表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)_第1頁(yè)
表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)_第2頁(yè)
表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)_第3頁(yè)
表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)_第4頁(yè)
表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)_第5頁(yè)
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1、1會(huì)計(jì)學(xué)表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的表面活性劑表面活性劑烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)生產(chǎn)一、表面活性劑的特點(diǎn)一、表面活性劑的特點(diǎn)相對(duì)其溶液而言應(yīng)具有的特點(diǎn):相對(duì)其溶液而言應(yīng)具有的特點(diǎn):雙親性雙親性溶解性溶解性表面吸附性表面吸附性界面定向排列界面定向排列形成膠束(臨界膠束濃度,形成膠束(臨界膠束濃度,CMC(Critical Micelle Concentration))多功能性多功能性表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類ROPOOROMROPOOMOM表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性

2、劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類RCNCH2CH2N+CH2COO-CH3CH2CH2 氧化胺類氧化胺類R1NR2R3O表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類ROmCH2CH2OHH2COORHCOHH2COHRCOOROCH2CH2OHnRCONHROH表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類表面活性劑的特點(diǎn)及分類化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能一、表面張力的降低一、表面張力的降低化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能 溶液表面張力的降低可作為表面活性劑活性大小的量度。溶液表面張力的降低可作為表面活性劑活性大小的量度。(表面張力降低的效率、表

3、面張力降低的能力;(表面張力降低的效率、表面張力降低的能力;一般規(guī)律一般規(guī)律。)。)化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能W/OO/W化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能(1) CH3(CH2)10CH2SO3NaSO3Na(2) CH3CHCH2CH33CHCH3化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能五、親油基種類與性質(zhì)的關(guān)系五、親油基種類與性質(zhì)的關(guān)系 (C-H)按親油基的親油性的大小可排序如下:)按親油基的親油性的大小可排序如下: 脂肪族烷烴脂肪族烷烴環(huán)烷烴脂肪族烯烴脂肪基芳香烴芳香環(huán)烷烴脂肪族烯烴脂肪基芳香烴芳香烴帶弱親水基的烴基烴帶弱親水基的烴基 氟氟硅氧烷硅氧烷C-H乳化劑乳化劑:親

4、油基與油的分子結(jié)構(gòu)越相近,則親合性與相容性:親油基與油的分子結(jié)構(gòu)越相近,則親合性與相容性越好。越好。親油基中親油基中帶弱親水基帶弱親水基的表面活性劑,其顯著特點(diǎn)是起泡力弱的表面活性劑,其顯著特點(diǎn)是起泡力弱?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能六、分子大小的影響六、分子大小的影響 在同一品種的表面活性劑中,隨親油基中碳原子數(shù)目的增在同一品種的表面活性劑中,隨親油基中碳原子數(shù)目的增加,其溶解度、加,其溶解度、CMC等有規(guī)律地減小,但在表面活性上,則等有規(guī)律地減小,但在表面活性上,則有明顯的增長(zhǎng)。有明顯的增長(zhǎng)。 一般的經(jīng)驗(yàn)是:一般的經(jīng)驗(yàn)是: 表面活性劑分子較小的,其潤(rùn)濕性、滲透作用比較好;分表面活性劑分子較

5、小的,其潤(rùn)濕性、滲透作用比較好;分子較大時(shí),其洗滌作用、分散作用等性能較為優(yōu)良。子較大時(shí),其洗滌作用、分散作用等性能較為優(yōu)良。 在不同品種的表面活性劑中,大致也以相對(duì)分子質(zhì)量較大在不同品種的表面活性劑中,大致也以相對(duì)分子質(zhì)量較大的洗滌力為較好。的洗滌力為較好?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能七、表面活性劑的生物活性七、表面活性劑的生物活性 毒性、殺菌力毒性、殺菌力 陽(yáng)離子表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑 非離子表面活性劑非離子表面活性劑 陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑八、表面活性劑的生物降解八、表面活性劑的生物降解 定義:表面活性劑被微生物分解(有機(jī)部分最后分解定義:表面活性劑被微生物分解(有機(jī)部分最

