光引發(fā)劑的性能與應用

1、英英 力力 科科 技技光引發(fā)劑的性能與應用光引發(fā)劑的性能與應用北京英力科技發(fā)展有限公司北京英力科技發(fā)展有限公司閻閻 慶慶 金金 博博 士士英英 力力 科科 技技輻射固化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)輻射固化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)光引發(fā)劑性質(zhì)光引發(fā)劑性質(zhì)光引發(fā)劑分類光引發(fā)劑分類自由基型光聚合引發(fā)劑自由基型光聚合引發(fā)劑1) -裂解型自由基光引發(fā)劑（裂解型自由基光引發(fā)劑（Type I）2)氫消除型自由基引發(fā)劑（氫消除型自由基引發(fā)劑（Type II）陽離子聚合光引發(fā)劑陽離子聚合光引發(fā)劑光引發(fā)劑發(fā)展趨勢光引發(fā)劑發(fā)展趨勢大分子光引發(fā)劑大分子光引發(fā)劑自由基自由基-陽離子混合光引發(fā)劑陽離子混合光引發(fā)劑光引發(fā)劑的應用范圍光引發(fā)劑的應用范圍主主 要

2、要 內(nèi)內(nèi) 容容英英 力力 科科 技技齊聚物齊聚物單體單體助劑助劑光引發(fā)劑光引發(fā)劑油墨、涂料、黏合劑油墨、涂料、黏合劑（化學配方）（化學配方）表面涂飾表面涂飾設備制造設備制造紫外（紫外（UV）光源光源電子束（電子束（EB）加速器加速器塑料塑料木材木材紙張紙張金屬金屬其他其他光電子產(chǎn)品光電子產(chǎn)品輻射固化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)輻射固化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)英英 力力 科科 技技UV固化技術中的化學體系固化技術中的化學體系齊聚物（齊聚物（Oligomers）單體（單體（Monomers）光引發(fā)劑（光引發(fā)劑（Photoinitiators）助劑（助劑（Additives）英英 力力 科科 技技在在UV的作用下產(chǎn)生的作用下產(chǎn)生自由基

3、和陽離子自由基和陽離子化學體系中的化學體系中的高能活性基團。高能活性基團。引發(fā)單體、齊聚物和聚合物的不飽和雙健的交聯(lián)固化。引發(fā)單體、齊聚物和聚合物的不飽和雙健的交聯(lián)固化。UV光引發(fā)劑光引發(fā)劑定義：定義： 英英 力力 科科 技技UV光引發(fā)劑光引發(fā)劑 在紫外區(qū)、近紫外區(qū)（在紫外區(qū)、近紫外區(qū)（200-400nm）具有較高的消光）具有較高的消光系數(shù)，高的自由基系數(shù)，高的自由基/離子產(chǎn)率；離子產(chǎn)率； 無毒、無味、不易揮發(fā)；無毒、無味、不易揮發(fā)； 與樹脂的混溶性好、遷移性低、儲存穩(wěn)定性好。與樹脂的混溶性好、遷移性低、儲存穩(wěn)定性好。性質(zhì)：性質(zhì)： 英英 力力 科科 技技分類分類 ： 光引發(fā)劑按其引發(fā)機理可分為

4、兩類：光引發(fā)劑按其引發(fā)機理可分為兩類：自由基型光聚合引發(fā)劑自由基型光聚合引發(fā)劑 -裂解型自由基光引發(fā)劑（裂解型自由基光引發(fā)劑（Type I）氫消除型自由基引發(fā)劑（氫消除型自由基引發(fā)劑（Type II）陽離子聚合光引發(fā)劑陽離子聚合光引發(fā)劑UV光引發(fā)劑光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技反應機理反應機理 光引發(fā)劑分子在光引發(fā)劑分子在UV作用下吸收光能后，由基態(tài)變成激作用下吸收光能后，由基態(tài)變成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分子發(fā)生發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分子發(fā)生Norrish I反應，使羰基相鄰反應，使羰基相鄰C原子原子間的共價鍵拉長、斷裂，產(chǎn)生初級活性自由基，從而引發(fā)間的共價鍵拉長、斷裂，產(chǎn)生初級活性自由基，從而引發(fā)聚合反應。

