第十六章糖類化合物

1、第十六章糖類化合物一、本章的要點(diǎn)碳水化合物指多羥基醛或多羥基酮，以及它們的脫水縮合物和衍生物。1、單糖單糖是最重要的糖，也是其他糖的基本結(jié)構(gòu)單位。根據(jù)分子中碳原子數(shù)目分為：丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。根據(jù)羰基的位置不同分為：醛糖、酮糖。單糖的構(gòu)型和標(biāo)記法相對(duì)構(gòu)型：規(guī)定了以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，其他的單糖與甘油醛比較，如編號(hào)最大的手性碳原子的構(gòu)型與D-甘油醛相同，就屬D型，反之為L(zhǎng)型。CH2OHOH+HHHOHHHHHOHOO=OHOHHOH-OHJCH2OHHOHHOHOHOHOHC-IIHooHHHHCH2OHCHQHCH2OHL-(-)-甘油醛L-(-)-葡萄糖L-(+)-樹膠糖注意：D、L只表示單

2、糖的相對(duì)構(gòu)型與甘油醛的關(guān)系，與旋光方向無關(guān)。自然界中存在的糖都是D型，L型多為人工合成的。構(gòu)型的表示和標(biāo)記方法構(gòu)型的表示：常用費(fèi)歇爾投影式表示糖的構(gòu)型，可以做一些簡(jiǎn)化。CHOHHOHHOHHOHOHCHQHCHOOHHOOHOHCH2OHCHOCH2OHD-葡萄糖構(gòu)型的絕對(duì)標(biāo)記：用R/S標(biāo)記出每一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型，但較為復(fù)雜。(2)單糖的氧環(huán)式結(jié)構(gòu)單糖溶液存在變旋現(xiàn)象。糖的結(jié)構(gòu)不是開鏈?zhǔn)降?，而是形成環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，且都是以五元或六元環(huán)的形式存在。用Haworth透視式能比較真實(shí)的表現(xiàn)糖的氧環(huán)式結(jié)構(gòu)。HOCHOOH二OH0HOH2COHCH2OHOHHOOHOHOHCHOIHOCH2OHHOh

3、CHO注意：a型一生成的半縮醛羥基與C5上的羥甲基處于環(huán)的兩側(cè)；3構(gòu)型一生成的半縮醛羥基與C5上的羥甲基處于環(huán)的同側(cè)。 a型糖與3型糖是一對(duì)非對(duì)映體，a型與3型的不同在C1的構(gòu)型上故有稱為端基異構(gòu)體和異頭物。 六元環(huán)的又稱為吡喃糖，五元環(huán)的又稱為呋喃糖。(3)單糖的構(gòu)象吡喃型葡萄糖的半縮醛環(huán)具有椅式構(gòu)象。3型可以通過開鏈?zhǔn)较嗷マD(zhuǎn)化。CHOOHHOOHHohCH2OHHOHOCH2OHOOHOHa-D-(+)-吡喃葡萄糖OH3-D-(+)-吡喃葡萄糖37%0.1%63%a=+112a=+193葡萄糖的構(gòu)象中，所有大基團(tuán)都處于(4)單糖的化學(xué)性質(zhì)氧化Tolling試劑、e鍵，所以比a-葡萄糖穩(wěn)定。

4、Fehling試劑和Benedict試劑HOCHOOHTollen試劑HOOHOHCH2OHorFehling試劑Benedict試劑COOHOHOH+AgJ（銀鏡）寸OHCU2O|（磚紅色）CH2OH在溶液中a型和D-葡萄糖D-葡萄糖酸能被這些氧化劑氧化的糖稱為還原糖，否則為非還原糖。酮糖也能被Tolling試劑、Fehling試劑或Benedict試劑氧化。酮糖如果糖在稀堿溶液中可發(fā)生酮式-烯醇式互變，酮基不斷地變成醛基(Tolling試劑、Fehling試劑和Benedict試劑都是堿性試劑)一差向異構(gòu)化作用,所以酮糖也能被氧化。溴水CHOOHHOOHOHCHQHBr2,H2OCOOHO

