立體化學基礎藥學專升本學習教案

1、會計學1立體化學基礎立體化學基礎(jch)藥學專升本藥學專升本第一頁，共82頁。一、平面一、平面(pngmin)偏振光偏振光(plane-polarized light )和比旋光度和比旋光度光束前進方向(a)前進方向與振動方向垂直(b)普通光線的振動平面 光電磁波，它的振動方向與其前進方向垂直(chuzh)(圖a).普通光的光波可在垂直(chuzh)于它前進方向的任何可能的平面上振動(圖b). 1、平面(pngmin)偏振光和旋光性第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第1頁/共82頁第二頁，共82頁。圖 光的偏振(pin zhn) 如果將普通光線通過(tnggu)1個nicol棱鏡，如圖。它好象1個柵欄，

2、只允許與棱晶晶軸相互平行的平面上振動的光線AA透過棱晶，而在其他平面上振動的光線如BB、CC、DD則被阻擋住。這種只在一個平面上振動的光叫平面偏振光。簡稱偏振光或偏光.第2頁/共82頁第三頁，共82頁。(a) 水等不旋光物質(wzh)(b) 乳酸(r sun)等旋光物質圖 物質(wzh)的旋光性A為盛液體或溶液的管子 若使偏振光透過一些物質(液體或溶液)，有些物質如水、酒精等對偏振光不發(fā)生影響, 偏振光仍維持原來的振動平面(圖a)； 但有些物質如乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振動平面旋轉一定的角度 a a(圖b).能旋轉偏振光振動方向的性質叫旋光性旋光性 (optical activity )

3、，具有這種性質的物質稱旋光性物質或光學活性物質。第3頁/共82頁第四頁，共82頁。2. 旋光儀和比旋光度旋光儀和比旋光度 (1) 旋光儀 在實驗室中要測定物質的旋光度(gungd)，可用旋光儀。常用的旋光儀的橫截面示意圖如下：A光源(gungyun)；B起偏棱晶；C盛液管；D檢偏棱晶；E回轉刻度盤；T目鏡 面對光源(gungyun)順時針旋轉的叫右旋，以“+”或“d”表示；反時針旋轉的叫左旋，以“”或“l(fā)”表示。右右旋旋第4頁/共82頁第五頁，共82頁。第5頁/共82頁第六頁，共82頁。 比例常數(shù) a 稱為比旋光度。它是單位長度(chngd)和單位濃度下的旋光度。上述公式又稱為Biot定律。

4、旋光度旋光度 a 的大小，不僅的大小，不僅(bjn)與測定溶液的濃度成正比，也與測定溶液的厚度（盛液管的長度）成正比。與測定溶液的濃度成正比，也與測定溶液的厚度（盛液管的長度）成正比。L CaDt =t：測定溫度()D：光源(gungyun)(鈉D線，589nm)L：旋光管長度(dm) C：溶液濃度(gml-1or kgL-1),純液體為密度通常還要注明溶劑a = a LC如：aD20 = +98.3o (C, 0.05, CH3OH)第6頁/共82頁第七頁，共82頁。 Problem 10：將5%葡萄糖水溶液放在10cm長的盛液管中，在20下測得旋光度 +3.2，求葡萄糖在水溶液中的比旋光度

5、？它的對映體的比旋光度又是多少？把同樣(tngyng)溶液放在20cm長的盛液管中，測得的旋光度又是多少？+3.2o1 0.05a aD20 = +64o (C, 0.05, H2O)第7頁/共82頁第八頁，共82頁。 觀察自己的雙手，左手(zushu)與右手有什么聯(lián)系和區(qū)別？二、對映異構體和手性二、對映異構體和手性第8頁/共82頁第九頁，共82頁。左、右手對映而不能重合(chngh)，這種性質稱為“手性”。左手左手(zushu)的鏡像是右手的鏡像是右手對映關系對映關系左手(zushu) 鏡 右手左手和右手不能重合第9頁/共82頁第十頁，共82頁。 任何物體都有它的鏡像。一個有機分子在鏡子內也

6、會出現(xiàn)相應的鏡像。實物與鏡像相應部位與鏡面具有(jyu)相等的距離。實物與鏡像的關系叫對映關系。實物(shw)與鏡像鏡面(jn min)第10頁/共82頁第十一頁，共82頁。CH3HHOHCCH3HHOHCCH3HHOHCCH3HHOHC 若實物與其鏡像能夠完全重合(chngh)，則實物與鏡像所代表的兩個分子為同一個分子。所有基團(j tun)都重合乙醇分子模型(mxng)的重疊操作第11頁/共82頁第十二頁，共82頁。 對于某些(mu xi)分子，兩個互為實物與鏡像關系的分子不能重合，如乳酸。 具有對映而不能重合關系的立體異構體，互稱為(chn wi)對映異構體（簡稱對映體）。第12頁/共8

