有機(jī)化學(xué)期末總結(jié)(2)

1、一、有機(jī)化合物的命名 系統(tǒng)命名的基本方法：系統(tǒng)命名的基本方法： 選擇主要官能團(tuán)選擇主要官能團(tuán) 確定主鏈位次確定主鏈位次 排列取代基列出順序排列取代基列出順序 寫出化合物全稱。寫出化合物全稱。1 1）開鏈化合物的命名）開鏈化合物的命名（1）選擇主鏈）選擇主鏈選擇最長、含支鏈最多的鏈為主鏈，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)選擇最長、含支鏈最多的鏈為主鏈，根據(jù)主鏈碳原子數(shù) 稱為稱為“某某”烷。烷。 將主鏈以外的其它烷基看作是主鏈上的取代基（或叫支鏈）將主鏈以外的其它烷基看作是主鏈上的取代基（或叫支鏈）（2）取代基位號和最小。）取代基位號和最小。（3）按基團(tuán)優(yōu)先次序排列。）按基團(tuán)優(yōu)先次序排列。（4）分子中同時(shí)含雙、叁

2、鍵化合物）分子中同時(shí)含雙、叁鍵化合物: 母體稱母體稱“某烯炔某烯炔”； 編號：主鏈從最接近任一編號：主鏈從最接近任一 官能團(tuán)的末端開始編號。誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先官能團(tuán)的末端開始編號。誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先 3-己烯己烯-1-炔炔 1-戊烯戊烯-4-炔炔 5-己炔己炔-2-醇醇 甲氧基乙烷甲氧基乙烷1 2 3 4 5 6 7 8 91 2 31 22-甲基甲基-5-(1-甲基乙基甲基乙基)-5-(1-甲基丙基甲基丙基)壬烷壬烷2-甲基甲基-3-己烯己烯 2 2）立體異構(gòu)體的命名（）立體異構(gòu)體的命名（Z/E, R/SZ/E, R/S）(Z)-1-溴溴-1,2-二氟乙烯二氟乙烯 (Z)-3-乙基乙

3、基-5-氯氯-4-己烯己烯-2-醇醇順順-1-乙氧基乙氧基-2-甲氧基環(huán)戊烷甲氧基環(huán)戊烷(S)-2-溴丁烷溴丁烷二、選擇題考察考察基本概念，基本反應(yīng)規(guī)律，物理性質(zhì)比較，穩(wěn)定性比較等。基本概念，基本反應(yīng)規(guī)律，物理性質(zhì)比較，穩(wěn)定性比較等。1. 共振式共振式 2. 雜化類型的判斷（雜化類型的判斷（sp, sp2, sp3）3. 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)4. 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)-共軛： 單雙鍵交替，等中心等電子類型；p-共軛：電荷得到分散凡共軛體系上的取代基能降低體系的電子云密度，則這些基團(tuán)有吸電子共軛效應(yīng)，用-C表示，如-NO2，-COOH，-CHO，-COR；凡共軛體系上的取代基能增高共軛體系的電子云密度，

4、則這些基團(tuán)有給電子共軛效應(yīng)，用+C表示，如-NH2，-OH，-R。 因某一原子或基團(tuán)的極性而引起分子中鍵電子云分布發(fā)生變化，進(jìn)而引起分子性質(zhì)變化的效應(yīng)。推電子誘導(dǎo)效應(yīng)推電子誘導(dǎo)效應(yīng)：(CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3-吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)：-NO2 -CN COOH F Cl Br -I5. 有機(jī)化合物的物理性質(zhì)有機(jī)化合物的物理性質(zhì)：分子間作用力分子間作用力：色散力、靜電力、氫鍵。沸點(diǎn)：沸點(diǎn)：分子極性相同，則分子越大，分子間作用力越大，沸點(diǎn)越高。（CH3Cl、 CH3CH2Cl 、CH3CH2CH2Cl） 分子極性相同，相對分子質(zhì)量也相同，但分子結(jié)構(gòu)不同，則分

