080925滲透汽化與蒸汽滲透講稿

1、滲透汽化滲透汽化主要內(nèi)容概述概述滲透汽化特征滲透汽化特征滲透汽化傳質(zhì)過程滲透汽化傳質(zhì)過程質(zhì)量傳遞質(zhì)量傳遞濃差極化濃差極化滲透汽化膜滲透汽化膜滲透汽化膜品質(zhì)要求滲透汽化膜品質(zhì)要求滲透汽化膜材料滲透汽化膜材料滲透汽化膜組件滲透汽化膜組件滲透汽化應(yīng)用滲透汽化應(yīng)用膜工藝計(jì)算膜工藝計(jì)算集成過程集成過程蒸汽滲透蒸汽滲透概述什么是滲透汽化？什么是滲透汽化？ 英文為：pervaporation簡稱PVAP或PV。 在膜兩側(cè)壓差（跨膜壓差）作用下，使料液側(cè)混合物中優(yōu)先吸著組分滲透通過膜，并在（鄰近）下游側(cè)膜截面上汽化，達(dá)到混合物脫水（易揮發(fā)溶質(zhì))與分離，獲得純化產(chǎn)物的一種新型膜分離技術(shù)。概述滲透汽化過程分類滲透

2、汽化過程分類1.真空滲透汽化真空滲透汽化2.載氣吹掃滲透汽化載氣吹掃滲透汽化3.熱滲透汽化熱滲透汽化4.使用可凝性載氣的滲透汽化使用可凝性載氣的滲透汽化5.滲透液冷凝分相后部分循環(huán)滲透液冷凝分相后部分循環(huán)6.滲透液部分冷凝滲透液部分冷凝概述真空、載氣吹掃滲透汽化真空、載氣吹掃滲透汽化過程示意圖過程示意圖料液滲余物液相 室汽相 室透過物真空 泵冷凝液料液滲余物液相 室汽相 室透過物冷凝液載氣概述滲透汽化技術(shù)的發(fā)展?jié)B透汽化技術(shù)的發(fā)展1.1917年，年，Kober提出滲透汽化概念提出滲透汽化概念2.1935年，年，F(xiàn)arber確認(rèn)滲透汽化在濃縮和分確認(rèn)滲透汽化在濃縮和分離中應(yīng)用離中應(yīng)用3.1958年

3、，年，Heisler發(fā)表了第一篇定量的滲透發(fā)表了第一篇定量的滲透汽化分離水汽化分離水/乙醇的文章乙醇的文章4.1958-1962，Binning發(fā)表了系列關(guān)于滲透發(fā)表了系列關(guān)于滲透汽化原理和應(yīng)用前景的研究結(jié)果汽化原理和應(yīng)用前景的研究結(jié)果5.1980s，GFT公司首次將滲透汽化技術(shù)商公司首次將滲透汽化技術(shù)商業(yè)化：業(yè)化：PVA/PAN復(fù)合膜用于乙醇脫水。復(fù)合膜用于乙醇脫水。滲透汽化特征滲透汽化特征滲透汽化特征膜分離過程要求用第三相將兩個(gè)主體膜分離過程要求用第三相將兩個(gè)主體相分隔，第三相即為具有選擇透過性相分隔，第三相即為具有選擇透過性的膜。的膜。 推動力包括：壓力差、濃度差、電位推動力包括：壓力差

4、、濃度差、電位差等差等 滲透汽化是一具有相變的膜滲透過程滲透汽化是一具有相變的膜滲透過程 優(yōu)點(diǎn)是：分離效率高、設(shè)備簡單、操優(yōu)點(diǎn)是：分離效率高、設(shè)備簡單、操作方便、能耗低等優(yōu)點(diǎn)作方便、能耗低等優(yōu)點(diǎn) 滲透汽化特征滲透汽化的三個(gè)步驟1.膜表面的吸附膜表面的吸附2.膜內(nèi)的擴(kuò)散膜內(nèi)的擴(kuò)散3.膜下游的脫附、汽化膜下游的脫附、汽化滲透汽化特征1.分離作用的原動力： 依賴滲透組分與膜材料間的相互作用，非蒸餾的相對揮發(fā)依賴滲透組分與膜材料間的相互作用，非蒸餾的相對揮發(fā)度；度；2.滲透汽化可操作范圍： 可滲透組分濃度較低、在環(huán)境溫度下或低于環(huán)境溫度均可可滲透組分濃度較低、在環(huán)境溫度下或低于環(huán)境溫度均可操作，因此對

5、一些熱敏性物質(zhì)的提純具有獨(dú)特優(yōu)勢操作，因此對一些熱敏性物質(zhì)的提純具有獨(dú)特優(yōu)勢3.滲透汽化的推動力 不受滲透壓力的限制不受滲透壓力的限制(與反滲透相比與反滲透相比)，因?yàn)橄掠蔚幕瘜W(xué)勢，因?yàn)橄掠蔚幕瘜W(xué)勢低，同時(shí)，上游的料液不存在臨界壓力低，同時(shí)，上游的料液不存在臨界壓力4.料液與膜的作用 料液與膜直接接觸，導(dǎo)致膜溶脹，降低膜分離性能：提高料液與膜直接接觸，導(dǎo)致膜溶脹，降低膜分離性能：提高通量、降低選擇性通量、降低選擇性滲透汽化特征5.下游蒸汽壓 組分在下游的蒸汽壓影響組分的通量，下游蒸汽壓盡組分在下游的蒸汽壓影響組分的通量，下游蒸汽壓盡可能低（經(jīng)濟(jì)性）可能低（經(jīng)濟(jì)性）6.存在相變 需要提供滲透液的

