第章對(duì)映異構(gòu)ppt課件

1、基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17273第 6 章 對(duì)映異構(gòu) 對(duì)于有機(jī)物質(zhì)，只需在對(duì)于它的構(gòu)造、構(gòu)象和構(gòu)型三個(gè)方面逐一論述之后，才可以以為對(duì)對(duì)于有機(jī)物質(zhì)，只需在對(duì)于它的構(gòu)造、構(gòu)象和構(gòu)型三個(gè)方面逐一論述之后，才可以以為對(duì)于它的分子構(gòu)造獲得了完好的認(rèn)識(shí)。因此，本章的主要義務(wù)是在烴類各章中引見過的一些有關(guān)于它的分子構(gòu)造獲得了完好的認(rèn)識(shí)。因此，本章的主要義務(wù)是在烴類各章中引見過的一些有關(guān)立體概念如碳原子的立體概念如碳原子的sp3、sp2 和和 sp雜化軌道的幾何籠統(tǒng)、烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象分析、烯烴和環(huán)雜化軌道的幾何籠統(tǒng)、烷烴和環(huán)烷烴的構(gòu)象分析、烯烴和環(huán)烷烴的順反

2、異構(gòu)景象等根底上，重點(diǎn)討論對(duì)映異構(gòu)景象問題，以便了解有機(jī)分子構(gòu)造的全貌，烷烴的順反異構(gòu)景象等根底上，重點(diǎn)討論對(duì)映異構(gòu)景象問題，以便了解有機(jī)分子構(gòu)造的全貌，并為有機(jī)反響、天然產(chǎn)物及其運(yùn)用的學(xué)習(xí)提供必要的實(shí)際根底。并為有機(jī)反響、天然產(chǎn)物及其運(yùn)用的學(xué)習(xí)提供必要的實(shí)際根底?；A(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-1727461 手性分子和對(duì)映異構(gòu)體 1 1、手性、手性 我們把左手和右手不能重合的景象性質(zhì)叫做手性。我們把左手和右手不能重合的景象性質(zhì)叫做手性。 左右手不能重合左右手不能重合 左手左手 右手右手左手的鏡像左手的鏡像基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工

3、學(xué)院 張湛賦2022-4-17275bCacd 根據(jù)根據(jù)Vant Hoff 提出的碳原子四面體構(gòu)型實(shí)際，在一定構(gòu)造的有機(jī)分子中，假設(shè)有一個(gè)碳提出的碳原子四面體構(gòu)型實(shí)際，在一定構(gòu)造的有機(jī)分子中，假設(shè)有一個(gè)碳原子上銜接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)原子上銜接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán), 那么它在空間就有兩種不同的陳列方式那么它在空間就有兩種不同的陳列方式, 即兩種不同的構(gòu)即兩種不同的構(gòu)型。假設(shè)將其中的一種構(gòu)型看作實(shí)物的話，那么另一種構(gòu)型便是它的鏡象。型。假設(shè)將其中的一種構(gòu)型看作實(shí)物的話，那么另一種構(gòu)型便是它的鏡象。 Cabcd型化合物的兩種不同構(gòu)型互呈鏡像關(guān)系 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)

4、院 張湛賦2022-4-17276鏡鏡面面H3CCHOHCCCHHOCH3OOHOOHCH3COHHCOOH乳酸的構(gòu)造式乳酸的構(gòu)造式乳酸的兩種不同構(gòu)型鏡像構(gòu)造乳酸的兩種不同構(gòu)型鏡像構(gòu)造 手性碳原子：在一個(gè)有機(jī)分子中手性碳原子：在一個(gè)有機(jī)分子中,假設(shè)有一個(gè)碳原子上銜接四個(gè)各不一樣的原子或原子團(tuán)假設(shè)有一個(gè)碳原子上銜接四個(gè)各不一樣的原子或原子團(tuán), 這這個(gè)碳原子就叫做手性碳原子，也叫不對(duì)稱碳原子，通常用個(gè)碳原子就叫做手性碳原子，也叫不對(duì)稱碳原子，通常用*C表示。表示。 2、手性分子基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17277CH3H3CH5C2C2H5HOOHH