6、后分解成為成為H2O及及CO2)的過程,稱為表面活性劑的生物降解。)的過程,稱為表面活性劑的生物降解。 表面活性劑化學(xué)結(jié)構(gòu)與生物降解性的關(guān)系表面活性劑化學(xué)結(jié)構(gòu)與生物降解性的關(guān)系 化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能一、脂肪醇一、脂肪醇按原料來源:合成醇、天然醇按原料來源:合成醇、天然醇目前,工業(yè)上以石油為原料生產(chǎn)醇(飽和脂肪醇目前,工業(yè)上以石油為原料生產(chǎn)醇(飽和脂肪醇)的路線主要有三條:)的路線主要有三條:1、羧基合成醇、羧基合成醇2、齊格勒合成醇、齊格勒合成醇3、正構(gòu)烷烴氧化制仲醇、正構(gòu)烷烴氧化制仲醇表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料 對(duì)于對(duì)于不飽和脂肪醇不飽和脂肪醇,天然油脂是惟一的原料

7、來,天然油脂是惟一的原料來源。源。 天然醇(還原醇)天然醇(還原醇) 酯交換法(酯酯交換法(酯-醇交換法;酯醇交換法;酯-酸交換法)酸交換法)表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料二、脂肪胺二、脂肪胺 脂肪胺是陽(yáng)離子表面活性劑的重要原料。脂肪胺是陽(yáng)離子表面活性劑的重要原料。 以天然脂肪酸為原料生產(chǎn)高碳脂肪胺,主要工業(yè)以天然脂肪酸為原料生產(chǎn)高碳脂肪胺,主要工業(yè)生產(chǎn)方法為兩步法:生產(chǎn)方法為兩步法:3222224222NHH OH OH OHH ORCOOHRCOONHRCONHRCNRCH NH 提高伯胺收率的方法?提高伯胺收率的方法?表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料三、脂肪酸甲

8、酯三、脂肪酸甲酯1、脂肪酸的直接酯化、脂肪酸的直接酯化332RCOOHCH OHRCOOCHH O 2、天然油脂與甲醇的酯交換是制備脂肪酸甲酯的、天然油脂與甲醇的酯交換是制備脂肪酸甲酯的最重要的方法。一般采用:最重要的方法。一般采用:預(yù)酯化預(yù)酯化二步酯交換二步酯交換酯蒸餾酯蒸餾氫化飽和氫化飽和表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料四、脂肪酸四、脂肪酸以以C12C18的脂肪酸最為重要。的脂肪酸最為重要。 天然油酯抽??;天然油酯抽??; 石蠟氧化石蠟氧化合成脂肪酸的特征是含有奇碳脂肪酸和支鏈脂肪酸,合成脂肪酸的特征是含有奇碳脂肪酸和支鏈脂肪酸,但無不飽和脂肪酸。但無不飽和脂肪酸。油酯水解技術(shù):

9、連續(xù)無催化法(單塔高壓法;多塔中油酯水解技術(shù):連續(xù)無催化法(單塔高壓法;多塔中壓法)壓法)CH2OOCRCHOOCRCH2OOCR+3H2OCH2OHCHOHCH2OH+3RCOOH表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料五、直鏈烷基苯五、直鏈烷基苯CH3(CH2)10CH2Cl+C12H25+ HClCH3(CH2)9CH+C12H25CH2HF表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料六、烷基苯酚六、烷基苯酚 由丙烯、丁烯的齊聚物與酚反應(yīng)制取。由丙烯、丁烯的齊聚物與酚反應(yīng)制取。 壬基苯酚壬基苯酚:由壬烯與苯酚在酸性催化劑存在下縮:由壬烯與苯酚在酸性催化劑存在下縮合而成。合而成。C9H