5、HHOOHOHCH2OHOCH2OHD-葡萄糖D-葡萄糖酸D-葡萄糖酸-內(nèi)酯溴水能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，因?yàn)樗嵝詶l件下，不會(huì)引起糖分子的異構(gòu)化作用?？捎么朔磻?yīng)來區(qū)別醛糖和酮糖。硝酸稀硝酸的氧化作用比溴水強(qiáng)，能使醛糖氧化成糖二酸。CHOOHHOOHOHHNO3COOHOHHOOHOHCOOHCH2OHD-葡萄糖D-葡萄糖二酸稀硝酸氧化酮糖時(shí)導(dǎo)致C1-C2鍵斷裂。HOCH2OHO=OHOHCH2OHD-果糖HNO3COOHHOOHOHCOOHD-樹膠糖二酸高碘酸高碘酸氧化，碳碳鍵發(fā)生斷裂。反應(yīng)是定量的，每破裂一個(gè)碳碳鍵消耗一摩爾高碘酸。因此，此反應(yīng)是研究糖類結(jié)構(gòu)的重要手段之一。OHHoh+3H

6、IO4CH2OHHCOOHHCOOHHCOOHHCHOD-赤蘚糖還原CHO-OHHO-OHCH2OHNaBH4orH2,NiCH2OH-OHHOOHCH2OH脎的生成一分子糖和三分子苯肼反應(yīng)，在糖的1,2-位形成二苯腙（稱為脎）的反應(yīng)稱為成脎反應(yīng)。CHOOHHOOHOHCH2OH3C6H5NHNH2HOCH二NNHC6H5=NNHC6H5OHOHCH2OH+C6H5NH2D-葡萄糖D-葡萄糖脎生成糖脎的反應(yīng)是發(fā)生在C1和C2上，不涉及其它碳原子，對(duì)于差向異構(gòu)體，則生成同一個(gè)脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的構(gòu)型都相同，它們生成同一個(gè)糖脎。不同。因此，可根據(jù)糖脎的晶型

7、和生成的時(shí)間來鑒別糖。苷的生成單糖的半縮醛羥基與另一分子中的羥基、氨基或硫羥基等失水而產(chǎn)生的化合物稱糖苷，也稱配糖物。（用甲醇的干燥鹽酸反應(yīng)發(fā)生縮醛反應(yīng)，生成縮醛）卩-D-葡萄糖卩-D-葡萄糖糖苷基卩-D-葡萄糖甲苷糖苷是縮醛或縮酮，在水溶液中不再能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈?zhǔn)?。在堿性條件下是穩(wěn)定的，但在溫和的酸性條件下水解。酶也能促使糖苷水解，而且是立體專一的。醚的生成在酸催化下，只有糖的半縮醛羥基能與另一分子醇反應(yīng)形成苷鍵。但用Williamson反應(yīng)可使糖上所有的羥基（包括半縮醛的羥基）形成醚。最常用的甲基化試劑是：30%NaOH+（CH3）2SO4或Ag2O+CH3l。，只有在強(qiáng)的HX作用下才生成醇羥

8、基形成的醚鍵在溫和的酸性條件下是穩(wěn)定的分解。酯的(CH3CO)2O*吡啶OOCCHCH3COOCH3COOCH3COOCH2OCOCH3(5) 脫氧糖單糖分子中的羥基脫去氧原子后的多羥基醛或多羥基酮CHOOHOHOHCH2OHCHOOHOHOHCH2OHCHOOHOHCH2OHD-核糖D-2脫氧核糖(6) 氨基糖氨基代替糖分子中的羥基而成的。廣泛存在于自然界中OH3-D-2-氨基葡萄糖3-D-2-氨基半乳糖2、二糖水解后產(chǎn)生兩分子單糖的低聚糖稱為雙糖。雙糖中兩個(gè)單糖分子有兩種可能的連接方式：一分子單糖以半縮醛羥基和另一分子單糖的其他羥基縮合此種雙糖有半縮醛羥基，具有還原性、變旋現(xiàn)象等。兩個(gè)半縮