6、汽化熱，導(dǎo)致最佳操作對象為低濃需要提供滲透液的汽化熱，導(dǎo)致最佳操作對象為低濃度混合物度混合物7.滲透汽化裝置 沒有明顯的經(jīng)濟(jì)性適用范圍，方便集成沒有明顯的經(jīng)濟(jì)性適用范圍，方便集成8.其它 在緊湊、簡潔、靈活、多適用性等方面的評價(jià)中排在緊湊、簡潔、靈活、多適用性等方面的評價(jià)中排3/31（流體分離技術(shù)）（流體分離技術(shù)）滲透汽化評價(jià)參數(shù)滲透通量滲透通量J和分離因子和分離因子tsGJjijijixxyy滲透汽化傳質(zhì)過程滲透汽化傳質(zhì)過程質(zhì)量傳遞滲透汽化過程模型 溶解溶解-擴(kuò)散模型擴(kuò)散模型 微孔流模型微孔流模型溶解-擴(kuò)散模型溶解-擴(kuò)散模型1.料液中組分吸附到膜料液側(cè)表面料液中組分吸附到膜料液側(cè)表面2.組分

7、擴(kuò)散透過膜組分?jǐn)U散透過膜3.下游表面?zhèn)冉馕狡嘞掠伪砻鎮(zhèn)冉馕狡?第三步的阻力可以忽略，對傳質(zhì)沒有影響，且是無選擇性步驟。溶解-擴(kuò)散模型膜的傳遞性能可用滲透系數(shù)(P)表征，滲透系數(shù)為溶解系數(shù)與擴(kuò)散系數(shù)的乘積: P=S*D溶解-擴(kuò)散模型組分在膜內(nèi)的傳遞還受到料液中其它組分在膜內(nèi)的傳遞還受到料液中其它組分的影響，這種現(xiàn)象稱為伴生效應(yīng)。組分的影響，這種現(xiàn)象稱為伴生效應(yīng)。伴生效應(yīng)也分熱力學(xué)和動力學(xué)兩部分。伴生效應(yīng)也分熱力學(xué)和動力學(xué)兩部分。熱力學(xué)部分主要是指組分在膜內(nèi)的溶熱力學(xué)部分主要是指組分在膜內(nèi)的溶解度受到另一組分的影響，這種影響解度受到另一組分的影響，這種影響來自膜內(nèi)滲透組分間的的相互作用及來

8、自膜內(nèi)滲透組分間的的相互作用及每個(gè)組分與膜的相互作用。動力學(xué)伴每個(gè)組分與膜的相互作用。動力學(xué)伴生作用是由于滲透組分在聚合物中的生作用是由于滲透組分在聚合物中的擴(kuò)散系數(shù)與濃度有關(guān)所致。擴(kuò)散系數(shù)與濃度有關(guān)所致。 溶解-擴(kuò)散模型溶解過程溶解過程 組分在膜內(nèi)的溶解直接與組分和膜的物性有關(guān)，純組分組分在膜內(nèi)的溶解直接與組分和膜的物性有關(guān)，純組分的溶解度可以從溶解平衡實(shí)驗(yàn)獲得，對于二元混合物，的溶解度可以從溶解平衡實(shí)驗(yàn)獲得，對于二元混合物，溶解平衡實(shí)驗(yàn)只能得到兩組分在膜內(nèi)的總?cè)芙饬?，而膜溶解平衡?shí)驗(yàn)只能得到兩組分在膜內(nèi)的總?cè)芙饬浚ぶ懈鹘M分的濃度在傳質(zhì)計(jì)算中又是必需的，因此用實(shí)驗(yàn)中各組分的濃度在傳質(zhì)計(jì)算

9、中又是必需的，因此用實(shí)驗(yàn)或理論的方法確定各組分在膜中的濃度是必要的。目前或理論的方法確定各組分在膜中的濃度是必要的。目前一般采用溶脹密度法、氣相色譜法和紅外光譜法測定一般采用溶脹密度法、氣相色譜法和紅外光譜法測定組分在膜內(nèi)的溶解度，對溶解平衡濃度的理論計(jì)算法，組分在膜內(nèi)的溶解度，對溶解平衡濃度的理論計(jì)算法，可根據(jù)組分在液相與膜相的化學(xué)勢平衡得到?？筛鶕?jù)組分在液相與膜相的化學(xué)勢平衡得到。 溶解-擴(kuò)散模型方程穩(wěn)態(tài)時(shí)，基于Fick擴(kuò)散定律存在伴生效應(yīng) 式中：Ci為組分濃度；Bi為組分的活動率；i為組分的化學(xué)位dXdBCJiiii溶解-擴(kuò)散模型方程簡化上式（上、下游壓差0.1MPa左右）Tiiiiid

10、XdpVdXadRTBCJ)ln(dXadRTBCJiiiiln溶解-擴(kuò)散模型方程定義：DiRTBi，為組分在膜內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)dXadDCJiiiiln溶解-擴(kuò)散模型方程i, j二元混合物在高分子膜內(nèi)中的活度系數(shù)ai可由Flory-Huggins方程求得：式中 ， 為三元體系中組分的體積分率。mjimjimjmimjjijmmijjiiiiVVuVVVVa)()()()()()1 (lnlnjijiu溶解-擴(kuò)散模型方程組分與膜的Flory相互作用參數(shù) im可從純組分在高分子膜內(nèi)的溶脹自由能求得：二組分間的相互作用參數(shù)ij可由剩余自由能求得：2/ )1ln(mmmim)ln(1RTGxxxxxEj