10、19C6H4OH 各種異構(gòu)體的混合物。其中主要是對(duì)各種異構(gòu)體的混合物。其中主要是對(duì)壬基苯酚。淡黃色粘稠液體。略有苯酚氣味。相對(duì)密壬基苯酚。淡黃色粘稠液體。略有苯酚氣味。相對(duì)密度度0.940.95(20/20)。沸點(diǎn)()。沸點(diǎn)(95%)283-302。不溶于水,略溶于石油醚,溶于丙酮、四氯化碳、乙不溶于水,略溶于石油醚,溶于丙酮、四氯化碳、乙醇和氯仿。用于制備合成洗滌劑、增濕劑、潤(rùn)滑油添醇和氯仿。用于制備合成洗滌劑、增濕劑、潤(rùn)滑油添加劑、增塑劑等。加劑、增塑劑等。表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料七、環(huán)氧乙烷七、環(huán)氧乙烷 環(huán)氧乙烷又稱環(huán)氧乙烷又稱氧化乙烯氧化乙烯,是一種最簡(jiǎn)單的環(huán)醚,是

11、一種最簡(jiǎn)單的環(huán)醚,在常溫下是無色的氣體,在低于在常溫下是無色的氣體,在低于 10.7時(shí)是無色易時(shí)是無色易流動(dòng)的液體,有乙醚的氣味,其蒸氣對(duì)眼和鼻粘膜流動(dòng)的液體,有乙醚的氣味,其蒸氣對(duì)眼和鼻粘膜有刺激性,與水、酒精、乙醚相互混溶,化學(xué)性質(zhì)有刺激性,與水、酒精、乙醚相互混溶,化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,能與許多化合物起加成反應(yīng)與空氣形成非?;顫?,能與許多化合物起加成反應(yīng)與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限為爆炸性混合物,爆炸極限為3%-100%(體積)。環(huán)(體積)。環(huán)氧乙烷是一種高毒性物質(zhì),空氣中允許量為氧乙烷是一種高毒性物質(zhì),空氣中允許量為100PPM,吸入環(huán)氧乙烷能引起麻醉中毒。,吸入環(huán)氧乙烷能引起麻醉中毒

12、。 表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料 環(huán)氧乙烷是用途廣泛的合成中間體。主要用于生環(huán)氧乙烷是用途廣泛的合成中間體。主要用于生產(chǎn)乙二醇,還可生產(chǎn)乙醇胺類、醚類、非離子表面產(chǎn)乙二醇,還可生產(chǎn)乙醇胺類、醚類、非離子表面活性劑、防凍劑、增塑劑、添加劑、香料、高能燃活性劑、防凍劑、增塑劑、添加劑、香料、高能燃料、推進(jìn)劑等。料、推進(jìn)劑等。 CH2CH2+1/2O2AgCH2CH2O-105kJ/mol表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料八、環(huán)氧丙烷八、環(huán)氧丙烷 環(huán)氧丙烷(環(huán)氧丙烷(PO)是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,在)是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,在丙烯的重要衍生物中是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第

13、三丙烯的重要衍生物中是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大品種。環(huán)氧丙烷主要用于生產(chǎn)聚醚。聚醚最大用途大品種。環(huán)氧丙烷主要用于生產(chǎn)聚醚。聚醚最大用途是生產(chǎn)聚氨酯塑料;其次用作表面活性劑,如泡沫穩(wěn)是生產(chǎn)聚氨酯塑料;其次用作表面活性劑,如泡沫穩(wěn)定劑、造紙工業(yè)消泡劑、原油破乳劑、油井酸處理潤(rùn)定劑、造紙工業(yè)消泡劑、原油破乳劑、油井酸處理潤(rùn)濕劑及高效低泡洗滌劑等;也用做潤(rùn)滑劑、液壓流體濕劑及高效低泡洗滌劑等;也用做潤(rùn)滑劑、液壓流體、熱交換流體及淬火劑、乳膠發(fā)泡劑、多種切削和牽、熱交換流體及淬火劑、乳膠發(fā)泡劑、多種切削和牽伸劑組分及專用溶劑等。伸劑組分及專用溶劑等。表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料環(huán)氧

