yīng)歷程陰離子聚合反應(yīng)歷程H2CNCH3CH3OHH2CNCH3CH339 典型配方:典型配方: 環(huán)氧樹脂(環(huán)氧樹脂(E51、E44或或E4

31、2任一種)任一種)100 固化劑固化劑 乙二胺乙二胺 68 二乙烯三胺二乙烯三胺 812 三乙烯四胺三乙烯四胺 1014 固化劑固化劑 二乙烯三胺衍生物二乙烯三胺衍生物 2025 間苯二胺衍生物間苯二胺衍生物 1520室溫固化劑、低毒室溫固化劑、低毒加熱固化,加熱固化,60,12h固化劑固化劑的劑量的劑量根據(jù)溫根據(jù)溫度、濕度、濕度等調(diào)度等調(diào)整整40環(huán)氧樹脂的種類環(huán)氧樹脂的種類41 手糊成型選用雙酚手糊成型選用雙酚A A型型(E E系列)低分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂、系列)低分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂、平均分子質(zhì)量在平均分子質(zhì)量在300300一一700700之間,軟化點(diǎn)在之間,軟化點(diǎn)在3030以下以下環(huán)氧樹脂的種類

32、環(huán)氧樹脂的種類CH3CH3HOOHHCH2COn+1n+2n+2NaOHCH2ClOHCH2CH2COCH3CH3On+2NaCln+2H2OH2CCHH2COHOCH3CH3OH2CHCOCH2n42 脂環(huán)族環(huán)氧樹脂脂環(huán)族環(huán)氧樹脂,結(jié)構(gòu)緊密耐熱性和耐紫外線性能較好。,結(jié)構(gòu)緊密耐熱性和耐紫外線性能較好。常用的牌號(hào)有常用的牌號(hào)有R122(6207)R122(6207)(二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂)(二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂)及及300300(二氧化雙環(huán)戊烯基醚環(huán)氧樹脂)、(二氧化雙環(huán)戊烯基醚環(huán)氧樹脂)、400400環(huán)氧樹環(huán)氧樹脂。脂。環(huán)氧樹脂的種類環(huán)氧樹脂的種類+CH3COCOOH2HCCHOOCHCHCH2CH3COOH+243 自熄性環(huán)氧樹脂自熄性環(huán)氧樹脂,簡稱溴化環(huán)氧,牌號(hào)為,簡稱溴化環(huán)氧,牌號(hào)為ExEx2525; 有較好自熄效果、但粘度大,不適合手糊工藝。有較好自熄效果、但粘度大,不適合手糊工藝。 使用時(shí)必須加稀釋劑使用時(shí)必須加稀釋劑501501或與或與611611、300300、400400環(huán)氧樹環(huán)氧樹脂混合

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