11、jjiiiiiij溶解-擴(kuò)散模型方程擴(kuò)散系數(shù)線性模型 式中式中Kij，Kji 表示一組分的塑化作用對另一表示一組分的塑化作用對另一組分?jǐn)U散系數(shù)的影響組分?jǐn)U散系數(shù)的影響該模型不能恰當(dāng)描述極性物系的伴生效應(yīng)，該模型不能恰當(dāng)描述極性物系的伴生效應(yīng)，擴(kuò)散系數(shù)只在很窄的濃度范圍內(nèi)保持近似的擴(kuò)散系數(shù)只在很窄的濃度范圍內(nèi)保持近似的線形關(guān)系，并且無法外推到濃度接近于的線形關(guān)系，并且無法外推到濃度接近于的情況。情況。 iMjijMjjjMijiMiiXKXDDXKXDD00溶解-擴(kuò)散模型方程六參數(shù)模型該模型較全面地反映了各組分間的相互影響，而且包含了兩個(gè)極限擴(kuò)散系數(shù)Di0，Dj0，但模型參數(shù)的回歸存在多解問題，

12、失去了參數(shù)應(yīng)有的物理意義 )exp()exp(0jMjjiMjijjjMijiMiiioiXAXADDXAXADD溶解-擴(kuò)散模型方程自由體積擴(kuò)散模型 式中式中i i為組分為組分i在膜中的活度；在膜中的活度；i為組分為組分i體積分?jǐn)?shù)；體積分?jǐn)?shù)；i為膜本身固有的自由體積；為膜本身固有的自由體積；1 12 2為自由體積參數(shù)該為自由體積參數(shù)該模型在處理自由體積時(shí)只對純組分的體積作簡單的加和，模型在處理自由體積時(shí)只對純組分的體積作簡單的加和，沒能體現(xiàn)出伴生效應(yīng)，用于預(yù)測二元極性物系的滲透汽沒能體現(xiàn)出伴生效應(yīng)，用于預(yù)測二元極性物系的滲透汽化數(shù)據(jù)誤差較大該模型的優(yōu)點(diǎn)是溫度，濃度及分子大化數(shù)據(jù)誤差較大該模型的

13、優(yōu)點(diǎn)是溫度，濃度及分子大小對擴(kuò)散系數(shù)的影響都有所反映，若能處理得當(dāng)，將是小對擴(kuò)散系數(shù)的影響都有所反映，若能處理得當(dāng)，將是一個(gè)很有前途的，能詳細(xì)剖析滲透汽化的模型方程一個(gè)很有前途的，能詳細(xì)剖析滲透汽化的模型方程。explnln22110fRTADdiidii微孔流模型由Matsuura提出，假設(shè)膜表面有一束圓柱形孔，分三個(gè)步驟傳質(zhì)1.液體從表面?zhèn)鬟f到圓孔內(nèi)汽液界面液體從表面?zhèn)鬟f到圓孔內(nèi)汽液界面2.在汽相界面汽化在汽相界面汽化3.汽體從汽相界面?zhèn)鬟f到圓孔出口處。汽體從汽相界面?zhèn)鬟f到圓孔出口處。微孔流模型微孔流模型與溶解-擴(kuò)散模型的區(qū)別：1.假定了膜內(nèi)有一汽假定了膜內(nèi)有一汽-液界面液界面2.滲透汽化

14、過程被認(rèn)為是液相傳遞和汽滲透汽化過程被認(rèn)為是液相傳遞和汽相傳遞的結(jié)合相傳遞的結(jié)合微孔流模型置疑點(diǎn) 滲透汽化膜表面是否有孔？根據(jù)根據(jù)Knudsen流體或粘性流體機(jī)理，流體或粘性流體機(jī)理，溶解溶解-擴(kuò)散模型中，滲透汽化膜表面擴(kuò)散模型中，滲透汽化膜表面存在一個(gè)上、下游間的通道；存在一個(gè)上、下游間的通道；另一類溶解另一類溶解-擴(kuò)散模型中認(rèn)為滲透汽擴(kuò)散模型中認(rèn)為滲透汽化膜不存在孔，但高分子鏈段的熱運(yùn)化膜不存在孔，但高分子鏈段的熱運(yùn)動會產(chǎn)生讓組分?jǐn)U散的瞬時(shí)的動會產(chǎn)生讓組分?jǐn)U散的瞬時(shí)的“溝溝”微孔流模型微孔流模型中的微空指的是聚合物本體間，沒有明確邊界的小單元間的微小空間，在該空間內(nèi)發(fā)生質(zhì)量傳遞微孔的尺寸只

15、需要比0大即可在滲透汽化膜表面的這種微孔，尺寸單位為埃，并不需要直接觀測到，物理方法難以測定。微孔流模型微孔流模型是否有效？微孔流模型是否有效？1.聚合物膜的物理結(jié)構(gòu)可以佐證微孔流聚合物膜的物理結(jié)構(gòu)可以佐證微孔流模型；模型；2.滲透汽化發(fā)生相變的位置在膜內(nèi)，可滲透汽化發(fā)生相變的位置在膜內(nèi)，可以證明該模型的有效性；以證明該模型的有效性；3.微孔流模型可以半定量的解釋滲透汽微孔流模型可以半定量的解釋滲透汽化中的一些現(xiàn)象；化中的一些現(xiàn)象；4.目前，尚缺乏更好地定量描述或預(yù)測目前，尚缺乏更好地定量描述或預(yù)測滲透汽化過程的模型。滲透汽化過程的模型。兩種模型的比較兩種模型所涉及的兩種模型所涉及的“微孔微孔

16、”概念不相概念不相同；但均為分子級，本質(zhì)上都是滲透同；但均為分子級，本質(zhì)上都是滲透分子的兩維運(yùn)動空間。分子的兩維運(yùn)動空間。兩種模型是兩種不同的解釋滲透汽化兩種模型是兩種不同的解釋滲透汽化過程的方法；過程的方法；滲透汽化傳質(zhì)研究重點(diǎn)擴(kuò)散和吸附的關(guān)系擴(kuò)散和吸附的關(guān)系模型眾多，主要基于定性觀察，缺乏模型眾多，主要基于定性觀察，缺乏實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證；實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證；針對個(gè)別體系，缺乏通用性；針對個(gè)別體系，缺乏通用性；只考慮非理想擴(kuò)散，忽視非理想吸附；只考慮非理想擴(kuò)散，忽視非理想吸附；考慮優(yōu)先吸附，但并未比較優(yōu)先擴(kuò)散?？紤]優(yōu)先吸附，但并未比較優(yōu)先擴(kuò)散。 濃差極化膜分離過程中，選擇性滲透是導(dǎo)致濃差極化的根本原因