14、丙烷還用來生產(chǎn)丙二醇。丙二醇是不飽環(huán)氧丙烷還用來生產(chǎn)丙二醇。丙二醇是不飽和聚酯樹脂的主要原料,在食品工業(yè)中,丙二醇和聚酯樹脂的主要原料,在食品工業(yè)中,丙二醇脂肪酸酯可作食品乳化劑,丙二醇還是調(diào)味和色脂肪酸酯可作食品乳化劑,丙二醇還是調(diào)味和色素的優(yōu)良溶劑;在醫(yī)藥工業(yè)中,丙二醇廣泛用作素的優(yōu)良溶劑;在醫(yī)藥工業(yè)中,丙二醇廣泛用作液體或油膏形式藥品的賦形劑和保濕劑,丙二醇液體或油膏形式藥品的賦形劑和保濕劑,丙二醇還可用于煙草增濕劑、香味增濃劑、煙草防霉劑還可用于煙草增濕劑、香味增濃劑、煙草防霉劑及化妝品等。及化妝品等。表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料空氣液相氧化法空氣液相氧化法2(CH3)

15、3CH + 3/2O2(CH3)3COOH + (CH3)3COH(CH3)3COOH+(CH3)3COHH3CCHCH2CH3CHCH2O+表面活性劑的親油基原料表面活性劑的親油基原料 陰離子表面活性劑的親水基、親油基各是什么?陰離子表面活性劑的親水基、親油基各是什么? 親水基引入的方法:親水基引入的方法: 直接連接直接連接 間接連接間接連接 主要類別:磺酸鹽;硫酸酯鹽主要類別:磺酸鹽;硫酸酯鹽磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)一、磺化反應(yīng)一、磺化反應(yīng) 定義:向有機(jī)化合物分子中的碳原子上引入磺定義:向有機(jī)化合物分子中的碳原子上引入磺基(基(-SO

16、3H)的反應(yīng)稱作)的反應(yīng)稱作“磺化磺化“。引入磺酸基的目的(三個(gè)方面)引入磺酸基的目的(三個(gè)方面)(一)磺化劑(一)磺化劑 硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸、亞硫酸鹽。酸、亞硫酸鹽。WH2SO4=100% + 0.225WSO3磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)WH2SO4=100% + 0.225WSO32112w wmmww磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)(二)芳環(huán)上的取代磺化(二)芳環(huán)上的取代磺化工業(yè)生產(chǎn)中的主要方法:工業(yè)生產(chǎn)中的主要方法: 過量

17、硫酸磺化法過量硫酸磺化法 三氧化硫磺化法三氧化硫磺化法 氯磺酸磺化法氯磺酸磺化法 共沸去水磺化法共沸去水磺化法 芳伯胺的烘焙磺化法芳伯胺的烘焙磺化法磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)1、反應(yīng)歷程、反應(yīng)歷程 親電取代親電取代磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)2、磺化反應(yīng)的影響因素、磺化反應(yīng)的影響因素(1)被磺化物結(jié)構(gòu)的影響)被磺化物結(jié)構(gòu)的影響(2)磺化劑的影響)磺化劑的影響(3)磺化物的水解)磺化物的水解(4)反應(yīng)溫度和時(shí)間的影響)反應(yīng)溫度和時(shí)間的影響(5)添加劑的影響)添加劑的影響(6)攪拌的影響)攪拌

18、的影響磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)(2)磺化劑的影響)磺化劑的影響磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)(4)反應(yīng)時(shí)間和溫度的影響)反應(yīng)時(shí)間和溫度的影響 苯的磺化過程:苯的磺化過程:磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)3、磺化生產(chǎn)工藝、磺化生產(chǎn)工藝 用過量硫酸磺化:用過量硫酸磺化:“液相磺化液相磺化” 三氧化硫磺化法:三氧化硫磺化法: 液態(tài)三氧化硫磺化法液態(tài)三氧化硫磺化法 三氧化硫三氧化硫-溶劑磺化法溶劑磺化法 三氧化硫三氧化硫-空氣混合物磺化法空氣混合物磺

