氧化還原平衡圖示以及絡(luò)合作用對氧化還原電位影響

1、1氧化還原平衡圖示法氧化還原平衡圖示法馬雙忱2 常用的氧化還原平衡圖示法有兩種類型：常用的氧化還原平衡圖示法有兩種類型： 一是一是E-pH圖或圖或pE-pH圖，在圖中能顯示出某元素各種化學(xué)形態(tài)間的圖，在圖中能顯示出某元素各種化學(xué)形態(tài)間的平衡關(guān)系，即表明在各種條件下質(zhì)子和電子怎樣同時使平衡移動的，平衡關(guān)系，即表明在各種條件下質(zhì)子和電子怎樣同時使平衡移動的，并且能夠指出，在任何給定并且能夠指出，在任何給定E（或（或pE）和）和pH條件下，何種化學(xué)形態(tài)條件下，何種化學(xué)形態(tài)會占優(yōu)勢。會占優(yōu)勢。 另一類型是另一類型是logc-pE圖，能表現(xiàn)出在圖，能表現(xiàn)出在pE及溶液組成發(fā)生變化時，各種及溶液組成發(fā)生變

2、化時，各種化學(xué)形態(tài)間的平衡關(guān)系?，F(xiàn)已有化學(xué)形態(tài)間的平衡關(guān)系。現(xiàn)已有90余種元素與水構(gòu)成的余種元素與水構(gòu)成的pE-pH圖，已圖，已匯集成冊。匯集成冊。3uE-pH圖圖 以純水體系為例，考慮以純水體系為例，考慮E-pH圖的作圖方法。圖的作圖方法。暴露于大氣的水能按如下反應(yīng)被氧化：暴露于大氣的水能按如下反應(yīng)被氧化： O24H+4e- 2H2O按能斯特方程：按能斯特方程： 對于純水：對于純水：H2O=1，在，在25下，下，E0=1.23V，于是，于是4由于地球表面氧濃度為由于地球表面氧濃度為0.21摩爾分率（注意：摩爾分率（注意：NERNST方程中的氣體分壓方程中的氣體分壓單位是氣體物質(zhì)的摩爾分率），

3、代入上式得：單位是氣體物質(zhì)的摩爾分率），代入上式得： E=1.23+0.0148log（0.21） 0.0591pH =1.220 0.059lpH (1)如果取氧極限濃度為如果取氧極限濃度為1atm，則：，則： E=1.23+0.0148log（1） 0.0591pH =1.23 0.059lpH，與上式相，與上式相差很小。差很小。5對水體底質(zhì)中所含的水來說，可能在強烈的還原氛圍中按如下反應(yīng)被還對水體底質(zhì)中所含的水來說，可能在強烈的還原氛圍中按如下反應(yīng)被還原：原： 2H2O2e- H22OH-這個方程相當(dāng)于在氫電極中發(fā)生的還原反應(yīng)：這個方程相當(dāng)于在氫電極中發(fā)生的還原反應(yīng)： H+e- 1/2H

4、26其中其中E0=0.00，極限的邊界條件是，極限的邊界條件是pH2=1atm，由此可得：，由此可得： E=0.0591logH+= - 0.0591pH (2)由以上由以上(1)、(2)兩式，可作出純水體系的兩式，可作出純水體系的EpH圖，如圖圖，如圖29所示。所示。圖中還顯示了各種不同類型水體在圖中還顯示了各種不同類型水體在EpH圖中所占據(jù)的區(qū)域。圖中所占據(jù)的區(qū)域。7圖圖2-9 純水體系的純水體系的EpH圖圖8 正常天然水體的正常天然水體的pH值范圍受控于值范圍受控于CO2-HCO3-CO32-系系統(tǒng)，大多在統(tǒng)，大多在49之間。某些水體由于其中所含硫化物被氧化之間。某些水體由于其中所含硫化

5、物被氧化（硫化物接觸了大氣或受微生物作用），其（硫化物接觸了大氣或受微生物作用），其pH值可能低于值可能低于4；在某些沙漠地區(qū)的水體中，由于含多量碳酸鈉，其在某些沙漠地區(qū)的水體中，由于含多量碳酸鈉，其pH值可值可能高于能高于9。 正常天然水體的正常天然水體的E值范圍可能介于值范圍可能介于-0.60.6V之間，之間，表面水層約在表面水層約在0.20.5V之間。之間。9u pE-pH圖圖 以以Fe2+Fe3+體系為例，考慮體系為例，考慮pEpH圖的作圖方法。圖的作圖方法。 在需要建立某元素在水體中各化學(xué)形態(tài)間平衡關(guān)系的在需要建立某元素在水體中各化學(xué)形態(tài)間平衡關(guān)系的pEpH圖時，應(yīng)將該元素的所有氧化