5、子間接觸面積越大，分子間作用力越大，沸點(diǎn)也越高。例：同碳異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)比支鏈高，并且支鏈越多，沸點(diǎn)越低。 極性越大，沸點(diǎn)越高。（反式 順式） 分子可形成氫鍵，沸點(diǎn)高。（鹵代烴 醇；） P265 23熔點(diǎn)熔點(diǎn)：同碳數(shù)，分子對稱性好，排列整齊，熔點(diǎn)也高； 不同碳數(shù)，碳數(shù)占絕對優(yōu)勢時(shí)，C越多，熔點(diǎn)越大； 奇數(shù)C 熔點(diǎn)小于偶數(shù)C化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑的影響。P49，P239， P188 習(xí)題P265 266. 酸堿性的強(qiáng)弱問題酸堿性的強(qiáng)弱問題：空間位阻空間位阻破壞了烷氧離子的溶劑化作用和氫鍵對烷氧離子的破壞。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)隨電負(fù)性基團(tuán)數(shù)目的增

6、加而增大，隨與氧距離的增加而減小。ADED7. 反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題（碳正離子、碳自由基的穩(wěn)定性）反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題（碳正離子、碳自由基的穩(wěn)定性） 烷基自由基的穩(wěn)定順序烷基自由基的穩(wěn)定順序超共軛穩(wěn)定性增加的順序超共軛穩(wěn)定性增加的順序例：P103 14E 碳正離子的穩(wěn)定性碳正離子的穩(wěn)定性 （例：P226 27） 烯烴的相對穩(wěn)定性烯烴的相對穩(wěn)定性 烯烴隨著取代基的增多而更加穩(wěn)定；反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體穩(wěn)定烯烴隨著取代基的增多而更加穩(wěn)定；反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體穩(wěn)定此外，氫化熱氫化熱是穩(wěn)定性的度量，氫化熱越大，越不穩(wěn)定。P393 36（例：P393 36） 炔烴的穩(wěn)定性炔烴的穩(wěn)定性炔是相

7、對非極性的；炔是相對非極性的；SP 雜化；雜化；超共軛作用導(dǎo)致內(nèi)炔烴比端炔烴穩(wěn)定。超共軛作用導(dǎo)致內(nèi)炔烴比端炔烴穩(wěn)定。習(xí)題習(xí)題 P471 27 A8. 反應(yīng)活性問題反應(yīng)活性問題：（1）結(jié)構(gòu)和）結(jié)構(gòu)和SN2反應(yīng)的活性反應(yīng)的活性 (P202 6) 離去基團(tuán)的離去能力。離去基團(tuán)的離去能力。弱堿（強(qiáng)酸的共軛堿）是好的離去基團(tuán)。 親核劑親核劑親核性隨負(fù)電荷的增加而增強(qiáng)；同周期的元素，親核性隨向右而減小；親核性隨周期表向下延伸而遞增；溶劑化妨礙親核性；空間位阻的親核劑不是好的反應(yīng)物。 底物底物反應(yīng)碳上的支鏈降低SN2反應(yīng)速率；碳鏈延長一個(gè)或兩個(gè)碳會降低SN2反應(yīng)活性；相鄰反應(yīng)碳的支鏈亦阻礙取代反應(yīng)。（2）結(jié)

8、構(gòu)和）結(jié)構(gòu)和SN1反應(yīng)的活性反應(yīng)的活性 極性溶劑加速極性溶劑加速SN1反應(yīng)反應(yīng) 好的離去基團(tuán)加快反應(yīng)好的離去基團(tuán)加快反應(yīng) 親核劑的強(qiáng)弱不影響反應(yīng)速率親核劑的強(qiáng)弱不影響反應(yīng)速率 烷基對烷基對SN1反應(yīng)的影響反應(yīng)的影響碳正離子的穩(wěn)定性碳正離子的穩(wěn)定性 （3）消除反應(yīng)（）消除反應(yīng)（E1, E2）的活性）的活性習(xí)題：P226 28，29，35，40，43SN2反應(yīng)：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)反應(yīng)：構(gòu)型翻轉(zhuǎn) BCAD9. 立體化學(xué)問題立體化學(xué)問題：手性分子手性分子光學(xué)活性光學(xué)活性構(gòu)型（構(gòu)型（R/S）判斷）判斷對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體內(nèi)消旋內(nèi)消旋A(反反)-1-甲基甲基-3-異丙基環(huán)丙烷異丙基環(huán)丙烷