5、聚合反應。 RRhvR*R *RR+OOO自由基型光聚合引發(fā)劑自由基型光聚合引發(fā)劑 -裂解型自由基光引發(fā)劑裂解型自由基光引發(fā)劑(Type I)自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技主要光引發(fā)劑品種主要光引發(fā)劑品種i.安息香衍生物安息香衍生物ii.聯(lián)苯?？s酮類聯(lián)苯酰縮酮類iii. , -二烷氧基苯乙酮類二烷氧基苯乙酮類iv. -羥基烷基苯酮類羥基烷基苯酮類v. -氨基烷基苯酮類氨基烷基苯酮類vi.?；趸㈩愼；趸㈩?自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技i.安息香衍生物安息香衍生物 通過通過Norrish I 裂解產(chǎn)生一個苯甲酰自由基和一個取代芐基自

6、由基，裂解產(chǎn)生一個苯甲酰自由基和一個取代芐基自由基，均能引發(fā)光聚合，但主要是苯甲酰自由基引發(fā)反應。均能引發(fā)光聚合，但主要是苯甲酰自由基引發(fā)反應。分子中活潑分子中活潑H容易失去，而生成芐基醚活性自由基，因此，在不飽容易失去，而生成芐基醚活性自由基，因此，在不飽和聚酯體系和丙烯酸體系中的儲存穩(wěn)定性變差，需加入穩(wěn)定劑。和聚酯體系和丙烯酸體系中的儲存穩(wěn)定性變差，需加入穩(wěn)定劑。 CR2OR1OhvCR2OR1O+引發(fā)基引發(fā)基R1=H，烷基，取代烷基R2H，烷基自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技C CO O偶苯酰二苯乙酮醇C CO OHHi 主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品 自由基自由基I型光引發(fā)

7、劑型光引發(fā)劑 苯偶姻苯偶姻(安息香）安息香）英英 力力 科科 技技聯(lián)苯?？s酮類分子中用聯(lián)苯?？s酮類分子中用OR取代了活潑取代了活潑H，克服了安息香衍生物引發(fā)劑儲，克服了安息香衍生物引發(fā)劑儲存穩(wěn)定性差的缺點。存穩(wěn)定性差的缺點。由于聯(lián)苯?？s酮類產(chǎn)生的苯甲酰自由基自身的二聚化或與芐基自由基結(jié)由于聯(lián)苯酰縮酮類產(chǎn)生的苯甲酰自由基自身的二聚化或與芐基自由基結(jié)合生成醌類結(jié)構(gòu)，使固化涂膜泛黃。合生成醌類結(jié)構(gòu)，使固化涂膜泛黃。ii.聯(lián)苯酰縮酮類聯(lián)苯?？s酮類 C COORROCCOORRO+hvRCOO+引發(fā)基hv or引發(fā)基R自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技ii.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品 在在

8、UV固化體系中應用非常廣泛。固化體系中應用非常廣泛。適用于色漆或油墨中，而不適合清漆和淺色漆中。適用于色漆或油墨中，而不適合清漆和淺色漆中。C COOCH3CH3OCOOOBDK自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技iii. , -二烷氧基苯乙酮類二烷氧基苯乙酮類C CHOOOhvC CHOORORHTCCOO RRO+Norrish I引發(fā)基Norrish IIC CHOORORH分解H C O RO+R引發(fā)基OHR OO RCO ROOR+環(huán)化消去RR , -二烷氧基苯乙酮類與大多數(shù)苯乙酮的衍生物不同，在二烷氧基苯乙酮類與大多數(shù)苯乙酮的衍生物不同，在UV光照下，它既能發(fā)