6、還原形態(tài)和水體中圖時，應(yīng)將該元素的所有氧化還原形態(tài)和水體中所有形態(tài)考慮在內(nèi)，由此得到的圖形是非常復(fù)雜的。例如，所有形態(tài)考慮在內(nèi)，由此得到的圖形是非常復(fù)雜的。例如，如果考慮某種金屬，這種金屬的幾種不同氧化態(tài)，羥基絡(luò)如果考慮某種金屬，這種金屬的幾種不同氧化態(tài)，羥基絡(luò)合物，和不同形態(tài)的固體金屬氧化物或氫氧化物都可能存合物，和不同形態(tài)的固體金屬氧化物或氫氧化物都可能存在于在于pEpH圖的不同區(qū)域中。圖的不同區(qū)域中。10n 現(xiàn)在我們對問題作最大程度的簡化，假定：現(xiàn)在我們對問題作最大程度的簡化，假定： 在水體所含的配位體（在水體所含的配位體（OH-、S2-、SO42-、CO32-等）中只考慮等）中只考慮O

7、H-配位體的作用；配位體的作用； 體系中的鐵只有體系中的鐵只有Fe2+、Fe3+、Fe（OH）2、Fe（OH）3四種存四種存在形態(tài)；（沒考慮在形態(tài)；（沒考慮Fe（OH）+、Fe（OH）2+） 環(huán)境水體中鐵的總濃度為環(huán)境水體中鐵的總濃度為1.010-5mol/L。11在這些假定的基礎(chǔ)上，先寫出各種形態(tài)間相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)如下：在這些假定的基礎(chǔ)上，先寫出各種形態(tài)間相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)如下： 氧化還原反應(yīng)：氧化還原反應(yīng)： Fe3+e- Fe2+12沉淀溶解反應(yīng)：沉淀溶解反應(yīng)： Fe（OH）2(s)2H+ Fe2+2H2O Fe（OH）3（s）3H+ Fe3+3H2O13 以下對照已作成的圖以下對照已作成的圖2

8、-10，來說明，來說明pE-pH圖中各組成線的方程被列圖中各組成線的方程被列出的過程。出的過程。 （1）H2O氧化的邊界條件：氧化的邊界條件：pE=20.75-pH （直線（直線1的方程）的方程）（2）H2O還原的邊界條件：還原的邊界條件：pE=-pH （直線（直線2的方程）的方程）（3）先考察）先考察Fe3+的存在區(qū)域，處于高的存在區(qū)域，處于高pE，低，低pH環(huán)境。環(huán)境。下面考慮下面考慮Fe3+，F(xiàn)e2+之間的轉(zhuǎn)化，顯然兩者經(jīng)歷氧化還原反應(yīng)，離子間之間的轉(zhuǎn)化，顯然兩者經(jīng)歷氧化還原反應(yīng)，離子間的的氧化還原氧化還原轉(zhuǎn)化不涉及轉(zhuǎn)化不涉及pH變化；變化； 根據(jù)根據(jù)氧化還原平衡氧化還原平衡式（式（1）

9、，取理想條件下），取理想條件下Fe3+=Fe2+，有，有pE=13.0 （直線（直線3的方程）的方程）14（4）考慮考慮Fe3+在多大在多大pH值條件下開始發(fā)生值條件下開始發(fā)生Fe（OH）3沉淀，沉淀， Fe3+向向Fe（OH）3轉(zhuǎn)化只轉(zhuǎn)化只涉及沉淀溶解平衡，不涉及沉淀溶解平衡，不存在氧化還原反應(yīng)，存在氧化還原反應(yīng)，假定溶液中全部鐵呈假定溶液中全部鐵呈Fe3+狀狀態(tài)、即態(tài)、即Fe3+=1.0010-5mol/L，根據(jù)式（，根據(jù)式（3）可計算：）可計算： pH=2.99 （直線（直線4的方程）的方程）（5）考慮）考慮Fe2+在多大在多大pH值條件下開始發(fā)生值條件下開始發(fā)生Fe（OH）2沉淀。根據(jù)