17、：滲透速率慢的組分，在膜表面積累，液相邊界層濃度低于主體濃度。濃差極化使得，滲透通量、分離因子都下降。濃差極化滲透汽化過程中的濃差極化研究較少的原因： 與反滲透等相比，滲透汽化過程通量低。滲透汽化過程中的濃差極化主要集中在： 有機(jī)物脫水、水中微量有機(jī)物的脫除方面，以及痕量物質(zhì)的分離。濃差極化穩(wěn)態(tài)條件下，滲透組分在液相邊界層內(nèi)的濃度分布濃差極化穩(wěn)態(tài)條件下，透余組分在液相邊界層內(nèi)的濃度分布濃差極化Resistance-in-series模型濃差極化濃差極化因子(concentration polarization index，I)式中：Cm、xm為膜表面的溶質(zhì)濃度，Cb、xb為本體濃度。 I偏離1

18、越大，表明濃差極化越厲害。濃差極化濃差極化因子的計(jì)算 式中Ji為溶質(zhì)的通量，Jw為溶劑的通量，Cw為溶劑的本體濃度，D為溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)，為假定的邊界層厚度。濃差極化濃差極化因子的計(jì)算 該計(jì)算式由該計(jì)算式由Peclet準(zhǔn)數(shù)推導(dǎo)得到，式中準(zhǔn)數(shù)推導(dǎo)得到，式中Q為滲透系數(shù)，為滲透系數(shù)，mol.m.m-2.Kpa/s，H為為Henry常數(shù)，上標(biāo)常數(shù)，上標(biāo)m為膜本體性為膜本體性質(zhì)，下標(biāo)質(zhì)，下標(biāo)i，w分別為溶質(zhì)和溶劑分別為溶質(zhì)和溶劑濃差極化濃差極化液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布(=10-10m) 濃差極化濃差極化液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布(=10-9m) 濃差極化濃差極

19、化液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布液相邊界層內(nèi)甲醇濃度分布(=5*10-9m) 濃差極化如何降低濃差極化的影響？1.降低邊界層厚度，強(qiáng)化湍流程度；2.提高料液溫度，提供一定的溫度梯度；3.通過超聲振動，強(qiáng)化分離過程。滲透汽化膜滲透汽化膜品質(zhì)要求膜的生產(chǎn)能力膜的選擇性膜的穩(wěn)定性膜的生產(chǎn)能力由膜的通量表征依賴于膜本身的滲透能力與膜的厚度相關(guān)膜的選擇性由分離因子表征由膜與料液組分間相互作用決定其數(shù)值受料液濃度的影響膜的穩(wěn)定性膜在一個(gè)相對較長的操作時(shí)間內(nèi)，膜維持滲透和選擇性的能力受膜材料化學(xué)、機(jī)械及熱性能的影響穩(wěn)定性是聚合物膜分離有機(jī)/有機(jī)混合物的首要考察指標(biāo)膜的“Trade-off” 現(xiàn)象滲透通量和選擇性之

20、間的矛盾PSI：pervaporation separation indexPSI=J*PSI=J*(-1)滲透汽化膜材料1.有機(jī)物脫水膜2.水中微量有機(jī)物脫除用膜3.有機(jī)/有機(jī)混合物分離用膜有機(jī)混合物脫水膜有機(jī)混合物脫水膜 鏈上帶有親水基團(tuán)的合成或半合成膜；鏈上帶有親水基團(tuán)的合成或半合成膜；疏水性基膜親水化改性或接枝膜；疏水性基膜親水化改性或接枝膜；聚電解質(zhì)滲透汽化膜。聚電解質(zhì)滲透汽化膜。 A. PVA交聯(lián)或改性滲透汽化膜脫水性能交聯(lián)或改性滲透汽化膜脫水性能 膜材料膜材料料液組成料液組成操作溫度操作溫度(oC)分離因子分離因子滲透通量滲透通量(g/m2.h)PAA/PVA(30/70)IPN

21、s80wt%乙二醇乙二醇30約約120480PAA/PVA(30/70)IPNs80wt%乙二醇乙二醇30約約60100PVA接枝丙烯酰胺共聚接枝丙烯酰胺共聚90wt%乙酸乙酸2525180戊二醛交聯(lián)戊二醛交聯(lián)PVA90wt%乙酸乙酸255.3642.2M苯撐二胺交聯(lián)苯撐二胺交聯(lián)PVA10-90wt%乙酸乙酸3034-176722-12順丁烯二酸酐交聯(lián)順丁烯二酸酐交聯(lián)PVA95wt%EtOH75800-1100300-450富馬酸交聯(lián)富馬酸交聯(lián)PVA80wt%EtOH85350200PVA接枝丙烯酰胺共聚接枝丙烯酰胺共聚90wt%DMF2557.713B. CS系列滲透汽化膜脫水性能系列滲透汽