9、生光照下，它既能發(fā)生Norrish I型裂解，型裂解，生成苯基自由基和縮酮自由基；又可進行生成苯基自由基和縮酮自由基；又可進行Norrish II型裂解，生成烷基醚、甲酸和烷基自由基。型裂解，生成烷基醚、甲酸和烷基自由基。自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技iii.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品DEAP具有較高的光分解引發(fā)效率，不黃變，且為液體，可廣泛用具有較高的光分解引發(fā)效率，不黃變，且為液體，可廣泛用于無色或淺色于無色或淺色UV固化體系中。固化體系中。 C CHOOODEAP自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技具有相當高的裂解、引發(fā)效率；具有相當高的裂解、引發(fā)

10、效率；克服了上述兩類產(chǎn)品中的儲存不穩(wěn)定性和使固化涂膜泛黃的缺點；克服了上述兩類產(chǎn)品中的儲存不穩(wěn)定性和使固化涂膜泛黃的缺點；可用于清漆、白色漆和淺色漆中；可用于清漆、白色漆和淺色漆中；2959因其具有一定的水溶性，也用于水型因其具有一定的水溶性，也用于水型UV固化體系中，并且具固化體系中，并且具有低遷移性，氣味較低。有低遷移性，氣味較低。 iv. -羥基烷基苯酮類羥基烷基苯酮類hvCC OHR2R2O+引發(fā)基引發(fā)基COHR2R2OR1R1自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技iv.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品COHCH3CH3OCOOHCOHCH3CH3OOHO11731842959自由

11、基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技在苯乙酮的苯環(huán)上引入了給電子基團，其吸收光譜延伸到了近紫在苯乙酮的苯環(huán)上引入了給電子基團，其吸收光譜延伸到了近紫外區(qū)和可見光區(qū)；外區(qū)和可見光區(qū)；對對320nm左右的光有非常高的消光系數(shù)，有利于較厚涂膜的深層左右的光有非常高的消光系數(shù)，有利于較厚涂膜的深層固化，和完全固化。固化，和完全固化。v. -氨基烷基苯酮類氨基烷基苯酮類 R1C C NOR3R2R4R3hvR1CC NOR3R2R4R3+引發(fā)基引發(fā)基自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技v.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品 對有色體系的深層固化和完全固化同樣有效；對有色體系的深層固

12、化和完全固化同樣有效；369的最大吸收波長在的最大吸收波長在323nm，比，比907吸收波長（吸收波長（305nm）要長，）要長，并且其氣味小，因此，更適合于在色漆和油墨中使用。并且其氣味小，因此，更適合于在色漆和油墨中使用。 H3CSC C NOCH3CH3O907NC C NCH3CH3OO369自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技在在DEAP的結(jié)構(gòu)基礎上設計開發(fā)出來；的結(jié)構(gòu)基礎上設計開發(fā)出來；分解速度快，自由基量子效率高，光固化速度快；分解速度快，自由基量子效率高，光固化速度快；幾乎無遷移，無引發(fā)劑剩余，有利于防止涂層在老化過程中發(fā)生降解；幾乎無遷移，無引發(fā)劑剩余，

13、有利于防止涂層在老化過程中發(fā)生降解； 對光產(chǎn)生漂白，可深層固化和徹底固化。對光產(chǎn)生漂白，可深層固化和徹底固化。vi.酰基氧化膦類?；趸㈩怘3CCPOCH3CH3ORhvH3CCPOCH3CH3OR+引發(fā)基引發(fā)基自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技vi.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品PCO OTPOPCOEtO OTPO-LPCCO OO819涂膜的固化過程中不會被其中所含的氧所阻聚；涂膜的固化過程中不會被其中所含的氧所阻聚； 在紫外區(qū)和可見光區(qū)有更大的吸收，對于有色體系，與前幾種引發(fā)劑相比，更能在紫外區(qū)和可見光區(qū)有更大的吸收，對于有色體系，與前幾種引發(fā)劑相比，更能有效的固化；有效的