9、EBBAC2H5HHCH3BrCl結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體相同相同結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體P168結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體(對映異構(gòu)對映異構(gòu))構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體(對映異構(gòu)對映異構(gòu))P169 32.對于下列每對結(jié)構(gòu)，指出兩者關(guān)系。等同的分子等同的分子等同的分子等同的分子 (手性碳，通過手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為兩者均為R型型)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體(手性碳，通過手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。絕對構(gòu)型來判斷。前者為前者為R型型,后者為后者為S型型)等同的分子等同的分子 (手性碳，通過手性碳，通過

10、R/S絕對構(gòu)型來判斷。絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為兩者均為R型型)等同的分子等同的分子 (手性碳，通過手性碳，通過R/S絕對構(gòu)型來判斷。絕對構(gòu)型來判斷。兩者均為兩者均為R型型)等同的分子等同的分子 (有對稱面有對稱面)對映體對映體 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)90結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體等同的分子等同的分子 (有對稱面有對稱面)非對映體非對映體 (順順/反異構(gòu)，但不是像與鏡像的關(guān)系反異構(gòu)，但不是像與鏡像的關(guān)系)判斷絕對構(gòu)型。判斷絕對構(gòu)型。分子在平面旋轉(zhuǎn)分子在平面旋轉(zhuǎn)180180( (保持絕對構(gòu)型保持絕對構(gòu)型),),旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)9090( (改變絕對構(gòu)型改變絕對構(gòu)型) )；取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時(shí)，改變絕對構(gòu)

11、型。取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時(shí)，改變絕對構(gòu)型。取代基交換次數(shù)為偶數(shù)時(shí)，絕對構(gòu)型保持不取代基交換次數(shù)為偶數(shù)時(shí)，絕對構(gòu)型保持不變。變。 非對映體非對映體對映體對映體等同的分子等同的分子 ( 分子在平面旋轉(zhuǎn)分子在平面旋轉(zhuǎn)180180)等同的分子等同的分子(內(nèi)消旋化合物內(nèi)消旋化合物)(3R,4S)-3,444. 指出下列每對結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)化合物是否為同一物或?qū)τ丑w關(guān)系。同一物同一物 (中間的碳不是立體中心中間的碳不是立體中心)對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體(前者前者R型，后者型，后者S型型)對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時(shí)，改變絕對構(gòu)型。取代基交換次數(shù)為奇數(shù)時(shí)，改變絕對構(gòu)型。三、反應(yīng)題1. 醇的制備醇的制備

12、鹵離子和其他離去基團(tuán)被氫氧化物的親核取代鹵離子和其他離去基團(tuán)被氫氧化物的親核取代 X=鹵素，磺酸基 一級，二級（三級發(fā)生消除反應(yīng)） 醛酮的氫化物還原反應(yīng)醛酮的氫化物還原反應(yīng)(3R,4S)-3,42. 醇類的氧化反應(yīng)醇類的氧化反應(yīng)一級醇一級醇 醛醛 二級醇二級醇 酮酮一級醇趨向于被過度氧化成羧酸(3R,4S)-3,4P265習(xí)題30. 評價(jià)下列每一種可能的醇的合成是好的，不太好的或者毫無價(jià)值的。P266習(xí)題31. 給出每個(gè)反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4P267習(xí)題40. 給出每個(gè)反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4一級醇趨向于被過度氧化成羧酸(3R,4S)-3,43. 金屬有機(jī)試劑金屬有機(jī)

13、試劑 金屬和鹵代烷的反應(yīng)金屬和鹵代烷的反應(yīng) 水解水解金屬有機(jī)化合物與醛酮的反應(yīng)金屬有機(jī)化合物與醛酮的反應(yīng)醛或酮不含有其他能與醛或酮不含有其他能與金屬有機(jī)化合物反應(yīng)的金屬有機(jī)化合物反應(yīng)的基團(tuán)，如基團(tuán)，如O-H，C=O(3R,4S)-3,4P266習(xí)題34. 給出每個(gè)反應(yīng)的主產(chǎn)物。P267習(xí)題37. 給出每個(gè)反應(yīng)的主產(chǎn)物。(3R,4S)-3,4(3R,4S)-3,4P267習(xí)題41. 給出每個(gè)反應(yīng)的主產(chǎn)物。4. 由醇制備鹵代烷烴由醇制備鹵代烷烴 氫鹵酸氫鹵酸 磷試劑磷試劑 含硫試劑含硫試劑Cl 是差親核劑一級醇或二級醇，較小可能發(fā)生碳正離子重排用SOCl2生成氯代烷烴P309習(xí)題36. 從相應(yīng)的醇

