水和廢水石油類的測(cè)定紫外分光光度法試行HJ970-2018

1、XX御境科技有限公司方法驗(yàn)證報(bào)告水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）HJ970-2018方法驗(yàn)證人員:方法驗(yàn)證日期:一、實(shí)驗(yàn)室基本情況1.1 人員情況公司安排分析人員XXX和XXX進(jìn)行了水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行（HJ970-2018）分析方法的驗(yàn)證。驗(yàn)證人員通過培訓(xùn)學(xué)習(xí)熟悉了該標(biāo)準(zhǔn)方法原理及分析流程，能夠熟練操作儀器，獨(dú)立完成整個(gè)分析過程，并通過了公司自認(rèn)定考核。分析人員見表1。表1分析人員一覽表姓名性別專業(yè)學(xué)歷職稱專業(yè)工作年限是否參加相應(yīng)培訓(xùn)備注1.2 儀器設(shè)備及試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)該標(biāo)準(zhǔn)主要使用的儀器設(shè)備由成都市計(jì)量檢定測(cè)試院進(jìn)行檢定，具體內(nèi)容見表2。表2儀器設(shè)備（包括儀器、前處理

2、裝置）儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)設(shè)備狀態(tài)是否檢定或校準(zhǔn)檢定或校準(zhǔn)的后效期備注標(biāo)準(zhǔn)方法要求萃取劑正己烷應(yīng)于波長225nm處，以水做參比液用1cm石英比色皿測(cè)得的透光率大于90%（2cm石英比色皿測(cè)得的透光率大于81%）,其余試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為蒸儲(chǔ)水或去離子水。本次方法驗(yàn)證使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和試劑見表3。表3試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱廠家、規(guī)格編R功效期純化處理方法試劑檢查結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)正己烷中物石機(jī)質(zhì)正己烷試劑無水硫酸鈉硅酸鎂鹽酸1.3 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)測(cè)試環(huán)境無特殊要求，符合實(shí)驗(yàn)室日常環(huán)境控制即可。目前實(shí)驗(yàn)室環(huán)境監(jiān)控設(shè)備配置有溫濕度表。由于實(shí)驗(yàn)所用正己烷具有一定毒性，實(shí)驗(yàn)

3、室配有通風(fēng)櫥，實(shí)驗(yàn)人員配備防毒面具。二、方法簡介2.1 樣品2.1.1 樣品采集參照GB17378.3和H/T91、HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶采集500ml樣品。樣品采集后，加入鹽酸酸化至pHW2。2.1.2 樣品保存參照GB17378.3和HJ493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品保存，如樣品不能在24h內(nèi)測(cè)定，應(yīng)在0C4c冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。2.1.3 樣品制備2.1.3.1 萃取將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2min,期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測(cè)量樣品體積

4、并記錄。注1:乳化程度較重時(shí)，可向除去水相后的萃取液中加入1滴4滴無水乙醇破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2000/min離心3min。注2:可采用自動(dòng)萃取裝置代替手動(dòng)萃取。2.1.3.2 脫水將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補(bǔ)加無水硫酸鈉直至不再結(jié)塊。注：也可將萃取液通過已放置約10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。2.1.3.3 吸附繼續(xù)向萃取液中加入3g硅酸鎂，置于振蕩器上，以180r/min220r/min的速度振蕩20min,靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉，過濾，待測(cè)。注：也可采用硅酸鎂吸附柱

5、進(jìn)行吸附。將萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前2ml3ml濾液，待測(cè)。2.1.3.4 空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸酸化至phK2,按照試樣的制備步驟制備空白試樣2.2 實(shí)驗(yàn)方法原理及實(shí)驗(yàn)過程2.2.1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類的紫外分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為500ml,萃取液體積為25ml,使用2cm比色皿時(shí)，方法檢出限為0.01mg/L,測(cè)定下限為0.04mg/L。2.2.2 實(shí)驗(yàn)方法原理：在pHW2的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，于225nm波長處測(cè)定

6、吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。2.2.3 分析步驟2.2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液(100mg/L)于6個(gè)25ml容量瓶中，用正已烷稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長225nm處，使用2cm石英比色皿，以正已烷作參比，測(cè)定吸光度。以石油類濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.2.3.2 試樣的測(cè)定按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立相同步驟進(jìn)行試