22、化膜脫水性能 膜材料膜材料料液組成料液組成操作溫度操作溫度(oC)分離因子分離因子滲透通量滲透通量(g/m2.h)戊二醛和戊二醛和H2SO4交聯(lián)交聯(lián)CS90wt%IPA505000500硫酸甲醇溶液交聯(lián)硫酸甲醇溶液交聯(lián)CS80wt%乙二醇乙二醇807961130羥乙基纖維素羥乙基纖維素/CS共混共混90wt%EtOH605469424CS-CMC聚電解質(zhì)聚電解質(zhì)95wt%EtOH722300800CS-PAA聚電解質(zhì)聚電解質(zhì)80wt%EtOH804000277CSPAA聚電解質(zhì)聚電解質(zhì)65wt%IPA80趨于趨于1000戊二醛交聯(lián)殼聚糖戊二醛交聯(lián)殼聚糖70wt%二甲基二甲基聯(lián)氨聯(lián)氨8100聚電

23、聚電解質(zhì)解質(zhì)滲透滲透汽化汽化膜脫膜脫水性水性能能 膜材料膜材料料液組成料液組成操作操作溫度溫度(oC)分離因分離因子子滲透通滲透通量量(g/m2.h)poly(amidesulfonamide)改性膜改性膜90wt%EtOH20230.4911.43聚乙烯胺聚乙烯胺/PVS聚電解聚電解質(zhì)質(zhì)80wt%EtOH58.5700500聚乙烯胺聚乙烯胺/PVS聚電解聚電解質(zhì)質(zhì)80wt%2-PrOH58.540001500聚乙烯胺聚乙烯胺/PVS聚電解聚電解質(zhì)質(zhì)80wt%t-BuOH58.540002200PAA/聚磺酸苯乙酸電聚磺酸苯乙酸電解質(zhì)解質(zhì)88wt%2-PrOH10000300聚氯乙烯復(fù)合膜聚氯

24、乙烯復(fù)合膜 20wt%乙酸乙酸80182-274740-560PANVP95wt%吡啶吡啶7510001000脫除水中有機(jī)物的膜脫除水中有機(jī)物的膜大量水中含有少量易揮發(fā)有機(jī)物；大量水中含有少量易揮發(fā)有機(jī)物； 膜材料多為極性不高或表面能較低的膜材料多為極性不高或表面能較低的高分子高分子(諸如含硅、含氟高分子及其改諸如含硅、含氟高分子及其改性聚合物性聚合物)；膜的分離系數(shù)一般低于優(yōu)先透水膜。膜的分離系數(shù)一般低于優(yōu)先透水膜。 滲透汽化膜脫除水中易揮發(fā)有機(jī)物滲透汽化膜脫除水中易揮發(fā)有機(jī)物 膜材料膜材料料液組成料液組成操作溫操作溫度度(oC)分離因分離因子子滲透通量滲透通量(g/m2.h)poly(1-

25、trimethylsilyl-1-propyne)0.1wt%丁醇丁醇2530約約155等離子接枝填充等離子接枝填充12烷基烷基丙烯酸酯丙烯酸酯0.09wt%TCE2550PMMA-g-PDMS0.05wt%苯苯4070wt%*3.8#PEMA-g-PDMS0.05wt%苯苯4055wt%*2.8#PBMA-g-PDMS0.05wt%苯苯4030wt%*2#硅氧烷與尿素嵌段共聚硅氧烷與尿素嵌段共聚物物活度為活度為0.1的的BuOH4037500注：注：*滲透液中苯的濃度；滲透液中苯的濃度；#歸一化通量，單位為歸一化通量，單位為10-3g.m/m2.h有機(jī)混合物的滲透汽化分離有機(jī)混合物的滲透汽化

26、分離 美國能源部曾邀集國家上很多著名的美國能源部曾邀集國家上很多著名的膜學(xué)者對膜過程及其相關(guān)過程中選出膜學(xué)者對膜過程及其相關(guān)過程中選出的的38項(xiàng)研究課題進(jìn)行排序及評價(jià)，有項(xiàng)研究課題進(jìn)行排序及評價(jià)，有機(jī)機(jī)/有機(jī)混合物分離用膜和耐有機(jī)溶劑有機(jī)混合物分離用膜和耐有機(jī)溶劑的膜組件分別列第一、第七位的膜組件分別列第一、第七位 ；烷烴和芳烴的分離烷烴和芳烴的分離 醇醇/醚混合物的分離醚混合物的分離 苯、甲苯和甲醇、乙醇組成的混合體苯、甲苯和甲醇、乙醇組成的混合體系系 可用PVAP膜分離或純化的各類有機(jī)物Alcohols MethanolCH4O EthanolC2H6O Propanol (both Is

27、omers)C3H8O Butanol (all Isomers)C4H10O Pentanol (all Isomers)C5H12O CyclohexanolC6H12O Benzyl alcoholC7H8OKetones AcetoneC3H6O Butanone (MEK)C4H8O Methyl isobutyl ketone (MIBK)C6H12OAromatics BenzeneC6H6 TolueneC7H8 PhenolC5H6OAmines TriethylamineC6H15N PyridineC6H5N AnilineC6H7N可用PVAP膜分離或純化的各類有機(jī)物E

28、sters Methyl acetate (MeAc) C3H6O2 Ethyl acetate (EtAc) C4 H8O2 Butyl acetate (BuAc) C6H12O2Ethers Methyl tert-butyl ether (MTBE) C5H12O Ethyl tert-butyl ether (ETBE) C6H14O Di-isopropyl ether (DIPE) C6H14O Tetrahydro furan (THF) C4H8O Dioxane C4H8O2Organic Acids Acetic acid C2H4O2Nitriles Acetonitr

29、ile C2H3NAliphaticsFrom C3 to C8Chlorinated hydrocarbons Dichloro methaneCH2Cl2Perchloroethylene C2Cl4有機(jī)/有機(jī)混合物分離膜膜材料的共混膜材料的共混 利用不同材料性質(zhì)之間的互補(bǔ)性獲得高的分利用不同材料性質(zhì)之間的互補(bǔ)性獲得高的分離性能；離性能； 合成新的聚合物或共聚物合成新的聚合物或共聚物 合成的新材料一般具有特定的功能基團(tuán)，或合成的新材料一般具有特定的功能基團(tuán)，或與待分離混合物的某一組分有很強(qiáng)的親和作與待分離混合物的某一組分有很強(qiáng)的親和作用，膜具有較高的分離效果；用，膜具有較高的分離效果； q