7、2頁第十三頁，共82頁。 有對映異構體的分子稱為手性分子（Chiral molecule），或稱分子具有(jyu)手性(chirality).乙醇沒有對映體，因此是非手性分子。*手性分子手性分子(fnz)CH3HHOHCCH3HHOCO2HCH3CHOHCO2HC非手性分子非手性分子(fnz)第13頁/共82頁第十四頁，共82頁。CCH2OHHCH3H5C2CCH2OHHC2H5H3C對映體對映體 又如：又如：CH3CH2CHCH2OHCH3*第14頁/共82頁第十五頁，共82頁。 能引起分子具有手性的一個特定原子或分子骨架的中心稱為手性中心，最常見的手性中心為手性碳原子。與4個不同基團相連的

8、碳原子稱為手性碳原子(常用*C表示),正是這種碳原子使乳酸(r sun)分子產(chǎn)生了手性。*C只是手性原子(又稱手性中心)的一種，其他多價雜原子如N、P等也可形成手性中心。手性中心(zhngxn)第15頁/共82頁第十六頁，共82頁。Question :下列(xili)化合物哪些是手性的？指出它們所含的手性碳原子。1. CH2Cl2 2. CHCl33.CH3-CHCl-CH2CH3 4. CH3-CH-CH2CH35. CH3-CH-CH-CH2CH3 CH2CH3 OH OHH CH3 CH3 6.7. H CH3*第16頁/共82頁第十七頁，共82頁。 一個手性分子必然具有手性中心(zhn

9、gxn)、手性軸或手性面，最常見的是具有手性碳原子的化合物。但是具有手性碳原子的化合物，不一定都是手性分子和具有旋光性（如內消旋體）。第17頁/共82頁第十八頁，共82頁。 要判斷一個分子是否具有手性，最可靠的方法是將這個分子本身以及它的鏡像都作成模型，再來比較實物和鏡像是否能完全重合。若不能完全重合，則該分子有手性，存在對映異構體。 也可以從考察這個分子有無對稱因素（symmetry of elements）入手(rshu)。如果分子中沒有對稱面、對稱軸或對稱中心，則該分子是手性分子，存在對映異構體。 三、分子三、分子(fnz)的對稱性和手性的對稱性和手性（一）對稱因素（一）對稱因素第18頁

10、/共82頁第十九頁，共82頁。 1、對稱面、對稱面(m)：假如有一個平面可以把分子切開成兩部分：假如有一個平面可以把分子切開成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡像，這個平面就是分子的，而一部分正好是另一部分的鏡像，這個平面就是分子的對稱面。具有對稱面的分子與其鏡像能夠重合對稱面。具有對稱面的分子與其鏡像能夠重合(chngh)，因而無手性。因而無手性。丙酸分子丙酸分子(fnz)的的對稱面對稱面 第19頁/共82頁第二十頁，共82頁。分子(fnz)的對稱面具有對稱具有對稱(duchn)面的分子為非手性分子面的分子為非手性分子第20頁/共82頁第二十一頁，共82頁。ClFFHHHHCl 2.對稱中心

11、 若分子中有一點P，通過P點畫任何直線，如果(rgu)在離P點等距離的直線兩端有相同的原子或基團，則點P稱為分子的對稱中心。 具有對稱中心的化合物和它的鏡象(jn xin)能夠重合，因此也是非手性分子.P第21頁/共82頁第二十二頁，共82頁。3.對稱軸對稱軸當分子環(huán)繞當分子環(huán)繞(hunro)(hunro)通過該分子中心的軸旋轉一通過該分子中心的軸旋轉一定的角度，得到的分子形象與原來的完全重合時，定的角度，得到的分子形象與原來的完全重合時，此軸即為對稱軸。當旋轉此軸即為對稱軸。當旋轉360/n360/n角度后，此軸即稱角度后，此軸即稱為為n n重對稱軸（符號重對稱軸（符號CnCn）。）。一個(