10、式（沉淀。根據(jù)式（2）可計算：）可計算：假定溶液中全部鐵呈假定溶液中全部鐵呈Fe2+狀態(tài)、即狀態(tài)、即Fe2+=1.0010-5mol/L，代入上式即可計算得，代入上式即可計算得， pH=8.95 （直線（直線6的方程）的方程） 此此pH是是Fe2+向向Fe（OH）2沉淀轉(zhuǎn)化的初始沉淀轉(zhuǎn)化的初始pH值。值。15（6）考慮）考慮Fe2+Fe3+Fe（OH）3的轉(zhuǎn)化過程。此過程涉及到氧化還原和沉淀溶解平衡，的轉(zhuǎn)化過程。此過程涉及到氧化還原和沉淀溶解平衡，由式（由式（1）和式（）和式（3）可得）可得 代入已知數(shù)值可得代入已知數(shù)值可得pE=22.0-3pH （直線（直線5的方程）的方程） 這是這是 Fe

11、2+向向Fe（OH）3轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化的pH值邊界條件。值邊界條件。16（7）考慮）考慮Fe（OH）2和和Fe（OH）3之間的平衡，過程涉及氧化還原和沉之間的平衡，過程涉及氧化還原和沉淀溶解平衡，由式（淀溶解平衡，由式（1）、（）、（2）和（）和（3）可得）可得17圖圖2-10 水中鐵的簡化水中鐵的簡化pEpH圖，可溶性鐵最大濃度為圖，可溶性鐵最大濃度為1.010-5mol/L區(qū)域區(qū)域區(qū)域區(qū)域區(qū)域區(qū)域區(qū)域區(qū)域Fe18n 從圖從圖2-10可看出水中含鐵物種的存在有四個區(qū)域：可看出水中含鐵物種的存在有四個區(qū)域： 在區(qū)域在區(qū)域，即高，即高H+和低電子活度區(qū)，是酸性氧化態(tài)介質(zhì)，和低電子活度區(qū)，是酸性氧化態(tài)介

12、質(zhì)，F(xiàn)e3+是大是大量的。量的。 在區(qū)域在區(qū)域，即高，即高H+和高電子活度區(qū)，是酸性還原態(tài)介質(zhì)，和高電子活度區(qū)，是酸性還原態(tài)介質(zhì)，F(xiàn)e2+是主是主要存在形式。如有些地下水就含較多要存在形式。如有些地下水就含較多Fe2+。 在區(qū)域在區(qū)域，即低酸性氧化態(tài)介質(zhì)中，即低酸性氧化態(tài)介質(zhì)中，F(xiàn)e（OH）3含量比較多。含量比較多。 在區(qū)域在區(qū)域，即堿性還原態(tài)介質(zhì)中，即堿性還原態(tài)介質(zhì)中，F(xiàn)e（OH）2是很穩(wěn)定的。是很穩(wěn)定的。19在天然水體中，在天然水體中，pH值一般在值一般在49之間，鐵主要以之間，鐵主要以Fe2+和和Fe（OH）3形式形式存在。存在。 在厭氧水體中，比如深井水，在厭氧水體中，比如深井水，pE

13、較低，會有相當(dāng)量的較低，會有相當(dāng)量的Fe2+存在。當(dāng)這種存在。當(dāng)這種水一旦接觸空氣，水一旦接觸空氣，pE值升高，就會有值升高，就會有Fe（OH）3懸浮顆粒物生成。這就是抽懸浮顆粒物生成。這就是抽取深層地下水的機泵出口有紅色氧化鐵污斑的原因。取深層地下水的機泵出口有紅色氧化鐵污斑的原因。20n 水中單質(zhì)鐵的存在形態(tài)：水中單質(zhì)鐵的存在形態(tài)： Fe2+2e- Fe pE =-7.45假設(shè)水中假設(shè)水中Fe2+=1.010-5mol/L，計算平衡時的，計算平衡時的pE=-9.95。 可見單質(zhì)鐵同可見單質(zhì)鐵同F(xiàn)e2+平衡的平衡的pE值低于水的還原極限，水充當(dāng)了氧化劑，值低于水的還原極限，水充當(dāng)了氧化劑，因