30、對現(xiàn)有的膜材料進(jìn)行改性對現(xiàn)有的膜材料進(jìn)行改性 接枝上一些功能基團(tuán)、金屬離子，或者對膜接枝上一些功能基團(tuán)、金屬離子，或者對膜材料進(jìn)行交聯(lián)，改變其溶脹性能，以提高膜材料進(jìn)行交聯(lián)，改變其溶脹性能，以提高膜的選擇性或滲透通量。的選擇性或滲透通量。共混膜的研究共混膜的研究共混聚合物的相容性反映了聚合物分共混聚合物的相容性反映了聚合物分子間相互作用關(guān)系，因此，由共混物子間相互作用關(guān)系，因此，由共混物制備的膜其結(jié)構(gòu)與性能將受到共混物制備的膜其結(jié)構(gòu)與性能將受到共混物相容性的影響。目前，對共混膜的研相容性的影響。目前，對共混膜的研究尚未見有關(guān)于膜相容性和膜構(gòu)象對究尚未見有關(guān)于膜相容性和膜構(gòu)象對分離性能影響的研究

31、報(bào)道。分離性能影響的研究報(bào)道。 醋酸纖維素與聚苯乙烯二乙基膦酸酯及聚醋酸纖維素與聚苯乙烯二乙基膦酸酯及聚苯醚氫醌二甲基膦酸酯共混膜苯醚氫醌二甲基膦酸酯共混膜 聚膦酸酯結(jié)構(gòu)使得苯在該共混膜中的擴(kuò)聚膦酸酯結(jié)構(gòu)使得苯在該共混膜中的擴(kuò)散系數(shù)非常高，而環(huán)己烷很難透過該膜。散系數(shù)非常高，而環(huán)己烷很難透過該膜。 CH2CHCH2PO(OEt)2mCH2CCl2nCA/CAHP共混共混膜用于膜用于甲醇甲醇/ MTBE混混合物滲合物滲透汽化透汽化性能性能 020406080100100015002000250030003500400045005000Feed methanol wt%=20wt% CA in b

32、lendPermeation flux (in g/h/m2)919293949596979899100methanol wt% in the permeate硫化苯乙烯硫化苯乙烯-丁二烯丁二烯/天然橡膠天然橡膠 共混膜共混膜用于分離丙酮與烷烴用于分離丙酮與烷烴(包括戊烷、己烷包括戊烷、己烷和庚烷和庚烷)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明共混物中天然，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明共混物中天然橡膠為橡膠為30wt%時(shí)，分離性能有一極值，時(shí)，分離性能有一極值，通量最小，分離因子最大。通量最小，分離因子最大。共混物有兩相：分散相和連續(xù)相，隨共混物有兩相：分散相和連續(xù)相，隨著天然橡膠含量的增加，連續(xù)相與分著天然橡膠含量的增加，連續(xù)相與分

33、散相開始變化，在天然橡膠含量為散相開始變化，在天然橡膠含量為30wt%時(shí)，天然橡膠為分散相，阻礙時(shí)，天然橡膠為分散相，阻礙了料液的通過，隨著天然橡膠含量的了料液的通過，隨著天然橡膠含量的增加，共混物有了兩個(gè)連續(xù)相，通量增加，共混物有了兩個(gè)連續(xù)相，通量增加。增加。不同共混比的硫化苯乙烯不同共混比的硫化苯乙烯-丁二烯丁二烯/天然橡天然橡膠結(jié)構(gòu)示意圖膠結(jié)構(gòu)示意圖 天然橡膠含量為：天然橡膠含量為：a. 0； b. 30； c. 50; d. 70; e. 100 其它共混膜的應(yīng)用其它共混膜的應(yīng)用共混膜材料共混膜材料分離體系分離體系殼聚糖殼聚糖/PAA甲醇甲醇/MTBECA/CAHPPAA/PVA乙烯吡

34、咯烷酮乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物醋酸乙烯酯共聚物/CA乙醇乙醇/ETBE乙酸丁酸纖維素乙酸丁酸纖維素/乙酸丙酸纖維素乙酸丙酸纖維素PAA/PVA乙醇乙醇/甲苯甲苯共聚膜的研究共聚膜的研究合成新的聚合物或共聚物是制備特定合成新的聚合物或共聚物是制備特定膜材料常用的方法，基于滲透和分離膜材料常用的方法，基于滲透和分離的機(jī)理去設(shè)計(jì)和合成新的聚合物，往的機(jī)理去設(shè)計(jì)和合成新的聚合物，往往可以提高膜的滲透汽化性能，因?yàn)橥梢蕴岣吣さ臐B透汽化性能，因?yàn)樾碌哪げ牧现谐：幸恍┨囟ǖ幕鶊F(tuán)，新的膜材料中常含有一些特定的基團(tuán)，這些基團(tuán)能與待分離料液中的某一組這些基團(tuán)能與待分離料液中的某一組分有較強(qiáng)的親和作用。分