5、H 具左手和右手關(guān)系的具左手和右手關(guān)系的2-丁醇的兩種構(gòu)型對(duì)映異構(gòu)體丁醇的兩種構(gòu)型對(duì)映異構(gòu)體 3、對(duì)映異構(gòu)體 對(duì)映異構(gòu)體的特征：分子的構(gòu)造一樣；具實(shí)物與鏡象的關(guān)系對(duì)映異構(gòu)體的特征：分子的構(gòu)造一樣；具實(shí)物與鏡象的關(guān)系, , 不能相互重疊；物理性質(zhì)不能相互重疊；物理性質(zhì)一樣，化學(xué)性質(zhì)類似。一樣，化學(xué)性質(zhì)類似。 空間構(gòu)造互為鏡像或具左手和右手關(guān)系的兩個(gè)化合物叫做對(duì)映異構(gòu)體空間構(gòu)造互為鏡像或具左手和右手關(guān)系的兩個(gè)化合物叫做對(duì)映異構(gòu)體, 這樣的異構(gòu)景象叫做這樣的異構(gòu)景象叫做對(duì)映異構(gòu)景象。手性分子存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。對(duì)映異構(gòu)景象。手性分子存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)

6、院 張湛賦2022-4-17278CO2HCCH3HOHCO2HC CH3HHOH3CCH3OHHHO2CCO2HHOH乳酸的對(duì)映異構(gòu)體乳酸的對(duì)映異構(gòu)體基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17279 非手性分子：與其鏡像可以重合的分子叫做非手性分子或非手型分子。非手性分子：與其鏡像可以重合的分子叫做非手性分子或非手型分子。 手性分子是不對(duì)稱分子；非手性分子是對(duì)稱分子。手性分子具有兩種構(gòu)型手性分子是不對(duì)稱分子；非手性分子是對(duì)稱分子。手性分子具有兩種構(gòu)型, 存在一對(duì)對(duì)映異存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。構(gòu)體?；A(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022

7、-4-1728062 平面偏振光和物質(zhì)的旋光性 1、平面偏振光 平面偏振光平面偏振光基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17281 2、物質(zhì)的旋光性和旋光度 左旋體：左旋體： 能使偏振光的振動(dòng)面向左旋轉(zhuǎn)的對(duì)映體旋光異構(gòu)體叫做左旋體能使偏振光的振動(dòng)面向左旋轉(zhuǎn)的對(duì)映體旋光異構(gòu)體叫做左旋體, ,通常用通常用“l(fā) l 或表示。例如，左旋乳酸可表示為或表示。例如，左旋乳酸可表示為 l l 或乳酸?；蛉樗帷?旋光度：偏振光的振動(dòng)面被旋光性物質(zhì)所旋轉(zhuǎn)的角度叫做旋光度，用旋光度：偏振光的振動(dòng)面被旋光性物質(zhì)所旋轉(zhuǎn)的角度叫做旋光度，用“ 表示。表示。 右旋體：能使偏振光的振動(dòng)面

8、向右旋轉(zhuǎn)的對(duì)映體旋光異構(gòu)體叫做右旋體右旋體：能使偏振光的振動(dòng)面向右旋轉(zhuǎn)的對(duì)映體旋光異構(gòu)體叫做右旋體,通常用通常用 “d 或表示。例如，右旋乳酸可表示為或表示。例如，右旋乳酸可表示為 d 或乳酸?；蛉樗帷?乳酸的構(gòu)造乳酸的構(gòu)造A A 乳乳酸的構(gòu)造酸的構(gòu)造B B鏡鏡 面面左旋乳酸和右旋乳酸左旋乳酸和右旋乳酸CO2HCCH3HOHCO2HC CH3HHO基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17282 3、旋光儀和比旋光度 鈉燈鈉燈 光柵光柵 單色光單色光 起偏棱晶起偏棱晶 偏振光偏振光 樣品旋光管樣品旋光管 檢偏棱晶檢偏棱晶 比旋光度比旋光度：?jiǎn)挝粷舛群蛦挝煌緩介L(zhǎng)