19、化法磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)二、硫酸化二、硫酸化 定義:在有機(jī)分子中的氧原子上引入定義:在有機(jī)分子中的氧原子上引入-SO3H或或在碳原子上引入在碳原子上引入-OSO3H的反應(yīng)。的反應(yīng)。1、烯烴的硫酸化、烯烴的硫酸化磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)2、脂肪醇的硫酸化、脂肪醇的硫酸化磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)3、聚氧乙烯醚的硫酸化、聚氧乙烯醚的硫酸化磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)三、主要品種及

20、生產(chǎn)工藝三、主要品種及生產(chǎn)工藝(一)脂肪醇聚烷氧基醚羧酸鹽(一)脂肪醇聚烷氧基醚羧酸鹽(二)?;被猁}(二)?;被猁}(三)磺酸鹽:產(chǎn)量最大,應(yīng)用最廣。(三)磺酸鹽:產(chǎn)量最大,應(yīng)用最廣。 烷基苯磺酸鹽烷基苯磺酸鹽 -烯烴磺酸鹽(烯烴磺酸鹽(AOS) 烷基磺酸鹽(烷基磺酸鹽(SAS) 琥珀酸酯磺酸鹽琥珀酸酯磺酸鹽 脂肪酰胺磺酸鹽脂肪酰胺磺酸鹽 烷基萘磺酸鹽烷基萘磺酸鹽 萘系磺酸甲醛縮合物萘系磺酸甲醛縮合物 石油磺酸鹽石油磺酸鹽磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù) 烷基苯磺酸鹽烷基苯磺酸鹽 分子式:分子式:CnH2n+1-C6H4-SO3Na(1)烷

21、基鏈長(zhǎng)度的影響)烷基鏈長(zhǎng)度的影響(2)烷基鏈分支的影響)烷基鏈分支的影響(3)烷基鏈數(shù)目的影響)烷基鏈數(shù)目的影響(4)苯與烷基接合位置的影響)苯與烷基接合位置的影響(5)磺酸基的位置和數(shù)目的影響)磺酸基的位置和數(shù)目的影響 烷基苯磺酸鈉的工業(yè)生產(chǎn)過程包括烷基苯的生產(chǎn)烷基苯磺酸鈉的工業(yè)生產(chǎn)過程包括烷基苯的生產(chǎn)、烷基苯的磺化和烷基苯磺酸的中和三部分。、烷基苯的磺化和烷基苯磺酸的中和三部分?;腔土蛩峄c陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù) -烯烴磺酸鹽(烯烴磺酸鹽(AOS)的生產(chǎn))的生產(chǎn) AOS的工業(yè)生產(chǎn)有高碳的工業(yè)生產(chǎn)有高碳-烯烴磺化和水解兩個(gè)主烯烴磺化和水解兩個(gè)主要

22、反應(yīng)過程。要反應(yīng)過程?;腔土蛩峄c陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酰胺磺酸鹽脂肪酰胺磺酸鹽 分子式:分子式:RCONH-SO3Na N-油?;王;?N-甲基牛磺酸鈉甲基?;撬徕c磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酰胺磺酸鹽生產(chǎn)操作過程如下:脂肪酰胺磺酸鹽生產(chǎn)操作過程如下:(1)羥乙基磺酸鈉的制備)羥乙基磺酸鈉的制備(2)甲基?;撬岬闹苽洌┘谆;撬岬闹苽洌?)油酰氯的制備)油酰氯的制備(4)油酰氯和甲基?;撬岬目s合)油酰氯和甲基?;撬岬目s合磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表

23、面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)圖圖 油酰氯和油酰氯和N-甲基?;撬徇B續(xù)縮合工藝流程甲基?;撬徇B續(xù)縮合工藝流程磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)(四)硫酸酯鹽(四)硫酸酯鹽 硫酸酯鹽類是由醇或烯烴與硫酸、發(fā)煙硫酸硫酸酯鹽類是由醇或烯烴與硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫或氯磺酸作用,再經(jīng)中和得到的一類、三氧化硫或氯磺酸作用,再經(jīng)中和得到的一類陰離子表面活性劑。其通式可表示為陰離子表面活性劑。其通式可表示為R-OSO3M。 C-O-S C-S1、脂肪醇硫酸鹽(、脂肪醇硫酸鹽(AS) 通式:通式:ROSO3M(R:C12C18) 常用的脂肪醇硫酸化劑:氯磺酸、氨基磺酸、常用的