7、樣的測(cè)定。注：當(dāng)試樣吸光度值大于曲線最高點(diǎn)時(shí)，用正已烷稀釋試樣后測(cè)定。2.2.3.3 空白試樣的測(cè)定按照試樣的測(cè)定相同步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。2.2.4 結(jié)果計(jì)算與表示水中石油類的質(zhì)量濃度p(mg/L)按照公式(1)計(jì)算：(AAa)V1b-V式中：p-水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L;A-試樣的吸光度值；Ao-空白試樣的吸光度值；a-標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；Vi-萃取液體積，ml;b-標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；V水樣體積，ml。結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。三、方法驗(yàn)證情況3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定采用市售正己烷體系石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液，按照分析方法步驟要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作，標(biāo)

8、準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)吸光度值和回歸曲線見表4。表4標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定值溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1000mg/L)標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)(mg/L)0.001.002.004.008.0016.0吸光度0.0020.0470.0930.1840.3690.720測(cè)定波長入=225nm回歸方程a=0.0015b=0.045r=0.99993.1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制方法要求以石油類濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。本次方法驗(yàn)證建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。3.2 方法檢出限的計(jì)算按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對(duì)7個(gè)空白樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果和方法檢出限計(jì)算

9、結(jié)果見表5表5空白樣品測(cè)定結(jié)果及方法檢出限的計(jì)算結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日空白測(cè)定次數(shù)（n）吸光度（Abs）濃度（mg/L）10.0120.011720.0140.013930.0160.016140.0160.016150.0140.013960.0130.012870.0150.0150空白濃度平均值0.0142(mg/L)S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）0.00165MDL（方法檢出限）0.00519(mg/L)3.3 準(zhǔn)確度和精密度的測(cè)定結(jié)果按照標(biāo)準(zhǔn)方法步驟對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品XXX在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行6次平行測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度與不確定度見表6,試樣測(cè)定結(jié)果見表7。表6標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度與

10、不確定度表標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)濃度（mg/L）不確定度（）基體XXX10003正己烷表7試樣測(cè)定結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日測(cè)定次數(shù)（n）1234561.00mg/L吸光度（Abs）0.0510.0490.0490.0510.0500.050測(cè)定濃度（mg/L）1.030.9890.9891.031.011.01x（平均值）1.01(mg/L)S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）0.0183RSD（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）1.9RE（相對(duì)誤差%）1.00.20mg/L吸光度（Abs）0.0130.0130.0130.0120.0130.012測(cè)定濃度（mg/L）0.2110.2110.211890.21

11、10.189一x（平均值）0.204(mg/L)S（標(biāo)準(zhǔn)偏差）0.0114RSD（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）5.6RE（相對(duì)誤差%）2.03.4 實(shí)際樣品的測(cè)定根據(jù)水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）（HJ97A2018）的方法步驟，對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定。采集石油類樣品進(jìn)行分析。樣品分析結(jié)果見表8。表8實(shí)際樣品分析結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日樣品名稱采樣時(shí)間樣品濃度（mg/L）備注：方法檢出限為0.01mg/L。四、方法驗(yàn)證結(jié)論及評(píng)價(jià)4.1 評(píng)價(jià)根據(jù)水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）的方法要求對(duì)本次驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度進(jìn)行相關(guān)評(píng)價(jià)。4.

12、1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)評(píng)價(jià)水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）標(biāo)準(zhǔn)中要求標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)A0999,本次驗(yàn)證結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)是0.9998,符合方法要求。4.1.2 最低檢出限評(píng)價(jià)水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）標(biāo)準(zhǔn)中，當(dāng)取樣體積為500mL,萃取液體積為25mL,使用2cm石英比色皿時(shí)，方法檢出限為0.01mg/L,測(cè)定下限為0.04mg/L。驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中石油類的檢出限計(jì)算結(jié)果為0.00519mg/L,測(cè)定下限為0.02mg/L,符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。4.1.3準(zhǔn)確度和精密度評(píng)價(jià)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中對(duì)配置濃度為1.00mg/L,0.20mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差分別為1.0%、2.0%,在標(biāo)準(zhǔn)要求的相對(duì)誤差范圍-11.0%2.0%、-10.0%-5.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.9%、5.6%