9、度的旋光度。旋光度換算成比旋光度的公式為：?jiǎn)挝粷舛群蛦挝煌緩介L(zhǎng)度的旋光度。旋光度換算成比旋光度的公式為： t = l c或 l d DD15 B =3.82 （H2O）15=3.82 （H2O）乳乳酸酸結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu) 的的 A 乳乳酸酸結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu) 的的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-1728363 對(duì)映異構(gòu)景象和分子構(gòu)造的關(guān)系 OHHOHHHHH3CCH3HOHHH3C乙醇分子乙醇分子 假設(shè)有一個(gè)平面穿過分子假設(shè)有一個(gè)平面穿過分子, ,從而把該分子分為互為鏡象的兩半從而把該分子分為互為鏡象的兩半, , 或一個(gè)分子的一切原子或或一個(gè)分子的一切原子或原子團(tuán)都處在一個(gè)

10、平面上，那么這個(gè)平面就是該分子的對(duì)稱面，用原子團(tuán)都處在一個(gè)平面上，那么這個(gè)平面就是該分子的對(duì)稱面，用表示。表示。基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17284CCClHClHCCClHClHCCClHClHE 1,2 二二氯氯乙乙烯烯繞繞橫橫軸軸左左旋旋180。基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17285NaBH4丙丙酮酮酸酸（無(wú)無(wú)旋旋光光性性）CH3CCO2HOCH3CHCO2HOH 1、外消旋體64 含有一個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映異構(gòu) 外消旋體：兩個(gè)對(duì)映體右旋體和左旋體等量混合后構(gòu)成不具旋光性的混合物叫做外消旋體外

11、消旋體：兩個(gè)對(duì)映體右旋體和左旋體等量混合后構(gòu)成不具旋光性的混合物叫做外消旋體, ,用用( () )表示。例如，將右旋乳酸比旋光度表示。例如，將右旋乳酸比旋光度+3.82+3.82和和 左旋乳酸比旋光度左旋乳酸比旋光度 -3.82 -3.82等量混合，就可以得到不等量混合，就可以得到不具旋光性的外消旋乳酸，即具旋光性的外消旋乳酸，即 ( ()-)-乳酸。乳酸。COCO2HH3CNaBH4COHCO2HHCH3COHHO2CHH3C(a)(b)(a)(b)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17286 2 2、構(gòu)型的表示方法和標(biāo)志、構(gòu)型的表示方法和標(biāo)志 1 1構(gòu)

12、型的表示方法構(gòu)型的表示方法 三維表示式透視式：三維表示式透視式： 乳酸構(gòu)造乳酸構(gòu)造A A和和B B的三維表示式的三維表示式CO2HCCH3HOHCO2HC CH3HHOAB Fischer投影表示式： Fischer投影表示式是把模型中手性碳原子和與其相連的四個(gè)原子或原子團(tuán)投影在紙面上, 以表示手性碳原子四面體構(gòu)型的一種更方式化的方法。利用Fischer投影表示式, 可以將具有一個(gè)手性碳原子的三維分子表示成為二維圖象。例如，乳酸的一對(duì)對(duì)映體A和B的 Fischer投影式可表示如下：HOHHOHCH3COOHCH3COOHAB 乳酸構(gòu)造乳酸構(gòu)造A A和和B B的的FischerFischer投影

13、表示式投影表示式基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17287 Fischer投影規(guī)那么：先把分子模型的主要官能團(tuán)置于上端；然后使與手性碳原子相連的兩根橫鍵擺向本人，豎立的兩根鍵伸向后方定位；最后，把定位的分子模型中的各個(gè)原子或原子團(tuán)及四根鍵投影在紙面上。Fischer投影規(guī)那么和乳酸構(gòu)造B的Fischer投影表示式 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17288HOHCOOHCH3CH3CHOHCOOHHOHCH3COOHHOHCH3COOHC 180 180 Fischer投影式運(yùn)用規(guī)那么： Fischer投影式在紙面