35、有較強(qiáng)的親和作用。 N-乙烯吡咯酮丙烯腈共聚乙烯吡咯酮丙烯腈共聚利用環(huán)己醇上的羥基與利用環(huán)己醇上的羥基與N-乙烯吡咯酮上的羰基形乙烯吡咯酮上的羰基形成氫鍵，以及環(huán)己酮與成氫鍵，以及環(huán)己酮與N-乙烯吡咯酮的極性相互乙烯吡咯酮的極性相互作用達(dá)到分離環(huán)己酮作用達(dá)到分離環(huán)己酮/環(huán)己醇環(huán)己醇/環(huán)己烷三元混合體系環(huán)己烷三元混合體系的目的的目的 可交聯(lián)的酰亞胺類共聚物可交聯(lián)的酰亞胺類共聚物 合成方法合成方法 可交聯(lián)的酰亞胺類共聚物可交聯(lián)的酰亞胺類共聚物采用乙二醇采用乙二醇(EG)和己二胺和己二胺(HMDA)交聯(lián)酰亞交聯(lián)酰亞胺類共聚產(chǎn)物胺類共聚產(chǎn)物 ，用于苯，用于苯/環(huán)己烷的分離。環(huán)己烷的分離。甲基甲基丙烯丙

36、烯酸甲酸甲酯酯-甲甲基丙基丙烯酸烯酸離子離子交聯(lián)交聯(lián)共聚共聚物物 金屬離子與苯等含金屬離子與苯等含鍵的有機(jī)物有交強(qiáng)的鍵的有機(jī)物有交強(qiáng)的親和作用，因此，這樣的膜被用于分離苯親和作用，因此，這樣的膜被用于分離苯/環(huán)己烷體系環(huán)己烷體系 聚二聚二2,2,2-三氟乙氧基偶磷三氟乙氧基偶磷氮氮 含無機(jī)主鏈含無機(jī)主鏈“NP”，(Polybis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphazene, PBFP)，聚合物，聚合物中含有疏水基團(tuán)中含有疏水基團(tuán)OCH2CF3；膜對幾種常見有機(jī)物的選擇性順序?yàn)椋杭状寄追N常見有機(jī)物的選擇性順序?yàn)椋杭状家掖家掖急奖江h(huán)己烷環(huán)己烷 。nn2322633CFO

37、CHPNPClNClPnN改性膜的研究改性膜的研究 具有促進(jìn)傳遞功能的固載活性基團(tuán)膜具有促進(jìn)傳遞功能的固載活性基團(tuán)膜的研究十分活躍，將具有活性基團(tuán)的的研究十分活躍，將具有活性基團(tuán)的載體直接固定在膜中或膜的表面所形載體直接固定在膜中或膜的表面所形成的分離膜，由于其固定的活性基團(tuán)成的分離膜，由于其固定的活性基團(tuán)可與被分離混合物中的某一組分發(fā)生可與被分離混合物中的某一組分發(fā)生可逆化學(xué)反應(yīng)可逆化學(xué)反應(yīng),在壓力或溫度差為推動在壓力或溫度差為推動力下具有促進(jìn)傳遞功能，因而使膜在力下具有促進(jìn)傳遞功能，因而使膜在不降低滲透通量的前提下，大大提高不降低滲透通量的前提下，大大提高膜的選擇性，從而改善膜的分離性能。

38、膜的選擇性，從而改善膜的分離性能。 以金屬離子為配基的功能膜以金屬離子為配基的功能膜 烯烴烯烴/烷烴混合體系分離用烷烴混合體系分離用Ag-PFSI膜的分膜的分離性能離性能 分離參數(shù)分離參數(shù)戊烯戊烯/戊烷戊烷己烯己烯/己烷己烷庚烯庚烯/庚烷庚烷 辛烯辛烯/辛烷辛烷滲透通量滲透通量:250.20/7.5697.20 /7.6064.08/2.2229.60/0.57分離因子分離因子: 33 13 29 52以金屬離子為配基的功能膜以金屬離子為配基的功能膜以以Ag+為載體的功能基團(tuán)膜的分離性為載體的功能基團(tuán)膜的分離性能能 分離體系分離體系基膜基膜a膜厚膜厚料液比料液比 滲透通量滲透通量c分 離 因分

39、 離 因子子苯苯 / 環(huán)環(huán)己烷己烷 Nafion111 20m 8/23.96/0.021645 2/82.27/0.0288317 PVA 130m 8/23.53/0.014460 2/80.828/0.039684苯乙烯苯乙烯/乙苯乙苯Nafion117 200m 1.0*0.396/0.021618 0.1*0.0576/0.00011536NE111 30m 1.0*1.368/0.075618 0.1*0.227/0.0068433以有機(jī)單體作為功能基團(tuán)的以有機(jī)單體作為功能基團(tuán)的膜膜 尼龍尼龍6接甲基丙烯酸乙酯膜分離苯接甲基丙烯酸乙酯膜分離苯/環(huán)己烷體環(huán)己烷體系，由于甲基丙烯酸乙酯

40、有對苯表現(xiàn)親和作系，由于甲基丙烯酸乙酯有對苯表現(xiàn)親和作用的特點(diǎn)，將其均勻地接枝到尼龍用的特點(diǎn)，將其均勻地接枝到尼龍6上，該上，該膜對苯具有良好的選擇性。膜對苯具有良好的選擇性。 丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸乙二醇酯的縮丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸乙二醇酯的縮合物與合物與3,4二硝基氯苯合成形成共聚膜，二硝基氯苯合成形成共聚膜，二甲苯異構(gòu)體與硝基基團(tuán)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的能二甲苯異構(gòu)體與硝基基團(tuán)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的能力有差異，使得膜具有選擇性，其中間二甲力有差異，使得膜具有選擇性，其中間二甲苯優(yōu)先透過，鄰二甲苯次之，對二甲苯最差。苯優(yōu)先透過，鄰二甲苯次之，對二甲苯最差。 以有機(jī)單體作為功能基團(tuán)的以有機(jī)單體作為功能