14、此因此與水接觸的金屬鐵在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，處于還原狀態(tài)與水接觸的金屬鐵在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，處于還原狀態(tài)。這就。這就從水化學(xué)角度解釋了金屬鐵腐蝕的一個重要原因。從水化學(xué)角度解釋了金屬鐵腐蝕的一個重要原因。 鐵的鐵的pEpH圖是腐蝕防止的理論基礎(chǔ)，對電廠水化學(xué)工況的選擇圖是腐蝕防止的理論基礎(chǔ)，對電廠水化學(xué)工況的選擇有重要應(yīng)用。有重要應(yīng)用。21碳鋼在高溫條件下的腐蝕傾向圖碳鋼在高溫條件下的腐蝕傾向圖鈍化區(qū)酸腐蝕區(qū)堿腐蝕區(qū)免蝕區(qū)一般鍋爐的運行范圍22高高pE，高，高pH，NO3-為主為主低低pE，高，高pH，NH3穩(wěn)定穩(wěn)定低低pE，低，低pH，NH4+為主為主NO2-僅在很窄條件范圍內(nèi)存在僅在很窄

15、條件范圍內(nèi)存在氮在水中的氧化還原平衡 NO3 O2 NH4 NO2 NH3H216014pEpH023u pElogc圖圖 以水體中氮體系為例，考慮以水體中氮體系為例，考慮pE-logc圖的作圖方法。先假定圖的作圖方法。先假定pH=7.00，總無機氮，總無機氮TN=1.0010-4mol/L（這是水體受到氮污染的適當(dāng)（這是水體受到氮污染的適當(dāng)水平，包括水平，包括NO3-、NO2-和和NH4+，不考慮，不考慮N2）。）。 24n 首先列出相關(guān)的化學(xué)平衡，各形態(tài)間相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式為：首先列出相關(guān)的化學(xué)平衡，各形態(tài)間相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式為：（1）1/6NO2-4/3H+e- 1/6NH4+1/3H2O

16、（pE =15.14） 在在pE=5.81時，時，NO2-=NH4+25（2）1/8NO3-5/4H+e- 1/8NH4+3/8H2O （pE=14.90） 在在pE=6.15時，時，NO3-=NH4+26（3）1/2NO3-H+e- 1/2NO2-1/2H2O （pE=14.15） 在在pE=7.15時，時，NO3-=NO2-27以下對照已作成的圖以下對照已作成的圖2-11來說明來說明pE-logc圖中各組成線的方程被列出的過程：圖中各組成線的方程被列出的過程： 1. 已知已知pE5（低（低pE條件）條件）時，時，NH4+形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定NH4+=TN=1.0010-

17、4 mol/L，則，則， logNH4+=4.00將此代入將此代入pE表達式（表達式（1）和式（）和式（2）分別可得：）分別可得： logNO2-=38.86+6pE （直線（直線1的方程）的方程） logNO3-=53.20+8pE （直線（直線2的方程）的方程）282.已知在已知在pE=6.5左右時左右時（中（中pE條件）條件）, NO2-形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定NO2-=TN=1.0010-4mol/L，則，則， logNO2-=-4.00將此代入將此代入pE表達式（表達式（1）和式（）和式（3）分別可得：）分別可得： logNH4+=30.86-6pE （直線（直線3的

18、方程）的方程） logNO3-=-18.30+2pE （直線（直線4的方程）的方程）293.已知已知pE7時時（高（高pE條件）條件）,NO3-形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定形態(tài)占絕對優(yōu)勢，假定NO3-=TN=1.0010-4 mol/L，則，則， logNO3-=-4.00將此代入將此代入pE表達式（表達式（2）和式（）和式（3）分別可得：）分別可得： logNH4+=45.20-8pE （直線（直線5的方程）的方程） logNO2-=10.30-2pE （直線（直線6的方程）的方程）30 圖圖2-11 水中含氮物種水中含氮物種NO3-NO2-NH4+的的pE-logc圖圖 31從圖從圖2-11中可以