14、制備下列鹵代烷烴的好的合成方法。5.5.醇類化合物中碳正離子的重排醇類化合物中碳正離子的重排 通過烷基遷移和負(fù)氫遷移進(jìn)行重排通過烷基遷移和負(fù)氫遷移進(jìn)行重排 一級醇中烷基的同步遷移一級醇中烷基的同步遷移規(guī)律：規(guī)律：1 2 3，反之不可；，反之不可； 只發(fā)生在只發(fā)生在S SN N1 1或或E1E1反應(yīng)中；反應(yīng)中； 只有負(fù)氫和甲基可以遷移只有負(fù)氫和甲基可以遷移6.6.醇的消除反應(yīng)醇的消除反應(yīng)7.7.醚的制備醚的制備 Williamson醚合成法醚合成法（制混醚制混醚） 無機(jī)酸的方法無機(jī)酸的方法 分子內(nèi)分子內(nèi)Williamson反應(yīng)合成環(huán)醚反應(yīng)合成環(huán)醚 （ SN2反應(yīng)機(jī)理：立體專一性立體專一性）鄰位交

15、叉（）鄰位交叉（） 反位交叉（）親核劑從離去基團(tuán)反面進(jìn)攻親電的碳原子P309習(xí)題39. 用醇和鹵代烷烴制備下列醚的最好合成方法。P310習(xí)題43. 用醇和鹵代烷烴制備下列醚。環(huán)醚環(huán)醚 由醚生成過氧化物由醚生成過氧化物 醚鍵被鹵化氫切斷醚鍵被鹵化氫切斷8. 醚的反應(yīng)醚的反應(yīng)BC9. 氧雜環(huán)丙烷的親核開環(huán)反應(yīng)氧雜環(huán)丙烷的親核開環(huán)反應(yīng) 負(fù)離子型親核劑負(fù)離子型親核劑 酸催化下的開環(huán)反應(yīng)酸催化下的開環(huán)反應(yīng)發(fā)生SN2反應(yīng)，只選擇在位阻小位阻小的碳原子上進(jìn)行。如果開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在立體中心上，則還會發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在位阻大位阻大的碳原子與四氫鋁鋰的反應(yīng)與四氫鋁鋰的反應(yīng)與格氏試劑反應(yīng)與格氏試劑反

16、應(yīng)P310 47. 寫出下列反應(yīng)的主產(chǎn)物。P311 49. 寫出下列反應(yīng)的主產(chǎn)物。10. 含硫化合物含硫化合物 硫醇和硫醚的制備硫醇和硫醚的制備 硫醇的親核性硫醇的親核性 硫醇的氧化硫醇的氧化 硫醚的氧化硫醚的氧化二烷基亞砜 二烷基砜P311 52. 寫出下列反應(yīng)的合理產(chǎn)物。11. 烯烴氫化烯烴氫化12. 烯烴的制備烯烴的制備 從鹵代烷烴制備，在無位阻的堿作用下發(fā)生從鹵代烷烴制備，在無位阻的堿作用下發(fā)生E2反應(yīng)反應(yīng)從鹵代烷烴制備，在位阻大的堿作用下發(fā)生從鹵代烷烴制備，在位阻大的堿作用下發(fā)生E2反應(yīng)反應(yīng)扎伊采夫規(guī)則霍夫曼規(guī)則雙鍵傾向于在含有離去基團(tuán)的碳和與之相鄰的含自由基較多的且?guī)в幸粋€(gè)氫的碳之