12、y )三重對稱軸CHClClClC3一個(y )六重對稱軸，六個二重對稱軸C6C2第22頁/共82頁第二十三頁，共82頁。Problem 8:下列下列(xili)化合物哪些有什么對稱因素？化合物哪些有什么對稱因素？CH3 CH3 C C HH1CH3CH3BrBrHHHH2ClFFHHHHCl34第23頁/共82頁第二十四頁，共82頁。練習題3.31、反1，2-二甲基環(huán)丙烷(bn wn)2、環(huán)己烷的船式構象(u xin)3、乙烷的交叉(jioch)式構象CH3CH3HHHHHH沒有對稱因素有對稱軸、對稱面有對稱中心第24頁/共82頁第二十五頁，共82頁。4、丁烷的對位交叉(jioch)式構象C

13、H3CH3HHHH5、乙烷(y wn)的重疊式構象HHHHHH有對稱中心有對稱(duchn)面第25頁/共82頁第二十六頁，共82頁。（三）旋光性的產(chǎn)生(chnshng) 平面(pngmin)偏振光可看作是由兩個周期和振幅相同而自旋方向相反的圓偏振光疊加（左旋及右旋圓偏振光）組成。 當平面偏振光通過一個具有對稱性的物質時，兩種圓偏振光以同一速度前進，在時間t內，弧AB=AC，所以得到(d do)平面AA,結果振動面不改變。若平面偏振光通過一個具有手性的物質，此時兩種圓偏振光以不同速度前進，假設右旋圓偏振光的速度較快， AB AC，結果引起振動面向右旋轉 角度。AACBAACB第26頁/共82頁

14、第二十七頁，共82頁。一、含一個(y )手性碳原子的化合物 含有含有1個手性碳原子的化合物具有個手性碳原子的化合物具有1對對映體對對映體(21個)COOH COOHHOHHOHCH3 CH3 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 一對對映體具有相同的熔點、沸點、密度，兩者的比旋光度大小相等(xingdng)，方向相反。熔點(rngdin)： 5353比旋光度：-3.82 +3.82第二節(jié)第二節(jié) 對映異構和非對映異構對映異構和非對映異構第27頁/共82頁第二十八頁，共82頁。 手性分子的立體結構與受體的立體結構手性分子的立體結構與受體的立體結構(受體靶受體靶位位)有互補關系時，其活性部位才能進入受

15、體的靶位，有互補關系時，其活性部位才能進入受體的靶位，產(chǎn)生應有的生理作用。而一對對映體只有產(chǎn)生應有的生理作用。而一對對映體只有(zhyu)其其中一個適合進入一個特定受體靶位，產(chǎn)生生理效應。中一個適合進入一個特定受體靶位，產(chǎn)生生理效應。 如：(1R,2R)-(-)-氯霉素有效，而其他對映體幾乎無效(wxio)，它們的抗菌活性為100:0.4。生物學性質生物學性質(xngzh)第28頁/共82頁第二十九頁，共82頁。如：如： HOHONH2COOHHOHOHH2NHOOCH (+)-多巴多巴（無生理（無生理(shngl)效應）效應） (-)-多巴多巴（抗帕金森病）（抗帕金森?。?第29頁/共82頁

16、第三十頁，共82頁。手性分子手性分子(fnz)與手性生物受體之間的相與手性生物受體之間的相互作用互作用 a. 對映體的構型完全適合與受體靶位作用b. 對映體不能合適地進入(jnr)相同的受體靶位第30頁/共82頁第三十一頁，共82頁。（二）外消旋體 外消旋體外消旋體 一對對映體的等量混合物。是一種一對對映體的等量混合物。是一種(y zhn)特殊的混合物。常用特殊的混合物。常用()或或 dl 表示。表示。 （如實驗室中合成乳酸）（如實驗室中合成乳酸）Question ：外消旋體是否：外消旋體是否(sh fu)顯旋光性？為什么？顯旋光性？為什么？ COOHCOOHHOHHOHCH3 CH3 D-(

17、-)-乳酸乳酸 L-(+)-乳酸乳酸熔點： 5353比旋光度：-3.82 +3.82外消旋乳酸外消旋乳酸dl-乳酸-乳酸180 答：不顯旋光性。因為一對對映體的等量混答：不顯旋光性。因為一對對映體的等量混合物其旋光性正好相互抵消合物其旋光性正好相互抵消(dxio)。外消旋體的化學性質一般與旋光對映體相外消旋體的化學性質一般與旋光對映體相同，而物理性質則有差異。同，而物理性質則有差異。第31頁/共82頁第三十二頁，共82頁。COOHCH3OHHCOOHCH3HOH（三）、對映異構體的表示（三）、對映異構體的表示(biosh)方法方法COOHCH3OHHCOOHCH3HHO或： 1、立體(lt)結