19、看出，中可以看出，NO2-在很窄的在很窄的pE值范圍（值范圍（67）內(nèi)是穩(wěn)定的，）內(nèi)是穩(wěn)定的，在這個范圍內(nèi)，溶解氧的量可計算出來：（設(shè)定在這個范圍內(nèi)，溶解氧的量可計算出來：（設(shè)定pE=6.50）可見含氧量相當(dāng)?shù)?，是一個典型厭氧條件?？梢姾趿肯喈?dāng)?shù)?，是一個典型厭氧條件。32因此說在天然水中產(chǎn)生因此說在天然水中產(chǎn)生NO2-是需要有厭氧條件。通常在土壤的水淹地中是需要有厭氧條件。通常在土壤的水淹地中可出現(xiàn)可出現(xiàn)NO2-。我國許多城市飲用。我國許多城市飲用地下水，地下水看著干凈、嘗著味甜，地下水，地下水看著干凈、嘗著味甜，可是如果不經(jīng)過處理，不僅細菌、大腸桿菌容易超標(biāo)，甚至可是如果不經(jīng)過處理，不僅細

20、菌、大腸桿菌容易超標(biāo)，甚至NO2-超標(biāo)，超標(biāo)，長期飲用會造成患癌癥概率增高。長期飲用會造成患癌癥概率增高。國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定食品國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定食品NO2-含量為小含量為小于或等于于或等于2mg/kg，咸魚、咸蛋、咸菜等，這些食物中含有較多的亞硝胺咸魚、咸蛋、咸菜等，這些食物中含有較多的亞硝胺化合物，剩菜中的化合物，剩菜中的NO2-含量含量明顯高于新鮮制作的菜明顯高于新鮮制作的菜。 氮系統(tǒng)的氮系統(tǒng)的pE-logc圖對了解受氮化合物污染的水體情況有一定的指導(dǎo)意義。圖對了解受氮化合物污染的水體情況有一定的指導(dǎo)意義。例如在有機氮化合物排入水體之后即可能發(fā)生由微生物作用引起的降解例如在有機氮化合物排入水

21、體之后即可能發(fā)生由微生物作用引起的降解反應(yīng)和硝化反應(yīng)：反應(yīng)和硝化反應(yīng)：OrgNNH4+NO2-NO3-，根據(jù)水樣的實測電極電位，根據(jù)水樣的實測電極電位E值即可對照值即可對照pE-logc圖求得各種無機形態(tài)氮的濃度分布比例，以此作為判圖求得各種無機形態(tài)氮的濃度分布比例，以此作為判斷水質(zhì)優(yōu)劣的依據(jù)。斷水質(zhì)優(yōu)劣的依據(jù)。33天然水中氧化還原反應(yīng)的判斷天然水中氧化還原反應(yīng)的判斷 判斷天然水中兩個反應(yīng)體系是否能夠進行，重要的方法之一是應(yīng)用水判斷天然水中兩個反應(yīng)體系是否能夠進行，重要的方法之一是應(yīng)用水體電位來判斷。任何體系都趨向于氧化水體電位比它低的等摩爾濃度體電位來判斷。任何體系都趨向于氧化水體電位比它低

22、的等摩爾濃度的另一體系。的另一體系。 例如：判斷在例如：判斷在pH=7.0時時,SO42-可否氧化可否氧化CH2O？34兩式相加，得兩式相加，得說明在此條件下說明在此條件下SO42-氧化氧化CH2O熱力學(xué)上是可能的。熱力學(xué)上是可能的。35n 此處，此處，pE(w)是在是在pH=7.0條件下，氧化劑和還原劑活度為條件下，氧化劑和還原劑活度為1時反應(yīng)的時反應(yīng)的pE0，一般，一般pE0(w)用于表示有用于表示有H+參與的氧化還原反應(yīng)的水體電位。參與的氧化還原反應(yīng)的水體電位。 pE0(w)=pE0+lg =pE0pH 值得注意的是，用值得注意的是，用pE來判斷反應(yīng)的進行是表明了反應(yīng)的熱力學(xué)趨勢，來判斷