17、間形成雙鍵傾向于在含有離去基團(tuán)的碳和與之相鄰的含自由基較多的且?guī)в幸粋€(gè)氫的碳之間形成 E2反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué) 醇的脫水反應(yīng)醇的脫水反應(yīng)反位消除反位消除反應(yīng)活性順序：伯醇反應(yīng)活性順序：伯醇 仲仲醇醇 叔叔醇醇更穩(wěn)定的烯烴是主產(chǎn)物，伯醇脫水時(shí)E2過程，仲醇，叔醇是E1過程。碳正離子碳正離子可能發(fā)生重排重排P395 50. 寫出下列兩個(gè)鹵化物異構(gòu)體的E2消除反應(yīng)的產(chǎn)物。反位消除反位消除13. 烯烴的親電加成反應(yīng)烯烴的親電加成反應(yīng) 氫鹵化反應(yīng)氫鹵化反應(yīng) 水合反應(yīng)水合反應(yīng) 鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)區(qū)域選擇性（馬氏規(guī)則） 立體專一（反位） 鄰鹵醇的合成鄰鹵醇的合成鄰鹵醚的合成鄰鹵醚的合成 羥汞化反應(yīng)羥汞

18、化反應(yīng)-脫汞反應(yīng)脫汞反應(yīng)OH進(jìn)攻多取代的碳OR進(jìn)攻多取代的碳 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng) 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) B進(jìn)攻少取代的碳 區(qū)域選擇性立體專一（反馬氏規(guī)則）立體專一（反馬氏規(guī)則）OH進(jìn)攻少取代的碳14. 卡賓加成合成環(huán)丙烷卡賓加成合成環(huán)丙烷立體專一15. 烯烴氧化反應(yīng)烯烴氧化反應(yīng) 合成氧雜環(huán)丙烷合成氧雜環(huán)丙烷 鄰位鄰位anti 雙羥基化反應(yīng)雙羥基化反應(yīng)立體專一 鄰位鄰位 syn 雙羥基化反應(yīng)雙羥基化反應(yīng) 臭氧分解臭氧分解（縮短碳鏈）（縮短碳鏈）16. 烯烴自由基加成反應(yīng)烯烴自由基加成反應(yīng) 自由基氫溴化反應(yīng)自由基氫溴化反應(yīng) 其他自由基加成反應(yīng)其他自由基加成反應(yīng)反馬氏規(guī)則，反馬氏

19、規(guī)則，HCl或或HI不發(fā)生不發(fā)生反馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則P440 35， P441 47， P444 55 17. 炔烴的制備炔烴的制備 二鹵代烷烴的雙消除反應(yīng)二鹵代烷烴的雙消除反應(yīng) 烯烴的鹵化烯烴的鹵化-脫鹵化氫反應(yīng)脫鹵化氫反應(yīng)鄰二鹵代烷烴18. 由炔轉(zhuǎn)化成其他的炔烴化合物由炔轉(zhuǎn)化成其他的炔烴化合物 烷基負(fù)離子的烷基化反應(yīng)烷基負(fù)離子的烷基化反應(yīng)SN2反應(yīng)：反應(yīng)：R必須是一級取代基必須是一級取代基 與環(huán)氧乙烷的烷基化反應(yīng)與環(huán)氧乙烷的烷基化反應(yīng) 與羰基化合物的烷基化反應(yīng)與羰基化合物的烷基化反應(yīng)進(jìn)攻發(fā)生在不對稱的環(huán)氧分子中較少取代的碳上進(jìn)攻發(fā)生在不對稱的環(huán)氧分子中較少取代的碳上19. 炔的反應(yīng)炔的反應(yīng)

20、 氫化反應(yīng)氫化反應(yīng) 液氨中用金屬鈉還原液氨中用金屬鈉還原 親電加成反應(yīng)：氫鹵化，鹵化和水合反應(yīng)親電加成反應(yīng)：氫鹵化，鹵化和水合反應(yīng)順式烯烴順式烯烴反式烯烴反式烯烴 溴化氫的自由基加成反應(yīng)溴化氫的自由基加成反應(yīng) 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng) 烯基硼烷的氧化烯基硼烷的氧化反馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則溴與較少取代的碳相連溴與較少取代的碳相連反馬氏規(guī)則和立體專一性加成反馬氏規(guī)則和立體專一性加成硼與較少取代的碳相連硼與較少取代的碳相連20. 有機(jī)金屬試劑有機(jī)金屬試劑P472 30. 寫出下列反應(yīng)的預(yù)期產(chǎn)物。21. 烯丙基反應(yīng)烯丙基反應(yīng) 烯丙位的自由基鹵代反應(yīng)烯丙位的自由基鹵代反應(yīng) 烯丙基鹵代物的烯丙基鹵代物的SN2反應(yīng)