9、醛羥基相互結(jié)合生成縮醛。CH2OH此種雙糖沒有半縮醛羥基，不具有還原性、變旋現(xiàn)象等。(1) 蔗糖蔗糖是非還原性雙糖（2）麥芽糖麥芽糖是還原性雙糖（3）纖維二糖纖維二糖是還原性雙糖。3、多糖多糖無多糖無多糖是重要的天然高分子化合物，是由單糖通過苷鍵連接而成的高聚體。還原性，無變旋光現(xiàn)象，無甜味，大多難溶于水，有的能和水形成膠體溶液（1）淀粉淀粉的改性環(huán)糊精（2）纖維素粘膠纖維纖維素酯纖維素醚二、例題例1、下列糖類物質(zhì)不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是（）A.D-葡萄糖B.D-果糖C.麥芽糖D.蔗糖HHOHHOHHOHOHHOHHOHHOHOHCOOHCOOHCH2OH分析：只有蔗糖是非還原性糖。硝酸可把醛糖氧

10、化成二酸。解答：DHNO3例2、寫出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)。（1）羥胺（2）苯肼（3）溴水（4）HNO3（5）HIO4（6）NaBH4（7）CH3OH/HC1（生成縮醛），然后（CH3）2SO4/NaOH（8）苯甲酰氯/吡啶解答：CHOCH=NOHHOH0HHHHOHOHHONH2OHHOHOHOHCHOCH2OHCH2OHCH=NNHPhHOHHOHHOHHOHPhNHNH2HOHH=NNHPhHOHOHch2ohCH2OHCHOCOOHHOHOHHHOHBr2H2OHOHOHHOHOHOHHOHOHHHHOHOHHNO3丁CH2OHCHOHOHHOHHOHHOHCOOHHOHO

11、HHHHOHOHHIO45HCOOH+HCHO(6)HOHOHHCH2OHCHOHHOHOHHONaBH4HOAHHch2ohHHOHOHCH2OHCH2OHOCH3(8)OCOCH3例3、三個(gè)單糖和過量苯肼作用后，得到同樣晶形的脎，其中一個(gè)CHOHOHHOHHOHHOHch2oh單糖的投影式為解答：其它兩個(gè)異構(gòu)體為:，寫出其它兩個(gè)異構(gòu)體的投影式。HHHOHCHOOHOHHOHHHOHch2oh=OOHHOHch2ohch2oh例4、有兩種化合物A和B，酸C5H10O5，與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而分子式均為C5H10

12、O4,與Bh作用得分子式相同的HI還原A和B都得到戊烷，用B則不生成脎，推測(cè)A和B的結(jié)構(gòu)。找出A和B的手性碳原子，寫出對(duì)映異構(gòu)體。分析：A和B與Br2作用得酸-A和B是醛糖；A和B與乙酐反應(yīng)生成三乙酸酯-分子中含三個(gè)羥基；用HI還原得到戊烷-A和B是碳直鏈結(jié)構(gòu)；用HI04作用得一分子H2CO和一分子HCO2HA和B中只有一對(duì)羥基相鄰；苯肼作用A能生成脎，B不生成脎-A的C1是醛基，C2上有羥基，B的C1是醛基，C2上無羥基。解答：HAHHCHOOHHOH*HHOHHOCH2OHHHCH2OHCHOOHHHHHHOCH2OHHOHHCHOHHOHCH2OHHHHHHOHH-OHHHOHOHHHO

13、HHOHIOHCH2OHCH2OHCH2OHCH2OH例5、柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D-葡萄糖和水楊醇。水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五-0-甲基水楊苷，酸催化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚。寫出水楊苷的結(jié)構(gòu)式。分析：水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇一葡萄糖以禺苷鍵與水楊醇結(jié)合；水楊苷用(CH3)2SO4和NaOH處理得五-0-甲基水楊苷一水楊苷有五個(gè)羥基；五-O-甲基水楊苷酸化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合。解答：水楊苷的結(jié)構(gòu)式為：例6、一個(gè)D型非還原性糖

14、類化合物A，分子式為C7H14O6,無變旋光現(xiàn)象。A經(jīng)稀鹽酸水解得到還原性糖B,分子式為C6H12O6；B經(jīng)過硝酸氧化得到非光學(xué)活性的二元酸C,分子式為C6H10O8；B經(jīng)Ruff降解得到還原性糖D，分子式為C5H10O5；D經(jīng)硝酸氧化生成光學(xué)活性的二元酸E，分子式為C5H8O7。當(dāng)把A用(CH3O)2SO2-NaOH處理后再用稀鹽酸處理，然后用硝酸加熱，得到2,3-二甲氧基丁二酸和2-甲氧基丙二酸，請(qǐng)推測(cè)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)，并給出相關(guān)的反應(yīng)式。解答：HHpf0HH0CH3HOHOHH-HO-HO-II-CHOOH一HHOHCHjOHBCOOIIIIHOHOHCHOCOOIIO-H-Ha