23、反應(yīng)的進行是表明了反應(yīng)的熱力學(xué)趨勢，但在反應(yīng)過程中，電子轉(zhuǎn)移會遇到各種阻力，使反應(yīng)進行得很慢，甚但在反應(yīng)過程中，電子轉(zhuǎn)移會遇到各種阻力，使反應(yīng)進行得很慢，甚至不能發(fā)生，因此判斷反應(yīng)的實際可行性，還應(yīng)以從化學(xué)動力學(xué)角度至不能發(fā)生，因此判斷反應(yīng)的實際可行性，還應(yīng)以從化學(xué)動力學(xué)角度來考慮反應(yīng)速率問題，即反應(yīng)的現(xiàn)實性問題。來考慮反應(yīng)速率問題，即反應(yīng)的現(xiàn)實性問題。H還原劑氧化劑n136絡(luò)合作用與氧化還原平衡絡(luò)合作用與氧化還原平衡馬雙忱37 1、絡(luò)合物的形成對中央離子氧化性的影響、絡(luò)合物的形成對中央離子氧化性的影響 n以冶金工業(yè)煉金來說明絡(luò)合物形成對中央金屬離子氧化性的影響。以冶金工業(yè)煉金來說明絡(luò)合物形成

24、對中央金屬離子氧化性的影響。4Au+8NaCN+2H2O+O2 4NaAu(CN)2+4NaOH （1） n在沒有在沒有CN-存在條件下，存在條件下，Au是非常穩(wěn)定的金屬，不能被是非常穩(wěn)定的金屬，不能被O2氧化，氧化，但存在但存在CN-時時O2則可以氧化，涉及反應(yīng)為：則可以氧化，涉及反應(yīng)為： 38n由于反應(yīng)（由于反應(yīng)（1）可以進行，即表明反應(yīng)（）可以進行，即表明反應(yīng)（2）的電位大于反應(yīng)（）的電位大于反應(yīng)（4）的電位，的電位，X0.401V。下面通過原電池設(shè)計來計算。下面通過原電池設(shè)計來計算X.39n將原電池反應(yīng)（將原電池反應(yīng)（3），），(4)改變?yōu)殡姵胤磻?yīng)改變?yōu)殡姵胤磻?yīng): 陰極反應(yīng)（得電子）陰

25、極反應(yīng)（得電子）: Au+e Au ，E0=1.7 陽極反應(yīng)（失電子）：陽極反應(yīng)（失電子）：Au+2CN- Au(CN)-2 +e，E0=-X 總反應(yīng)：總反應(yīng)：Au+2CN- Au(CN)2-，E0=1.7-X 已知絡(luò)合常數(shù)：已知絡(luò)合常數(shù)：由能斯特方程由能斯特方程E0=0.0591lgK=1.7- X (25)，計算出，計算出，X= - 0.56V3.382210)(CNAuCNAuK40n根據(jù)有關(guān)文獻資料，根據(jù)有關(guān)文獻資料，X= - 0.6V 與計算近似，然后再考察總反應(yīng)與計算近似，然后再考察總反應(yīng)是否可行。是否可行。 4Au+2CN- Au(CN)-2+e E0= - X=0.6V O2+

26、2H2O+4e 4OH- E0=0.401V 兩式相加，得：兩式相加，得： 4Au+8CN-+O2+2H2O 4Au(CN)-2+4OH- E0=1.001V0 ，反應(yīng)可以向右進行。反應(yīng)可以向右進行。 可見，可見，金屬離子形成絡(luò)合物后，相應(yīng)金屬在配位體存在下更易被金屬離子形成絡(luò)合物后，相應(yīng)金屬在配位體存在下更易被氧化氧化。而且形成絡(luò)離子越穩(wěn)定，上述氧化反應(yīng)越強。應(yīng)用絡(luò)合劑。而且形成絡(luò)離子越穩(wěn)定，上述氧化反應(yīng)越強。應(yīng)用絡(luò)合劑與標(biāo)準(zhǔn)電極電位很高的金屬如與標(biāo)準(zhǔn)電極電位很高的金屬如Au、Hg、Cu等絡(luò)合，使他們生成等絡(luò)合，使他們生成螯合物，可大大降低金屬被氧化的電位。此原理在螯合物，可大大降低金屬被氧化的電位。此原理在濕法冶金濕法冶金中被中被廣泛采用。廣泛采用。412、絡(luò)合物形成對同一金屬不同價態(tài)物種氧化還原的影響、絡(luò)合物形成對同一金屬不同價態(tài)物種氧化還原的影響 例例: Co3+e Co2+ E0=1.82V Co(NH3)63+e Co(NH3)2+6 E0=X 設(shè)原電池反應(yīng)設(shè)原電池反應(yīng) ： 陰極反應(yīng)：陰極反應(yīng)： Co3+e Co2+ E0=1.82V 陽極