14、上旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180,并不改動(dòng)手性碳原子原來的構(gòu)型并不改動(dòng)手性碳原子原來的構(gòu)型,即旋轉(zhuǎn)后得到的即旋轉(zhuǎn)后得到的Fischer投影式?jīng)]有改動(dòng)各基團(tuán)原來的前后關(guān)系。投影式?jīng)]有改動(dòng)各基團(tuán)原來的前后關(guān)系。 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17289 Fischer投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)90或或270后后,得到的得到的Fischer投影式變成了它的對(duì)映體的投影式變成了它的對(duì)映體的Fischer投影式。投影式。HOHCOOHCH3H3CCOOHHOHCH3CHOHCOOHH3CCOOHHOHC 90HOHCOOHCH3CHOHCOOHCH3HO

15、OCCH3OHHHOOCCH3HCOH 270基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17290 Fischer 投影式不能分開紙面翻轉(zhuǎn)。投影式不能分開紙面翻轉(zhuǎn)。HOHCOOHCH3CHOHCOOHCH3HOHCOOHCH3HOHCOOHCH3CHOHCOOHCH3C翻翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17291 在在Fischer投影式中，假設(shè)指定一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，而把另外三個(gè)基團(tuán)的位置按順時(shí)針或反投影式中，假設(shè)指定一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，而把另外三個(gè)基團(tuán)的位置按順時(shí)針或反 時(shí)時(shí)針順序互換，不改動(dòng)原化合物中手性碳原子的構(gòu)型。針順序

16、互換，不改動(dòng)原化合物中手性碳原子的構(gòu)型。HOHCOOHCH3CH3HCOOHOH COOH ，H、OH、按按順順時(shí)時(shí)針針順順序序調(diào)調(diào)換換不不動(dòng)動(dòng)CH3基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17292 2 2構(gòu)型的標(biāo)志構(gòu)型的標(biāo)志DD、L L 和和 R R、S S 標(biāo)志法標(biāo)志法 D、L 標(biāo)志法：HOHCOOHCH3HOHCOOHCH3AB乳乳酸酸結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)乳乳酸酸結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu) 乳酸對(duì)映體的乳酸對(duì)映體的FischerFischer表示式表示式其中之一是右旋體，另一個(gè)是左旋體其中之一是右旋體，另一個(gè)是左旋體甘油醛對(duì)映體的相對(duì)構(gòu)型甘油醛對(duì)映體的相對(duì)構(gòu)型L-甘油醛D-+-甘油醛

17、HOHCHOCH2OHHOHCHOCH2OH基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17293D-甘油酸D-+-甘油醛D-+-甘油醛與左旋甘油酸的立體化學(xué)關(guān)系HOHCHOCH2OHHOHCOOHCH2OHHgOD-乳酸D-甘油酸D-甘油酸與左旋乳酸的立體化學(xué)關(guān)系HOHCOOHCH2OHHOHCOOHCH3H 相對(duì)構(gòu)型：人為地選定一個(gè)簡(jiǎn)單的旋光性化合物為規(guī)范并假定它的構(gòu)型相對(duì)構(gòu)型：人為地選定一個(gè)簡(jiǎn)單的旋光性化合物為規(guī)范并假定它的構(gòu)型, ,其它的旋光性化合其它的旋光性化合物用聯(lián)絡(luò)法如經(jīng)過一些不斷裂與手性部分相連的價(jià)鍵的化學(xué)變化，使與規(guī)范物質(zhì)相聯(lián)絡(luò)起來物用聯(lián)絡(luò)法如經(jīng)過