18、構式第32頁/共82頁第三十三頁，共82頁。COOHHHHOOHHOOCCOOHHOHCOOHHHO鋸架式鋸架式 Newman投影式投影式 CO2HCO2HNO2NO2CH3CH3透視透視(tush)式式第33頁/共82頁第三十四頁，共82頁。2、Fischer投影投影(tuyng)式式第34頁/共82頁第三十五頁，共82頁。 （1）“橫前豎后橫前豎后”：與：與*C結合的兩個橫鍵代表朝向紙平面的結合的兩個橫鍵代表朝向紙平面的前方前方(qinfng),兩個豎鍵代表朝向紙平面的后方。（這一條兩個豎鍵代表朝向紙平面的后方。（這一條必須遵守?。┍仨氉袷兀。〧ischer投影(tuyng)式書寫規(guī)則（投

19、影(tuyng)規(guī)則）（2） 一般一般(ybn)將主碳鏈放在豎直線上，把命名時編號將主碳鏈放在豎直線上，把命名時編號最小的碳原子放在上端。最小的碳原子放在上端。 然后然后, 將這樣固定下來的分子模型中各個原子或基團投將這樣固定下來的分子模型中各個原子或基團投影到紙面上。這樣，在投影式中，兩條直線的垂直交點影到紙面上。這樣，在投影式中，兩條直線的垂直交點(“十十”字交叉點字交叉點)相當于相當于*C，它位于紙面上。，它位于紙面上。 按此方式得到的Fischer投影式為最嚴格的Fischer式，用D/L法命名時必須用這種Fischer式。第35頁/共82頁第三十六頁，共82頁。C OHCOOHHCH

20、3COOH HCH3HO Fischer投影式C CH3CHOHNH2CHO NH2CH3H Fischer投影式HNH2CH3CHO第36頁/共82頁第三十七頁，共82頁。COOHCH2OHHOH HO HCH2OHCOOH12COOHOHHO H HOCH2COOHCH2OHH34Problem : 下列(xili)Fischer式是否表示同一化合物？第37頁/共82頁第三十八頁，共82頁。 （1）、）、 Fischer投影式不能離開紙面進行翻轉。投影式不能離開紙面進行翻轉。 （2）、若要知道兩個投影式是否能重合，只能）、若要知道兩個投影式是否能重合，只能(zh nn)使它在紙面上轉動使它

21、在紙面上轉動180, 而不能旋轉而不能旋轉90或或270。比較比較(bjio)投影式時必須遵守下列規(guī)則投影式時必須遵守下列規(guī)則：第38頁/共82頁第三十九頁，共82頁。C O O HC H3O HHC H3C O O HHO HO HHC H3C O O H旋 轉 1 8 0 度同 一 化 合 物旋轉9 0度對 映 異 構 體紙 面 上第39頁/共82頁第四十頁，共82頁。 （3）、 Fischer式中*C上所連原子或基團(j tun)可以兩-兩交換偶數(shù)次。若交換奇數(shù)次，將會使構型變?yōu)樗膶τ丑w。COOHCH3OHHHCH3OHCOOHHOHCH3COOH基團兩兩交換奇數(shù)次基團兩兩交換偶數(shù)次第

22、40頁/共82頁第四十一頁，共82頁。（4）、三基團輪換(lnhun)操作，不改變其構型。HNH2CO2HCH3CO2HNH2HCH3CO2HNH2HCH3CO2HNH2HCH3第41頁/共82頁第四十二頁，共82頁。Problem : 下列Fischer式是否表示同一化合物？COOHCH2OHHOHHOHCH2OHCOOH1 2 COOHOHHOH HOCH2COOH CH2OHH34旋轉180后可重疊鏡像關系-對映體交換(jiohun)偶數(shù)次后與1同第42頁/共82頁第四十三頁，共82頁。CHOCHOH OH HO HCH2OHCH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 命名具有立

23、體特征的化合物時，應標出分子命名具有立體特征的化合物時，應標出分子(fnz)中連在中連在手性碳上各個基團在空間的排布方式（即構型）。手性碳上各個基團在空間的排布方式（即構型）。 1、構型的、構型的D/L命名法（相對構型）：選擇甘油醛作為標準命名法（相對構型）：選擇甘油醛作為標準(biozhn)，并人為地規(guī)定它的構型。，并人為地規(guī)定它的構型。 （碳鏈豎直，醛基在上端（碳鏈豎直，醛基在上端）（四）、對映異構體構型的命名（四）、對映異構體構型的命名(mng mng)第43頁/共82頁第四十四頁，共82頁。 規(guī)則規(guī)則(guz)：在嚴格的：在嚴格的Fischer投影式中，投影式中，C*上取代基處于右側為