14、固化； 在固化后和長期光輻射下，幾乎不發(fā)生黃變。在固化后和長期光輻射下，幾乎不發(fā)生黃變。自由基自由基I型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技反應機理反應機理 激發(fā)態(tài)的光引發(fā)劑分子從胺配合物、活性單體、低分子齊聚物等激發(fā)態(tài)的光引發(fā)劑分子從胺配合物、活性單體、低分子齊聚物等H原子給與體上奪取原子給與體上奪取H，發(fā)生，發(fā)生Norrish II反應，產(chǎn)生活性自由基，引發(fā)反應，產(chǎn)生活性自由基，引發(fā)聚合反應。聚合反應。RROhvRROROHR+RHRNRRRhvNRRRRHNRRRR+自由基自由基II型光聚合引發(fā)劑型光聚合引發(fā)劑 氫消除型自由基引發(fā)劑氫消除型自由基引發(fā)劑(Type II)自由基自由基

15、II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技主要光引發(fā)劑品種主要光引發(fā)劑品種I.二苯甲酮胺類二苯甲酮胺類II.米氏酮米氏酮 III.噻噸酮胺類噻噸酮胺類IV.胺促進劑胺促進劑 自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技I.二苯甲酮胺類二苯甲酮胺類hvCOTNR4R3R5NR4R3R5 電荷轉(zhuǎn)移絡合物電子轉(zhuǎn)移質(zhì)子轉(zhuǎn)移重組NR4R3R5CO+-HNR4R3R5COH+引發(fā)基HOOHR1R2COR1R2COR1R2R2R1R1R2R1R1R2R2自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技叔胺是二苯甲酮的良好叔胺是二苯甲酮的良好H給予體，并且激發(fā)態(tài)的二苯甲酮的三

16、重態(tài)給予體，并且激發(fā)態(tài)的二苯甲酮的三重態(tài)壽命較長，使其有機會從叔胺分子中奪取壽命較長，使其有機會從叔胺分子中奪取H原子，生成自由基，引原子，生成自由基，引發(fā)聚合反應發(fā)聚合反應胺基烷基自由基。并可以消除涂膜中的氧對自由胺基烷基自由基。并可以消除涂膜中的氧對自由基聚合反應的阻聚作用?；酆戏磻淖杈圩饔谩Ｓ捎谄淙貞B(tài)壽命長，消除氧的阻聚作用需要時間，導致其引發(fā)由于其三重態(tài)壽命長，消除氧的阻聚作用需要時間，導致其引發(fā)速度慢，固化時間長，生產(chǎn)效率低。速度慢，固化時間長，生產(chǎn)效率低。I.二苯甲酮胺類二苯甲酮胺類自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技I.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品COCOCO2

17、MeOMBBCOPBZBP二苯甲酮和叔胺價格便宜，應用較為廣泛。二苯甲酮和叔胺價格便宜，應用較為廣泛。一般用于低檔涂料，或?qū)袒俣纫蟛桓叩膱龊?。一般用于低檔涂料，或?qū)袒俣纫蟛桓叩膱龊?。一般采取與其他引發(fā)劑配合使用，以提高其引發(fā)效率和固化速度。一般采取與其他引發(fā)劑配合使用，以提高其引發(fā)效率和固化速度。 自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技II.米氏酮米氏酮CONNCH3CH3CH3H3CCOCONNCH3CH3H3CCO CH3電荷轉(zhuǎn)移絡合物Thv電子轉(zhuǎn)移CONNCH3CH3H3CCOd+d-CH3T質(zhì)子轉(zhuǎn)移CONNCH2CH3H3CCOHCH3引發(fā)基+自由基自