15、IE0HOIfIIOHCILOHnoiiOHHOHfOOHCOOKCCH2OHAHHOHCH2OHhno3B-*Chno3B-*CRuff降解HNO3BDECHO(CHiOhSOzNaOHOCh3HH-tOCHjI/fOCHjHCIHO_HflIOHOCHjCHjOCHjCHjOCHsCOHCO2H*H-|OCHj+HjOCH3COjHCH2OCH3COOHII-UOClij+CHjOCH2COOH一I!COOH例7、從一植物中分離得到化合物A(Ci2Hi6O7),它可禺葡萄糖苷酶水解為D-葡萄糖和一化合物B(CeH6O2)。B的HNMR數(shù)據(jù)如下：S6.81(s,4H),8.59(s,2H)。

16、A在堿性條件下用(CH3)2SO4處理然后酸性水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和化合物C(C7H8O2),C在CH3l/Ag2O作用下可轉(zhuǎn)化為化合物D(C8HioO2)，其1HNMR數(shù)據(jù)為：S3.75(s,6H),6.83(s,4H)試給出化合物A的穩(wěn)定構(gòu)象及B,C,D的結(jié)構(gòu)。分析：B(C6H6O2)T不飽和度是4,分子中可能有苯環(huán)；B的1HNMR數(shù)據(jù)S6.81(s,4H)含苯環(huán)，且為對(duì)二取代，8.59(s,2H)兩個(gè)-OHB為對(duì)二苯酚；1D(C8HioO2)的HNMR數(shù)據(jù)6.83(s,4H)對(duì)二取代苯環(huán)，S3.75(s,6H)兩個(gè)-CH3O-D為對(duì)二苯甲醚；C在CH3l/Ag2O作用

17、下可轉(zhuǎn)化為DC為對(duì)甲氧基苯酚)A(Ci2Hi6O7)在&葡萄糖苷酶作用下水解一葡萄糖以&苷鍵與對(duì)二苯酚結(jié)合；A在堿性條件下用(CH3)2SO4處理然后酸性水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與對(duì)二苯酚結(jié)合)解答：A的穩(wěn)定構(gòu)象為：OHHHA%HOH|OOHHOCH3OCH3三、習(xí)題和參考答案1、寫出D-(+)-葡萄糖的對(duì)映體。為什么？解答：a和B的卜氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖是否是對(duì)映體?CHOH-OHHO-HH-OHH-一OHCHOHOHHOHHOHHOHD-(+)-葡萄糖CHQH的對(duì)映體為CH2H(L-(-)-葡萄糖)。a和B的咅氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖不是對(duì)映

18、體，因?yàn)閍和B的卜氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖之間不具有實(shí)物與鏡像的關(guān)系。a和B的咅氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖分子中均含有五個(gè)手性碳原子，其中有四個(gè)手性碳的構(gòu)型相同，只有苷原子的構(gòu)型不同，所以它們互為差向異構(gòu)體或異頭物。2、寫出下列各化合物立體異構(gòu)體的投影式(開鏈?zhǔn)?:(2)OHOH(1)CHOHOHHOHHOHHOHCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OHCHOOHNH2OHOHCH2OH3、怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有相同的構(gòu)型？解答：成脎反應(yīng)發(fā)生在Ci和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，則可證明它們的C3,C4,C5具有相同的構(gòu)

19、型：00HOOH0HOPhHOH2C(6HOOHHO0OHOHHOHHOOHHCOHOHOHOHOHHOHOHDHOC7)HH2OHoOH十CH,QHHOOHIOCHiCH2OHHOHO-CHQCHjOHCHOCHOCH3OH=0解答：HOCOOHHOH.CCHQHoch3:CH2OHCH2OHCH2OH:LJD屮)葡萄糖D-(+)-t露糖Df)杲糖4、完成下列反應(yīng)式：Ag(NH3)2NO3-ch2ohch2ohdryHCl無水HCIHNO,(3XA)內(nèi)消旋酒石酸旋光性丁四醇FhCH.Cl-KOHCH3OHCH?OH(CH3CO)iO毗唳HO9i-ioh3cch3gh無水HCICHOHHOHO