24、上取代基處于右側為D-構型；處于左側為構型；處于左側為L-構型。構型。 COOHHCH3H2NL-2-氨基(nj)丙酸CHOCHOH OH HO HCH2OHCH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛D/L標記法一般標記法一般(ybn)用于糖類和氨基酸的構型標記。用于糖類和氨基酸的構型標記。第44頁/共82頁第四十五頁，共82頁。 1970年，國際上根據(jù)IUPAC的建議采用了R/S構型系統(tǒng)命名(mng mng)法，這種命名(mng mng)法的適應性更廣。直接根據(jù)化合物的實際構型或投影式命名(mng mng)，不需要與其他化合物聯(lián)系比較。2、構型的、構型的R/S命名命名(mng mng

25、)法法第45頁/共82頁第四十六頁，共82頁。 首先把手性碳上所連的四個原子(yunz)或基團根據(jù)順序規(guī)則排出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個基就在方向盤上。然后再觀察這三個基的大、中、小走向，順時針為R，反時針為S。方法(fngf)：次序規(guī)則排次序，方向盤上定構型。第46頁/共82頁第四十七頁，共82頁。abc順時針順時針: R構型構型abc反時反時針針(shzhn)：S構型構型第47頁/共82頁第四十八頁，共82頁。順序規(guī)則(sequence rule)的主要原則： (1) 先大后小，先重后輕：按原子序數(shù)(yunz xsh)的大小，大者優(yōu)先；同位素則按原子量大小

26、，重者優(yōu)先。（此為順序規(guī)則的核心）-I-BrCl-SH-OH-NH2-CH3-D-H : (2) 當與碳原子直接相連(xin lin)的原子相同時，就延伸下去，逐個比較次接原子，若還是相同，則繼續(xù)順著原子鏈找下去，直到找到優(yōu)先基團為止。（順藤摸瓜）-CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 -CH2CH2CH3 -CH-CH3 CH3 C C H CH CCHBr Cl SO3H SH F OCR OR OOH NO2 NR2 NHR NH2 CCl3 CO2H C NH2 CH CH2OH CN O OCCH C(CH3)3 CH=CH2 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 CH2CH

27、3 CH3 D H （孤對電子）；（4）取代(qdi)基互為對映異構體時，Z-型雙鍵 E-型雙鍵；取代(qdi)基互為幾何異構體時，R 構型 S 構型 第50頁/共82頁第五十一頁，共82頁。第51頁/共82頁第五十二頁，共82頁。直接(zhji)利用Fischer投影式命名：ClC2H5 CH3HClHCH3C2H5還原為立體式還原為立體式S-2-氯丁烷氯丁烷(dn wn)第52頁/共82頁第五十三頁，共82頁。COOHCOOHHOHHOHCH3CH3 CH2ClH HOCH2Cl HOCH2 ClHCH2Cl直接根據(jù)直接根據(jù)(gnj)Fischer投影式命名的簡便方法介紹：投影式命名的簡便

28、方法介紹：R-(-)-乳酸(r sun)S-(+)-乳酸(r sun)S-2,3-二氯丙醇Problem : 用R/S法命名下列化合物。R-2,3-二氯丙醇中大小中大小最小基在橫鍵上，紙面走向與實際走向相反，順時針為S型，逆時針為R型。最小基在豎鍵上，紙面走向與實際走向相同，順時針為R型，逆時針為S型。第53頁/共82頁第五十四頁，共82頁。COOH HHHOHC=C CH3HClH CH3 COOHCHC H CH3(2R,3S)-2-羥基(qingj)-3-氯丁二酸大中4R-(2Z,5E)-4-甲基-2,5-庚二烯Problem : Give the names of the follow

29、ing c o m p o u n d s。( b y R / S nomenclature)2331234572第54頁/共82頁第五十五頁，共82頁。COOHCOOH HNH2 HNH2CH3CH2SHQuestion ：D/L 法和法和 R/S 有什么有什么(shn me)聯(lián)系嗎？聯(lián)系嗎？ D/L 法和 R/S 是兩種不同的構型表示(biosh)方法，二者間無直接邏輯聯(lián)系，D和R以及L和S有時一致，有時不一致。D-，R- D-，S-第55頁/共82頁第五十六頁，共82頁。 R-或或S-構型標志著手性分子的絕對構型標志著手性分子的絕對(judu)構構型，至今尚不知道化合物的旋光方向與構型的