21、反應(yīng) 烯丙基格氏試劑烯丙基格氏試劑 1,3-二烯的親電反應(yīng)：二烯的親電反應(yīng)：1,2-和和1,4-加成加成比通常的一級鹵代物反應(yīng)快 用于對羰基的加成 Diels-Alder 反應(yīng)反應(yīng) 電環(huán)化反應(yīng)電環(huán)化反應(yīng)A：電子受體P 516 32, 37, 52四、合成反應(yīng)解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、增長碳鏈、減少碳鏈、等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。增長碳鏈增長碳鏈：炔鈉反應(yīng)；炔-格氏試劑；格氏試劑與CO2反應(yīng)； 鹵代烴：形成格氏試劑，與羰基化合物的加成； 與環(huán)氧乙烷加成。 醛、酮與格氏試劑，HCN加成；羥醛縮合； Diels-Alder 反應(yīng)縮短碳鏈縮短碳鏈： 不飽和鍵的氧化； 羧酸脫羧；尤

22、其是羰基酸易脫羧； 碘仿反應(yīng)。P228 44; P310 43; P312 58; P440 36; P444 54; P473 40; 路線一路線一：路線二路線二：路線三路線三：五、機(jī)理題1. 自由基取代自由基取代烷烴（R-H） 烯烴（R-C=C-CH3）以甲烷的氯化為例：鏈引發(fā)鏈引發(fā)：鏈增長鏈增長：鏈終止鏈終止：（習(xí)題P104 28）2. 自由基加成自由基加成以烯烴與氫溴化的反應(yīng)為例：鏈引發(fā)：鏈引發(fā)：鏈增長鏈增長：鏈終止：鏈終止：此外：硫醇與烯烴也可發(fā)生自由基加成反應(yīng)。P441 45烯烴，炔烴與鹵化氫，硫酸，水等加成時(shí)，只有溴化氫有過氧化物過氧化物效應(yīng)。產(chǎn)物是反馬氏加成產(chǎn)物。反應(yīng)中生成的活

23、性中間體自由基的穩(wěn)定性大小是決定C=C雙鍵自由基加成定位的一個(gè)主要因素。而親電加成是H先加上去，生成較穩(wěn)定的碳正離子。因此自由基加成與親電加成的位置恰好相反。3. 雙分子親核取代反應(yīng)（雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）=構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) R-X(鹵代烷烴鹵代烷烴) 習(xí)題習(xí)題P200 38 一級一級ROH合成溴代烷合成溴代烷 （先質(zhì)子化，再發(fā)生（先質(zhì)子化，再發(fā)生 SN2 反應(yīng)）反應(yīng)） 醚鍵切斷機(jī)理醚鍵切斷機(jī)理 Williamamson 醚合成法醚合成法 烷氧基負(fù)離子 一級鹵代烷烴 氧雜環(huán)丙烷的氧雜環(huán)丙烷的SN2親核開環(huán)反應(yīng)（負(fù)離子型親核劑）（親核開環(huán)反應(yīng)（負(fù)離子型親核劑）（注意與酸性條件下的差別注意與酸性條件下的差別） 發(fā)生SN2反應(yīng)，只選擇在位阻小位阻小的碳原子上進(jìn)行。如果開環(huán)反應(yīng)發(fā)生在立體中心上，則還會發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。4. 單分子親核取代反應(yīng)（單分子親核取代反應(yīng)（SN1）=構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) R-X(鹵代烷烴鹵代烷烴) 習(xí)題習(xí)題P226 29以2-溴-2-甲基丙烷的水解為例：步驟步驟1：鹵代烷烴離解成碳正離子（穩(wěn)定性以及重排穩(wěn)定性以及重排）步驟步驟2：水分子的親核進(jìn)攻步驟步驟3：脫質(zhì)子 二級或三級二級或三級ROH合成溴代烷（碳正離子的重排）合成溴代烷（碳正離子的重排） 酸催化下