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1、會(huì)計(jì)學(xué)117.1 過(guò)渡元素的通性狹義:(n-1)d18ns12 B 8列廣義:(n-1)d110ns12 BB 10列具有部分填充d或f殼層電子的元素。 過(guò)渡元素全部為金屬,其化合物顏色多、 變價(jià)多、形成配合物多。第1頁(yè)/共13頁(yè)17.1.1過(guò)渡元素在周期表中位置第2頁(yè)/共13頁(yè)17.1.2過(guò)渡元素的原子半徑同族從上到下原子半徑略增加56周期基本接近過(guò)渡元素原子半徑1001101201301401501601701801902002030原子半徑/ p m Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu(-) Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag(-) La Hf Ta W
2、Re Os Ir Pt Au(-)第3頁(yè)/共13頁(yè)原子半徑變化示意圖第4頁(yè)/共13頁(yè)17.1.3 過(guò)渡元素的氧化態(tài)元 素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3氧化態(tài) +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7(劃?rùn)M線表示常見(jiàn)氧化態(tài))左 右氧化態(tài)先升高后降低上下同族高氧化態(tài)趨向穩(wěn)定Fe +2、+3Ru +4Os +4、+6、+8第5頁(yè)/共13頁(yè)17.1.4 過(guò)渡元素的第一電離能總趨勢(shì):同周期 左右 小大 同副族 不規(guī)律第6頁(yè)/共13頁(yè)17.1.5 熔點(diǎn)變化示意圖第7頁(yè)/共13頁(yè)17.
3、1.6 密度變化示意圖第8頁(yè)/共13頁(yè)17.2 化學(xué)性質(zhì)總趨勢(shì):從左至右活潑性降低元素ScTiVCrMn-1.63-1.2(估算值)-0.86-1.17可溶該金屬的酸各種酸熱HClHFHNO3,HF濃H2SO4稀HClH2SO4稀HClH2SO4等元素FeCoNiCuZn-0.44-0.29-0.25+0.34-0.763可溶該金屬的酸稀HClH2SO4等緩慢溶解在HCl等酸中稀HClH2SO4等HNO3,濃熱H2SO4稀HClH2SO4等V/MM2EV/MM2E第9頁(yè)/共13頁(yè)離子呈現(xiàn)多種顏色第10頁(yè)/共13頁(yè) 羰基配合物:通常金屬價(jià)態(tài)較低 金屬與羰基成鍵特征:以Ni(CO)4為例Ni(0) 3d84s2 3d 4s 4pNi(CO)4 四面體 sp3雜化問(wèn)題實(shí)測(cè):NiC鍵長(zhǎng)184pm 理論:NiC鍵長(zhǎng)198pm;CO把電子給予Ni,Ni上負(fù)電荷過(guò)剩,使該化合物不穩(wěn)定,而事實(shí)Ni(CO)4十分穩(wěn)定。17.3 過(guò)渡元素的成鍵特征第11頁(yè)/共13頁(yè)(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)4(2px)2(2p*)0(2p*)0給予Ni的sp3雜化軌道接受Ni的d電子 一方面,CO把一對(duì)電子填入Ni的sp3雜化軌道中形成鍵,一方面又以空的2p*軌道接受來(lái)自N
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