30、關型，至今尚不知道化合物的旋光方向與構型的關系。系。第56頁/共82頁第五十七頁，共82頁。 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H HOHH OH HOH Cl H HClCl H HCl CO2H CO2H CO2H CO2H（1） （2） （3）（4）a aD-7.1 a aD+7.1 a aD+9.3 a aD-9.3 當分子(fnz)中有n個不相同C*，則有2n個旋光異構體。C2：-OH -CHClCO2H -CO2H -H C3: -Cl -CO2H -CHOHCO2H -H非對映異構體(彼此不成鏡像關系(gun x)的立體異構體)對映體對映體RRSSSRRS二、含兩個二

31、、含兩個(lin )手性碳的化合物手性碳的化合物1 、含兩個不同手性碳的化合物、含兩個不同手性碳的化合物第57頁/共82頁第五十八頁，共82頁。 具有對映而不能重合關系的一對分子彼此互稱為對映異構具有對映而不能重合關系的一對分子彼此互稱為對映異構體，簡稱為對映體；體，簡稱為對映體； 沒有對映關系，構造相同沒有對映關系，構造相同(xin tn)、只是手性碳原子的構型不完全相同、只是手性碳原子的構型不完全相同(xin tn)的光學異構的光學異構體之間互稱為非對映異構體。一個對映體和一個非對映體不能體之間互稱為非對映異構體。一個對映體和一個非對映體不能組成外消旋體，其物理性質也不同。組成外消旋體，其

32、物理性質也不同。對映體與非對映體的區(qū)別對映體與非對映體的區(qū)別(qbi)第58頁/共82頁第五十九頁，共82頁。下列(xili)化合物哪對是互為對映體，哪對是互為非對映體？BrCH3HCH3HOH23CH3OHHBrCH3H23CH3OHBrHHCH323CH3HHBrCH3OH23（4）2S，3S（1）和（4） ，（2）和（3）互為對映體（1）和（2）（3）， （4）和（2） （3）互為非對映體（1）2R，3R（2）2R，3S（3）2S，3R第59頁/共82頁第六十頁，共82頁。 當分子其中RC*abC*ad結構的化合物時通常將其與丁醛糖作比較(bjio)來表示其構型。a、a兩個相同基團在費歇

33、爾投影式處于同側而與赤蘚糖構型相似者，稱為赤型或赤式，a、a處于異側而與蘇阿糖構型相似者，稱為蘇型或蘇式，CRCRabad赤式CRCRabda蘇式第60頁/共82頁第六十一頁，共82頁。2、含兩個相同手性碳的化合物、含兩個相同手性碳的化合物CO2H CO2H CO2H CO2H HO H HOHHO H HOH H OH HOHHO H HOH CO2H CO2H CO2H CO2H（1） （2） （3）（4）D-12 D+12 D 0 D0 mp: 170 170 140 （3）分子中具有對稱面，分子上下）分子中具有對稱面，分子上下(shngxi)兩部分對兩部分對偏振光的影響相互抵消，整個分

34、子不表現(xiàn)旋光性。偏振光的影響相互抵消，整個分子不表現(xiàn)旋光性。對映體對映體對映體 ?非對映異構體(光學光學(gungxu)異構體數(shù)目異構體數(shù)目 99.9% 0.1%ea空間(kngjin)張力第70頁/共82頁第七十一頁，共82頁。2. 二取代二取代(qdi)環(huán)己烷環(huán)己烷HHCH3CH3HHCH3CH3HHHeeaa反-1,2-二甲基環(huán)己烷HCH3CH3HCH3CH3HHeaae順-1,2-二甲基環(huán)己烷實驗測定(cdng), 反式異構體比順式異構體穩(wěn)定7.8kJmol-1。(優(yōu)勢(yush)構象)第71頁/共82頁第七十二頁，共82頁。CH3C(CH3)3大基團(j tun)在e鍵 (優(yōu)勢構象)順-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷CH3(CH3)3C取代(qdi)環(huán)己烷的優(yōu)勢構象為：(1)椅式構象是最穩(wěn)定(wndng)的構象。(2) e鍵取代基最多的構象。(3) 有不同取代基時，大基團處于e鍵的構象。