20、HCH2OHHNO3內(nèi)消旋酒石酸CHOHOHHOHNaBH4CH2OH旋光性丁四醇CH2OHHOOCH3OHHIO4ch2ohOHC11OH_cOCH3+HCOOHPhOOOPhCH2O.PhCH2OIOCH3CHOHHOHHOHHCHOH+HIO4HCHOHCOOH+HCHOCH2OH(8)HOCH2HO-HO.vHOOHO(CH3CO)2。-VOH、*一/-Ach2oh吡啶CH2OHCH3COOCH【CH3COOXCH3COOCH3C。OOCH2OOCCH3蔗糖八乙酸酯O110CCH300CCH3CH2OOCCH35、回答下列問題：(1) 單糖是否均是固體？都溶于水？都不溶于有機(jī)溶劑？都有

21、甜味？都有變旋光現(xiàn)象？（2）下列兩個(gè)異構(gòu)體分別與苯肼作用，產(chǎn)物是否相同？OHCCH2CHCHCHCH2CH2CHCHCH2CHCHOIlliIIII（A）OHOHOHOH（B）OHOHOHOH（3）糖苷既不與Fehling試劑作用，也不與Tollens試劑作用，且無變旋光現(xiàn)象，試解釋之。（4）什么叫差向異構(gòu)體？它與異頭物有無區(qū)別？5）酮糖和醛糖一樣能與Tollens試劑或Fehling試劑反應(yīng)，但酮不與溴水反應(yīng)，為什么？6）寫出D-吡喃甘露糖（A）和D-吡喃半乳糖（B）最穩(wěn)定的構(gòu)象式（a或禺吡喃糖）。解答：（1）單糖一般是無色結(jié)晶固體（少數(shù)是糖漿狀物質(zhì)，如古羅糖）；單糖都能溶于水，一般不溶于有

22、機(jī)溶劑（阿拉伯糖溶于乙醇，木糖溶于吡啶）；單糖都有甜味，都有變旋現(xiàn)象。（2）產(chǎn)物不同。（A）與苯肼作用只能生成腙；（B）與過量苯肼作用可生成脎。（3）糖苷是穩(wěn)定的縮醛結(jié)構(gòu)，不能形成氧環(huán)式和開鏈?zhǔn)降膭?dòng)態(tài)平衡，因而不能通過開鏈?zhǔn)桨l(fā)生差向異構(gòu)化和逆羥醛縮合反應(yīng)。所以，糖苷既不與Fehling試劑作用，也不與Tollens試劑作用。糖苷無變旋光現(xiàn)象的原因同樣歸結(jié)為它不能形成氧環(huán)式和開鏈?zhǔn)降膭?dòng)態(tài)平衡。（4）兩個(gè)含有多個(gè)手性碳原子手性分子中，構(gòu)造相同，只有一個(gè)手性碳的構(gòu)型不同，而其它手性碳的構(gòu)型均相同時(shí)，這兩個(gè)旋光異構(gòu)體互為差向異構(gòu)體；兩個(gè)末端手性碳的構(gòu)型不同的差向異構(gòu)體互為異頭物。（5）因?yàn)橥强梢栽趬A

23、性介質(zhì)中發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)及逆羥醛縮合反應(yīng)，使原來的酮糖轉(zhuǎn)化為醛糖，達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，從而使原來的酮糖被氧化。而溴水不是堿性介質(zhì)，不能使酮糖發(fā)生差向異構(gòu)及逆羥醛縮合反應(yīng)，所以溴水不能氧化酮糖。OOH-D-吡喃甘露糖-D-吡喃半乳糖(B)6、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：HOCH2CHCHCHCHCHOCH3I|OHOHOHO(A)HOCH2CHCHCHCHCHOH2IIIOHOHOCH3O(B)H0CH2CHCHCHCHCHOHIIIOHOCH3OHO(C)(2)葡萄和蔗糖(3)麥芽糖和蔗糖(4)蔗糖和淀粉解答：(B)(C)Fehling試劑紅色沉淀紅色沉淀葡萄糖Fehling試劑過量PhNHNH