24、脂肪醇硫酸化劑:氯磺酸、氨基磺酸、三氧化硫。三氧化硫。磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)2、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES) 通式:通式:RO(CH2CH2O)nSO3M(R:C12C18)3、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 通式:通式:RC6H4(OC2H4)nSO3M(R:C8C12)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)(五)磷酸酯及其鹽(五)磷酸酯及其鹽磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)以脂肪醇的磷酸化為例,其反

25、應(yīng)可用下式表示:以脂肪醇的磷酸化為例,其反應(yīng)可用下式表示: 脂肪醇聚氧乙烯醚的磷?;纳a(chǎn)操作過程為:脂肪醇聚氧乙烯醚的磷?;纳a(chǎn)操作過程為:將醇醚原料加入反應(yīng)釜內(nèi),在將醇醚原料加入反應(yīng)釜內(nèi),在40左右加入左右加入0.2%0.3%的亞磷酸或次磷酸鈉,然后滴加五氧化二的亞磷酸或次磷酸鈉,然后滴加五氧化二磷,加完后升溫至磷,加完后升溫至8090,反應(yīng),反應(yīng)4h,酯化完畢,加,酯化完畢,加入入0.1%的雙氧水以及氧化亞磷酸,并趁熱用的雙氧水以及氧化亞磷酸,并趁熱用100目目的的不銹鋼篩網(wǎng)濾除雜質(zhì),即可用堿進(jìn)行中和,得聚氧乙不銹鋼篩網(wǎng)濾除雜質(zhì),即可用堿進(jìn)行中和,得聚氧乙烯醚磷酸鹽產(chǎn)品。烯醚磷酸鹽產(chǎn)品

26、?;腔土蛩峄c陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)磺化和硫酸化與陰離子表面活性劑的生產(chǎn)技術(shù)四、陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù)四、陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù)(一)直鏈烷基苯磺酸鈉(一)直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS) Linear alkybenezene sulfonate(LAS) 烷基苯磺酸鈉的工業(yè)生產(chǎn)過程包括烷基苯的生烷基苯磺酸鈉的工業(yè)生產(chǎn)過程包括烷基苯的生產(chǎn)、產(chǎn)、烷基苯的磺化烷基苯的磺化和和烷基苯磺酸的中和烷基苯磺酸的中和三部分。三部分。陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)1、直鏈烷基苯的磺化、直鏈烷基苯的磺化 磺化反應(yīng)對(duì)烷基苯磺酸鈉表面活性劑的質(zhì)量影響磺化反

27、應(yīng)對(duì)烷基苯磺酸鈉表面活性劑的質(zhì)量影響很大。很大。 工業(yè)生產(chǎn)中烷基苯的磺化反應(yīng)常用的工業(yè)生產(chǎn)中烷基苯的磺化反應(yīng)常用的磺化劑磺化劑主要有主要有發(fā)煙硫酸和三氧化硫。發(fā)煙硫酸和三氧化硫。(1)用發(fā)煙硫酸磺化)用發(fā)煙硫酸磺化2432ArHH SOArSO HH O 陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù) 影響因素:影響因素:水水溫度溫度傳質(zhì)傳質(zhì)24234H SOH OH OHSO 陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù) 生產(chǎn)操作過程生產(chǎn)操作過程圖圖2-2 泵式發(fā)煙硫酸磺化(包括分油)工藝流程圖泵式發(fā)煙硫酸磺化(包