18、由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技米氏酮自身兼有二苯甲酮和胺的結(jié)構(gòu)，激發(fā)態(tài)的米氏酮可通過分米氏酮自身兼有二苯甲酮和胺的結(jié)構(gòu)，激發(fā)態(tài)的米氏酮可通過分子間的奪子間的奪H反應，產(chǎn)生自由基，引發(fā)聚合反應。反應，產(chǎn)生自由基，引發(fā)聚合反應。引發(fā)效率比二苯甲酮胺的配合物大得多。引發(fā)效率比二苯甲酮胺的配合物大得多。 II.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品CONNCH3CH3CH3H3CEMK自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技hvCOTNR3R2R4 電荷轉(zhuǎn)移絡合物電子轉(zhuǎn)移質(zhì)子轉(zhuǎn)移重組CO-COH+引發(fā)基HOOHR1COR1COR1R1R1R1R1SSSNR3R2R4SN+R3R2R

19、4HNR3R2R4SSSIII.噻噸酮胺類噻噸酮胺類自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技可以看成是二苯甲酮的兩個苯基用可以看成是二苯甲酮的兩個苯基用S原子相連；原子相連；具有富電子的具有富電子的S原子存在，使其紫外吸收光譜大幅度向長波方向原子存在，使其紫外吸收光譜大幅度向長波方向移動（移動（370nm）。）。特別適合于有色體系，尤其適合含有對紫外光有較大屏蔽作用的特別適合于有色體系，尤其適合含有對紫外光有較大屏蔽作用的TiO2的固化體系。的固化體系。 III.噻噸酮胺類噻噸酮胺類自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技III.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品SODE

20、TXEtEtSOCTXClSOCPTXClOPrSOITX自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技良好的良好的H給予體，與光引發(fā)劑配合使用，大大提高光引發(fā)劑的效率、給予體，與光引發(fā)劑配合使用，大大提高光引發(fā)劑的效率、效力和速度；效力和速度；可以消除涂膜中的氧對自由基聚合反應的阻聚作用?？梢韵磕ぶ械难鯇ψ杂苫酆戏磻淖杈圩饔?。 CNMeMeEtOOEDBCONMeMeOH2CHCC4H9C2H5EHAC OH2CH2C NMeMeODMBNMeMeCHCH2COOMeBuOnPDAIII.胺促進劑胺促進劑自由基自由基II型光引發(fā)劑型光引發(fā)劑 英英 力力 科科 技技陽離子

21、光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑反應機理反應機理 電子給體和電子受體通過電子或電荷的轉(zhuǎn)移，生成電子給體電子給體和電子受體通過電子或電荷的轉(zhuǎn)移，生成電子給體/受體絡合物，受體絡合物，再吸收光能成為激發(fā)態(tài)，裂解成正負離子，引發(fā)陽離子聚合反應。再吸收光能成為激發(fā)態(tài)，裂解成正負離子，引發(fā)陽離子聚合反應。 電子受體也可以吸收光能，成為激發(fā)態(tài)分子，再與電子給體分子作用，電子受體也可以吸收光能，成為激發(fā)態(tài)分子，再與電子給體分子作用，得到激基絡合物，因其絡合物不穩(wěn)定，裂解成正負離子，引發(fā)陽離子聚合反得到激基絡合物，因其絡合物不穩(wěn)定，裂解成正負離子，引發(fā)陽離子聚合反應。應。D + ADAhv(DA)(DA ) D+A-

22、+AhvA (DA ) D+A-+ORCCORnD+HHH英英 力力 科科 技技 主要光引發(fā)劑品種主要光引發(fā)劑品種i.芳香重氮鹽芳香重氮鹽ii.芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽iii.二茂鐵類二茂鐵類陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技芳香重氮鹽是比較早的一類陽離子光引發(fā)劑，芳香重氮鹽是比較早的一類陽離子光引發(fā)劑， 它光解產(chǎn)生它光解產(chǎn)生Lewis酸，與酸，與H給予體（水和醇）反應生成強質(zhì)子酸，引發(fā)陽離子聚合。給予體（水和醇）反應生成強質(zhì)子酸，引發(fā)陽離子聚合。芳香重氮鹽作為引發(fā)劑的光固化體系，其儲存穩(wěn)定性差，需雙組分包裝，芳香重氮鹽作為引發(fā)劑的光固化體系，其儲存穩(wěn)定性差，需雙組