24、2.紅色沉淀黃色結(jié)晶蔗糖麥芽糖麥芽糖Fehling試劑*紅色沉淀蔗糖變藍(lán)蔗糖】淀粉7、有兩個(gè)具有旋光性的丁醛糖(A)和(B)，與苯肼作用生成相同的脎。用硝酸氧化，(A)和(B)都生成含有四個(gè)碳原子的二元酸，但前者有旋光性，后者無旋光性。試推測(cè)(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。解答：(A)的結(jié)構(gòu)式為:CHOHOHOHHCHOOHHHOHCH2OHCH2OHCHOCHOH0HH0HCHOH0HH0H(B)的結(jié)構(gòu)式為:(B)的結(jié)構(gòu)式為:CH2OHch2oh8、化合物C5Hio05(A)，與乙酐作用給出四乙酸酯，(A)用溴水氧化得到一個(gè)酸C5H10O6,(A)用碘化氫還原給出異戊烷。寫出(A)可能的結(jié)構(gòu)式。(提

25、示：碘化氫能還原羥基或羰基成為烴基。)分析：乙酐作用給出四乙酸酯-含四個(gè)羥基；用溴水氧化得酸C5H10O6含醛基;用碘化氫還原給出異戊烷一碳骨架應(yīng)是異戊烷結(jié)構(gòu)。解答：(A)可能的結(jié)構(gòu)式有:CHOOHOHhoch2HCH2OHCHOHOCH2OHHOHCH2OHCHOHOCH2OH:HOCHHOHCH2OH2HOCHOOHHCH2OHCHOCHOohOHHHOCH2CH2OH9、有兩種化合物HCH2OHch2ohA和B，分字式均為HOHOC5H10O4,與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子H

26、CO2H，與苯肼作用B則不生成脎，推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。寫出上述反應(yīng)過程。找出原子，寫出對(duì)映異構(gòu)體。解答：推導(dǎo)過程：(DA空占沁三乙酸酯說明A上有三個(gè)徑基A、B-遜0成酸說明都是醛糖A成勝說明G是醛基C2上有猊基.(4)(5)A的可能結(jié)構(gòu)如下：CHOABWH2.C州角儂內(nèi)酯)說明可能Y位或各AImolHIQ氧化產(chǎn)物說明只有一對(duì)相鄰猊基.CHOCHOch2ohB的可能結(jié)構(gòu)如下：CHOHh2ohA能生成脎，而A和B的手性碳位上有羥基tCH2OHCHOHtH-CHO-rrch2ohch3ohCHO-HHO-Htch2oh磷酸以及若干嘌呤和嘧啶。ch2oh10、一種核酸用酸或堿水解后，生成用硝酸氧化(A)

27、，生成內(nèi)消旋二元酸(B)。(A)用羥氨處理生成肟(C)，后者用乙酐處理轉(zhuǎn)變成氰醇的乙酸酯(D)，(D)用稀硫酸水解給出丁醛糖(E)，(E)用硝酸氧化得到內(nèi)消旋二元酸(F)。寫出(A)(F)的結(jié)構(gòu)式。CH2OHD-戊醛糖(A)、提示：HC二NOH(CH3CO)2O-H2O分析：此過程為糖的Wohl遞降反應(yīng)。(E)是丁醛糖且用硝酸氧化得內(nèi)消旋二元酸-確定(E)、(F)的結(jié)構(gòu)；(A)硝酸氧化生成內(nèi)消旋二元酸(B)一確定(A)、(B)的結(jié)構(gòu)；再根據(jù)反應(yīng)推出(C)、(D)結(jié)構(gòu)。解答：CHOCHOCHOHHOHOHHOHHOHOHOOHCH2OH解答：(A)D-葡萄糖HHHOHCH2OH(B)D-塔羅糖HOHHOHHOHHOHCH2OH(C)D-半乳糖相應(yīng)醇；用苯肼處理，(A)和(B)生成不同的脎，而(B)和(C)生成相同的脎；但