18、一些不斷裂與手性部分相連的價(jià)鍵的化學(xué)變化，使與規(guī)范物質(zhì)相聯(lián)絡(luò)起來與規(guī)范物質(zhì)相關(guān)聯(lián)而確定其構(gòu)型，由于規(guī)范物質(zhì)是假定的與規(guī)范物質(zhì)相關(guān)聯(lián)而確定其構(gòu)型，由于規(guī)范物質(zhì)是假定的, ,因此被確定的其它旋光性化合物的構(gòu)因此被確定的其它旋光性化合物的構(gòu)型也是相對(duì)的，故稱為相對(duì)構(gòu)型。型也是相對(duì)的，故稱為相對(duì)構(gòu)型。 絕對(duì)構(gòu)型：用物理和化學(xué)方法測(cè)得的旋光性化合物分子的實(shí)踐構(gòu)型叫做絕對(duì)構(gòu)型。絕對(duì)構(gòu)型：用物理和化學(xué)方法測(cè)得的旋光性化合物分子的實(shí)踐構(gòu)型叫做絕對(duì)構(gòu)型。 最先測(cè)最先測(cè)定的是定的是( () )酒石酸鈉銣的絕對(duì)構(gòu)型酒石酸鈉銣的絕對(duì)構(gòu)型, ,從而推知假定的甘油醛的相對(duì)構(gòu)型與絕對(duì)構(gòu)型一樣。絕對(duì)從而推知假定的甘油醛的相對(duì)

19、構(gòu)型與絕對(duì)構(gòu)型一樣。絕對(duì)構(gòu)型常用構(gòu)型常用R R、S S表示。表示。 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17294 R、S標(biāo)志法：把與手性碳原子相連的四個(gè)基團(tuán)按 “ 次序規(guī)那么 由大到小陳列成序； 使次序陳列在最后的那個(gè)基團(tuán)指向四面體的后方; 對(duì)與手性碳原子相連的其他三個(gè)基團(tuán)由大到小確定它是順時(shí)針或反時(shí)針方向；透過四面體察看次序最小的基團(tuán), 假設(shè)其他三個(gè)基因從大到小按順時(shí)針陳列那么標(biāo)志為R - 構(gòu)型；假設(shè)為反時(shí)針陳列那么標(biāo)志為 S構(gòu)型。 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17295CO2HCCH3HOHCO2HC CH3

20、HHO(A)(B)12341234CO2HCHOCH3H(A)CO2HCOHH3CH(B)12341234R乳酸S乳酸120120基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17296COOHHOHCH3HOCH3COOHHR構(gòu)構(gòu)型型2323414S構(gòu)構(gòu)型型1HOOCCH3OHHHOCH3COOHHS構(gòu)構(gòu)型型1234R構(gòu)構(gòu)型型1234基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17297HOHCOOHCH3S構(gòu)構(gòu)型型1234CH3HCOOHOHR構(gòu)構(gòu)型型1234HOOCHOHCH3HCH3COOHOHR構(gòu)構(gòu)型型1234S構(gòu)構(gòu)型型1234基

21、礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17298 1 1、含有兩個(gè)不同手性碳原子的化合物、含有兩個(gè)不同手性碳原子的化合物ClHCOOHCOOHHOHClHCOOHCOOHOHHHClCOOHCOOHOHHHClCOOHCOOHHOH（）（）（）（）（2S3S）（2R3R）（2S3R）（2R3S）+7.1。7.1。+9.3。9.3。_ （）（）65 含有兩個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映異構(gòu)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17299 2、含有兩個(gè)一樣手性碳原子的化合物HOHCOOHCOOHHOHHHOCOOHCOOHOHHOHHC

22、OOHCOOHOHHHOHCOOHCOOHHOH（）（）（）（）（2R3R）（2S3S）（2R3S）+12。12。_（2S3R）0。0。對(duì)對(duì)映映體體內(nèi)內(nèi)消消旋旋體體基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17300CHOHCOOHCHOHCOOH 內(nèi)消旋酒石酸分子中的對(duì)稱面內(nèi)消旋酒石酸分子中的對(duì)稱面 內(nèi)消旋體：分子內(nèi)雖然含有手性碳原子內(nèi)消旋體：分子內(nèi)雖然含有手性碳原子,但同時(shí)具有對(duì)稱要素但同時(shí)具有對(duì)稱要素, 因此無(wú)旋光性，這種立體異因此無(wú)旋光性，這種立體異構(gòu)體叫做內(nèi)消旋體，常用構(gòu)體叫做內(nèi)消旋體，常用meso表示表示基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)