23、分包裝，且引發(fā)后放出且引發(fā)后放出N2，在涂層中形成氣泡、針孔，降低了涂層性能，目前已，在涂層中形成氣泡、針孔，降低了涂層性能，目前已被淘汰。被淘汰。i.芳香重氮鹽芳香重氮鹽N N+X-hvFRN2R1OHROR1H+Lewis acidBronsted acid+X=PF6, BF4, SbF6, AsF6R=PF5, BF3, SbF5, AsF5陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技與芳香重氮鹽不同，芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽在無光照的條件下具有與芳香重氮鹽不同，芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽在無光照的條件下具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性；優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性；與環(huán)氧樹脂配合后，也具有優(yōu)異的穩(wěn)定性；與環(huán)氧樹脂配

24、合后，也具有優(yōu)異的穩(wěn)定性；可廣泛地應用于陽離子光聚合體系中。可廣泛地應用于陽離子光聚合體系中。 ii.芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技ii.芳基碘鎓鹽芳基碘鎓鹽I-X-+IX-IX-+電子轉(zhuǎn)移異裂均裂iii+HI X-iii只顯示鄰位異構(gòu)物+HXhv逸出RH逸出IX-+HIX-+H +RHRI+HX+HXI陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技ii.芳基硫鎓鹽芳基硫鎓鹽S+X-hvSX-+S+X-iii異裂均裂S+Hiii只顯示鄰位異構(gòu)物S+HX逸出RH逸出SX-+RHR+HXS+HX-HS+HX陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英

25、 力力 科科 技技芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽的最大吸收波長在遠紫外區(qū)，在近紫外區(qū)沒芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽的最大吸收波長在遠紫外區(qū)，在近紫外區(qū)沒有吸收有吸收;一般需要添加光敏劑，如：自由基引發(fā)劑一般需要添加光敏劑，如：自由基引發(fā)劑 1173、184、ITX或光敏或光敏染料，通過間接電子轉(zhuǎn)移對鎓鹽起增敏作用，或通過擴大鎓鹽的染料，通過間接電子轉(zhuǎn)移對鎓鹽起增敏作用，或通過擴大鎓鹽的共軛程度，使其最大吸收峰紅移，共軛程度，使其最大吸收峰紅移， 從而大大提高光固化速度。從而大大提高光固化速度。ii.芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技ii.主要產(chǎn)品主要產(chǎn)品I+R1R

26、2PF6-碘f 鹽S+SPF6-S+SPF6-S+PF6-硫f 鹽陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技iii.二茂鐵類二茂鐵類Fe+X-hvOR+Fe+X-OOORRRFe+X-OOORRR聚合加熱-X=PF6, BF4, SbF6, AsF6陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技二茂鐵類陽離子光引發(fā)劑在近紫外區(qū)有較強的吸收，其吸收波長二茂鐵類陽離子光引發(fā)劑在近紫外區(qū)有較強的吸收，其吸收波長可延伸至可見光區(qū)，對環(huán)氧樹脂體系的光聚合非常有利?？裳由熘量梢姽鈪^(qū)，對環(huán)氧樹脂體系的光聚合非常有利。在光照下，二茂鐵鹽的芳香配體被三個環(huán)氧基取代，形成配位絡在光照下，二茂鐵鹽的芳香

27、配體被三個環(huán)氧基取代，形成配位絡合物，其中一個環(huán)氧化合物可開環(huán)形成陽離子，引發(fā)陽離子開環(huán)合物，其中一個環(huán)氧化合物可開環(huán)形成陽離子，引發(fā)陽離子開環(huán)聚合，形成聚合物。聚合，形成聚合物。此體系在常溫下，光反應速度較慢，因此在使用時，往往通過外此體系在常溫下，光反應速度較慢，因此在使用時，往往通過外界加熱的方式，有效地提高光聚合速度，以獲得性能優(yōu)異的涂層。界加熱的方式，有效地提高光聚合速度，以獲得性能優(yōu)異的涂層。 iii.二茂鐵類二茂鐵類陽離子光引發(fā)劑陽離子光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢大分子光引發(fā)劑大分子光引發(fā)劑大分子助引發(fā)劑大分子助引發(fā)劑自由基自由基-陽離子混合