28、括分油)工藝流程圖陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)(2)用三氧化硫磺化生產(chǎn)直鏈烷基苯磺酸)用三氧化硫磺化生產(chǎn)直鏈烷基苯磺酸 三氧化硫連續(xù)磺化生產(chǎn)過程三氧化硫連續(xù)磺化生產(chǎn)過程主要包括:空氣主要包括:空氣干燥、三氧化硫制取和三氧化硫磺化的工藝流程干燥、三氧化硫制取和三氧化硫磺化的工藝流程設(shè)備三個(gè)大部分。設(shè)備三個(gè)大部分。 空氣干燥空氣干燥 空氣干燥的程度決定于空氣帶入系統(tǒng)水分的多空氣干燥的程度決定于空氣帶入系統(tǒng)水分的多少,脫水的不良,不但影響三氧化硫的發(fā)生,而且少,脫水的不良,不但影響三氧化硫的發(fā)生,而且會(huì)使磺化質(zhì)量低劣。會(huì)使磺化質(zhì)量低劣。 空氣脫

29、水空氣脫水干燥方法干燥方法:冷卻法、吸收法、吸附法:冷卻法、吸收法、吸附法或幾種方法結(jié)合使用?;驇追N方法結(jié)合使用。陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù) 三氧化硫制取過程三氧化硫制取過程25V O O硫磺二氧化硫三氧化硫陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù) 三氧化硫磺化的工藝流程與設(shè)備三氧化硫磺化的工藝流程與設(shè)備 氣氣-液相反應(yīng)液相反應(yīng) 控制因素控制因素:擴(kuò)散速度:擴(kuò)散速度 用于三氧化硫磺化的設(shè)備及工藝流程有:用于三氧化硫磺化的設(shè)備及工藝流程有:多釜串聯(lián)及膜式反應(yīng)器兩種。多釜串聯(lián)及膜式反應(yīng)器兩種。陰離

30、子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化生產(chǎn)工藝流程多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化生產(chǎn)工藝流程Mazzoni多管式多管式薄膜磺化反應(yīng)器薄膜磺化反應(yīng)器示意圖示意圖陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)雙膜式縫式雙膜式縫式磺化反應(yīng)器示意圖磺化反應(yīng)器示意圖陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)膜式反應(yīng)器生產(chǎn)磺化或硫酸化產(chǎn)物工藝流程圖膜式反應(yīng)器生產(chǎn)磺化或硫酸化產(chǎn)物工藝流程圖陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技

31、術(shù)(3)直鏈烷基苯磺酸質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))直鏈烷基苯磺酸質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB/T 8447-1995陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)2、直鏈烷基苯磺酸的中和、直鏈烷基苯磺酸的中和RSO3H+ NaOHRSO3Na + H2OH2SO4+ NaOHNa2SO4+ H2O陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)復(fù)雜的膠體化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜的膠體化學(xué)反應(yīng)(1)影響中和工序及單體質(zhì)量的因素)影響中和工序及單體質(zhì)量的因素 單體應(yīng)為均質(zhì)料液,色白,流動(dòng)性好,總固體單體應(yīng)為均質(zhì)料液,色白,流動(dòng)性好,總固體含量及活性物含量在一定范圍內(nèi)。

32、因此,必須控制含量及活性物含量在一定范圍內(nèi)。因此,必須控制中和溫度、工藝水加入量,酸堿的配比、混合與攪拌中和溫度、工藝水加入量,酸堿的配比、混合與攪拌等條件,并盡量減少某些因素對(duì)單體質(zhì)量的影響,以等條件,并盡量減少某些因素對(duì)單體質(zhì)量的影響,以滿足配料對(duì)單體的要求。滿足配料對(duì)單體的要求。陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù) 中和溫度中和溫度 pH值的影響(值的影響(pH:710) 工藝水的加入量工藝水的加入量 攪拌的作用攪拌的作用 無機(jī)鹽的影響無機(jī)鹽的影響 磺酸中有機(jī)雜質(zhì)的影響磺酸中有機(jī)雜質(zhì)的影響陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)陰離子表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)(2)中和生產(chǎn)工藝及設(shè)備)中和生產(chǎn)工藝及設(shè)備 操作方式有:操作方式有: 間歇中和間歇中和 半連續(xù)中和半連續(xù)

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