23、院 張湛賦2022-4-17301 酒石酸酒石酸 D2520%H2O 熔點(diǎn)熔點(diǎn)（）比重比重溶解度溶解度（g/100H2O）右旋體右旋體121701.76139左旋體左旋體 121701.76139內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體01401.67125外消旋體外消旋體02061.7020酒石酸異構(gòu)體的一些物理性質(zhì)酒石酸異構(gòu)體的一些物理性質(zhì)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-1730266 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)含有一個(gè)手性碳原子的環(huán)丙烷衍生物的對(duì)映異構(gòu)含有一個(gè)手性碳原子的環(huán)丙烷衍生物的對(duì)映異構(gòu)RHHXXHRHHXXH基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦20

24、22-4-17303（）（）（） （）CH2OHHCO2HHHHCH2OHHHHHCO2HHOH2CHOH2CHO2CHO2C2羥甲基環(huán)丙烷羧酸的立體異構(gòu)體基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17304（）CO2HHCO2HH（）（）CO2HHHHHCO2HHO2CHO2C基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17305CCCCH3HHCH3CCCH3CHHCH3CCCCH3HCH3H繞繞立立軸軸右右旋旋180。（）( () )和和( () )互互為為鏡鏡象象( () )和和( () ) ( () )不不能能重重合合()67

25、 不含手性碳原子的化合物的對(duì)映異構(gòu)基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17306 2、聯(lián)苯類化合物NO2CO2HO2NHO2CHO2CO2NCO2HNO2（） （）基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-1730768 外消體的拆分CCH3CH2CH3ClHCCH3CH2CH3HCl光光CH3CH2CH2CH3丁丁烷烷氯氯丁丁烷烷2（ ）Cl2基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17308( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) ( )_+( ) ( ) ( ) ( )( ) (

26、 ) ( ) ( )_+( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )_+28無(wú)無(wú)旋旋光光性性的的酒酒石石酸酸鈉鈉銨銨鹽鹽的的水水溶溶液液外外消消旋旋體體( (無(wú)無(wú)旋旋光光性性) ) 1 1機(jī)械分別法機(jī)械分別法兩種晶體互為鏡象兩種晶體互為鏡象重結(jié)晶重結(jié)晶基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17309 2 2生成非對(duì)映體法生成非對(duì)映體法( (化學(xué)法化學(xué)法) )CNH2HH3CC6H5（對(duì)對(duì)映映體體的的外外消消旋旋混混合合物物, ,外外消消旋旋堿堿）+HOCOCOHHCHOHCOOH（ ）CNH2CH3HC6H5+基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

27、 張湛賦2022-4-17310OCOCOHHCHOHCOOHCNH3HH3CC6H5（ ）+（ ）+OCOCOHHCHOHCOOHCNH3CH3HC6H5（ ）（ ）+（非非對(duì)對(duì)映映體體鹽鹽混混合合物物，它它們們?cè)谠诩准状即贾兄械牡娜苋芙饨舛榷炔徊煌┘准状即挤址植讲浇Y(jié)結(jié)晶晶分分離離基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17311OCOCOHHCHOHCOOHCNH3HH3CC6H5（ ）+（ ）+OCOCOHHCHOHCOOHCNH3CH3HC6H5（ ）（ ）+NaOHH2ONaOHH2O基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦202

28、2-4-17312NaO COCOHHCHOHCONaOCNH2HH3CC6H5（ ）+（ ）+NaO COCOHHCHOHCONaOCNH2CH3HC6H5（ ）（ ）+ 乙乙 醚醚 萃萃 取取 蒸蒸 餾餾 乙乙 醚醚 萃萃 取取 蒸蒸 餾餾CNH2HH3CC6H5CH2NHCH3C6H5（ ）+苯苯乙乙胺胺（ ）苯苯乙乙胺胺基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17313CH3CCO2HOCH3OHH+CH3CCOOOCH3Al-HgCHOHCOOCH3CH3H2OCHOHCO2HCH3乳乳酸酸（ ）丙丙酮酮酸酸甲甲酯酯69 手性合成基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講