28、光引發(fā)劑陽離子混合光引發(fā)劑英英 力力 科科 技技目前廣泛使用的光引發(fā)劑如目前廣泛使用的光引發(fā)劑如BP、BDK、1173、184等等因在光固化過程中分解產(chǎn)生氣味，同時在固化層有一定因在光固化過程中分解產(chǎn)生氣味，同時在固化層有一定的殘留，造成了一定的污染。的殘留，造成了一定的污染。如果將光引發(fā)劑的一些官能團引入到具有丙烯酸基、乙如果將光引發(fā)劑的一些官能團引入到具有丙烯酸基、乙烯基、烯丙基等不飽和基團的單體或齊聚物中，或?qū)⒐庀┗?、烯丙基等不飽和基團的單體或齊聚物中，或?qū)⒐庖l(fā)劑分子通過化學鍵接在高聚物的主鏈上，形成一種引發(fā)劑分子通過化學鍵接在高聚物的主鏈上，形成一種大分子引發(fā)劑大分子引發(fā)劑,則可以完

29、全避免以上問題，并且其分子則可以完全避免以上問題，并且其分子結(jié)構(gòu)可以根據(jù)使用的要求進行調(diào)節(jié)，從而大大方便了客結(jié)構(gòu)可以根據(jù)使用的要求進行調(diào)節(jié)，從而大大方便了客戶。戶。大分子光引發(fā)劑大分子光引發(fā)劑光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢英英 力力 科科 技技優(yōu)勢優(yōu)勢氣味低、揮發(fā)度低氣味低、揮發(fā)度低 抗遷移性好、毒性小、環(huán)境兼容性更好抗遷移性好、毒性小、環(huán)境兼容性更好 樹脂的相容性好樹脂的相容性好 減少黃變減少黃變 大分子光引發(fā)劑大分子光引發(fā)劑光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢英英 力力 科科 技技包裝用的UV油墨問題制定出更加清晰明確的法律框架。事事 件件：20052005年年1010月意大利發(fā)現(xiàn)雀

30、巢嬰兒牛奶中存在月意大利發(fā)現(xiàn)雀巢嬰兒牛奶中存在ITXITX，產(chǎn)品，產(chǎn)品召回。召回。 歐盟食品安全局觀點認為：在食品中發(fā)現(xiàn)ITX的存在是不受歡迎的，但是按照報告的使用量級別，并不會威脅消費者的健康。 客戶要求：ITX-free油墨替代ITX油墨。 加速在食品包裝中使用更加嚴格的油墨和清漆的趨勢。 需要就用于食品包裝用的UV油墨問題制定出更加清晰明確的法律框架。光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢英英 力力 科科 技技FoodInkSubstrate光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢污染來源：污染來源：未反應的光引未反應的光引發(fā)劑及其碎片發(fā)劑及其碎片通過：通過： 遷移遷移 揮發(fā)揮發(fā) 萃取萃取進入

31、到食品中。進入到食品中。英英 力力 科科 技技IHT/IGM推出的新產(chǎn)品推出的新產(chǎn)品SOOOOOnOOSOOOOOOOOOnOmnipol TXOmnipol BPOOOOCONNNCONNNnOmnipol 910光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢英英 力力 科科 技技NOOOnONCH3CNNCOCH3NNOOOOOnOmnipol ASAOmnipol SZ光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢光引發(fā)劑的發(fā)展趨勢IHT/IGM推出的新產(chǎn)品推出的新產(chǎn)品英英 力力 科科 技技自由基光引發(fā)劑的體系固化速度快，但固化后涂層收縮較大，易自由基光引發(fā)劑的體系固化速度快，但固化后涂層收縮較大，易造成附著力的損失和喪失；而陽離子引發(fā)體系雖然固化速度慢