29、授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17314H2OCCH3COCH3HCH(CH3)2HHHOHOHCHCH3H丙丙酮酮酸酸 薄薄荷荷醇醇（ ）+無(wú)無(wú)旋旋光光性性的的丙丙酮酮酸酸薄薄荷荷醇醇（ ）Al-HgOCH3COCOOHH3CH3CH基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17315CCH3COCH3HCH(CH3)2HHOHOHH2OCCH3COOHHOHR 乳乳酸酸（ ）C1 乳乳酸酸+（ ）（ ） 薄薄荷荷酯酯（過過量量）*基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17316 這種不經(jīng)過拆分直接合成具有旋

30、光性物質(zhì)的方法稱為手性合成或不對(duì)稱合成。這種不經(jīng)過拆分直接合成具有旋光性物質(zhì)的方法稱為手性合成或不對(duì)稱合成。 CCH3HOOCHOHC1COHHCH3COOHOHHCH3COOHC1繞繞 軸軸左左旋旋90。*CCH3COOHHOHC1C1繞繞 軸軸左左旋旋180。R 乳乳酸酸（ ）*基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17317610 立體化學(xué)在研討有機(jī)反響歷程中的運(yùn)用 1、烷烴的光鹵化反響 烷烴光鹵化反響的兩種能夠歷程：烷烴光鹵化反響的兩種能夠歷程：X + HR HX + RR + XX RX + X 1 1均裂取代在氫原子上均裂取代在氫原子上 2 2均裂

31、取代在碳原子上均裂取代在碳原子上 X + HR RX + H H + XX HX + X基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17318CH3CH2CHCH3CH2ClCl2光光CH3CH2CCH3CH2ClCl 甲甲基基 氯氯丁丁烷烷 () 2 1,2 甲甲基基 二二氯氯丁丁烷烷S () 2 1 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17319R2甲基1,2二氯丁烷S2甲基1,2二氯丁烷CH2ClCH3CC2H5Cl2CClCH2ClC2H5HCClClH2CC2H5HCH3ClC2H5CH2Cl+ClCH3C2H5CH2C

32、l基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17320 2、烯烴的親電加成反響 1 1立體專注性反響和立體選擇性反響立體專注性反響和立體選擇性反響CCCH3HHBrBrBrHCH3BrHCH3BrHCH3BrHCH3CH3 2,3 2ab外外消消旋旋 二二溴溴丁丁烷烷 順順 丁丁烯烯HBrCH3CH3BrHHBrCH3CH3BrH基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17321CCCH3CH3HBrBrBrHCH3BrCH3HBrCH3HBrHCH3CH3 2,3 2ab內(nèi)內(nèi)消消旋旋 二二溴溴丁丁烷烷 反反 丁丁烯烯HBrCH3C

33、H3HBrBrHCH3CH3BrH基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（1） 講授提綱 南通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 張湛賦2022-4-17322 立體專注性反響和立體選擇性反響：立體專注性反響和立體選擇性反響： 從不同的立體異構(gòu)體如順和反從不同的立體異構(gòu)體如順和反-2 -2 -丁烯與同一試劑如溴作用分別生成互為立體異丁烯與同一試劑如溴作用分別生成互為立體異構(gòu)體構(gòu)體-2,3-2,3-二溴丁烷和二溴丁烷和mesomeso的反響稱為立體專注性的反響；的反響稱為立體專注性的反響； 凡是以生成一種立體異構(gòu)凡是以生成一種立體異構(gòu)體體( (或一對(duì)對(duì)映體或一對(duì)對(duì)映體) )為主要或含量較多的產(chǎn)物的反響稱為立體選擇性反響。溴對(duì)為主要或含量較多的產(chǎn)物的反響稱為立體選擇性反響。溴對(duì) 2 - 2 -丁烯的丁烯的