41、基團(tuán)的膜膜丙烯酸甲酯光誘導(dǎo)接枝填充聚丙烯丙烯酸甲酯光誘導(dǎo)接枝填充聚丙烯腈膜用于分離苯腈膜用于分離苯/環(huán)己烷環(huán)己烷 抗溶脹接枝改性膜抗溶脹接枝改性膜 等離子體接枝填充聚合膜等離子體接枝填充聚合膜 ，一部分為對料液呈惰性的，一部分為對料液呈惰性的微孔基膜，另一部分是對料液具有選擇性的聚合物，微孔基膜，另一部分是對料液具有選擇性的聚合物，利用等離子體接枝技術(shù)將這種聚合物填充到基膜微孔利用等離子體接枝技術(shù)將這種聚合物填充到基膜微孔內(nèi)。因?yàn)榛さ亩栊院土己玫臋C(jī)械性有效的抑制了膜內(nèi)。因?yàn)榛さ亩栊院土己玫臋C(jī)械性有效的抑制了膜的溶脹，達(dá)到增加選擇性的目的。的溶脹，達(dá)到增加選擇性的目的。 如：甲基丙烯酸如：甲

42、基丙烯酸 接接枝填充聚乙烯；枝填充聚乙烯；微相分離接枝共聚膜微相分離接枝共聚膜 ，接枝共聚物由于組分鏈接之間，接枝共聚物由于組分鏈接之間的不一致性而具有微相分離結(jié)構(gòu)。據(jù)此將惰性支鏈聚的不一致性而具有微相分離結(jié)構(gòu)。據(jù)此將惰性支鏈聚合物接枝到對料液具有選擇性的骨架基膜上，惰性支合物接枝到對料液具有選擇性的骨架基膜上，惰性支鏈為分散相，骨架基膜為連續(xù)相。在這種微相分離結(jié)鏈為分散相，骨架基膜為連續(xù)相。在這種微相分離結(jié)構(gòu)中，由于惰性支鏈對料液無親和作用因而具有抑制構(gòu)中，由于惰性支鏈對料液無親和作用因而具有抑制膜溶脹的作用膜溶脹的作用 ，如：丙烯酸甲酯為骨架，以，如：丙烯酸甲酯為骨架，以2羥乙羥乙基甲基丙

43、烯酸為惰性支鏈基甲基丙烯酸為惰性支鏈 其它改性膜其它改性膜 表面活性劑改性殼聚糖膜過程示意圖表面活性劑改性殼聚糖膜過程示意圖 滲透汽化膜材料的選擇滲透汽化膜材料的選擇以溶解以溶解-擴(kuò)散機(jī)理為基礎(chǔ)擴(kuò)散機(jī)理為基礎(chǔ)選擇性優(yōu)先考慮選擇性優(yōu)先考慮吸附選擇性和擴(kuò)散選擇性吸附選擇性和擴(kuò)散選擇性擴(kuò)散作用受分子大小的影響，吸附選擇性受滲透組分與擴(kuò)散作用受分子大小的影響，吸附選擇性受滲透組分與膜材料間親和性影響膜材料間親和性影響溶脹實(shí)驗(yàn)的參考作用溶脹實(shí)驗(yàn)的參考作用滲透汽化膜材料選擇理論缺乏滲透汽化膜材料選擇理論缺乏滲透汽化膜材料的選擇方法1.溶解度參數(shù)法2.表面熱力學(xué)法3.液相色譜法4.接觸角法5.極性參數(shù)法溶解

44、度參數(shù)溶解度參數(shù)定義： Hildebrand和Scott提出溶解度參數(shù)概念，定義為液體內(nèi)聚能密度的方根。 內(nèi)聚能，或內(nèi)聚能密度表示高聚物分子間相內(nèi)聚能，或內(nèi)聚能密度表示高聚物分子間相互作用力的大小，定義為：互作用力的大小，定義為：1mol固體或液體固體或液體分子移到其分子間的引力范圍之外所需要的分子移到其分子間的引力范圍之外所需要的能量。能量。溶解度參數(shù)的發(fā)展Scatchard-Hildebrand正規(guī)溶液正規(guī)溶液理論中的溶解度參數(shù)只適用于非極理論中的溶解度參數(shù)只適用于非極性液體混合物；性液體混合物；Blanks-Prausnitz利用利用“同形物同形物”將液體內(nèi)聚能分解為色散能和定向?qū)⒁后w內(nèi)

45、聚能分解為色散能和定向能兩部分，即二維溶解度參數(shù)；能兩部分，即二維溶解度參數(shù)；Hansen進(jìn)一步推廣該理論到締合進(jìn)一步推廣該理論到締合系統(tǒng)，得到三維溶解度參數(shù)概念：系統(tǒng)，得到三維溶解度參數(shù)概念：色散、極性、氫鍵色散、極性、氫鍵相關(guān)參考文獻(xiàn)：1.A. F. M. BARTON，Solubility Parameters，Chemical Reviews, 1975, 75：7312.A. F. M. BARTON，Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters, Floride, CRC Press, 1983溶解度

46、參數(shù)Hansen溶解度參數(shù)Hansen溶解度參數(shù)的計(jì)算基團(tuán)貢獻(xiàn)法溶解度參數(shù)法溶解度參數(shù)相近相容原則溶解度參數(shù)相近相容原則溶解度參數(shù)差越小，相互作用關(guān)系越溶解度參數(shù)差越小，相互作用關(guān)系越強(qiáng)，二元體系的混合焓可表達(dá)為：強(qiáng)，二元體系的混合焓可表達(dá)為： 式中式中：為體積分率為體積分率；VA, VB 為偏摩爾體積為偏摩爾體積; VT為總體積為總體積；為溶解度參數(shù)為溶解度參數(shù)，A-B越小，越小，HM越小，越易溶解，相互作用越強(qiáng)。越小，越易溶解，相互作用越強(qiáng)。溶解度參數(shù)法溶解度參數(shù)法溶解度參數(shù)法的缺陷：1.優(yōu)先吸附的組分不一定會優(yōu)先滲透，優(yōu)先擴(kuò)散無法保證；2.有個(gè)案表明，溶解度參數(shù)原則不一定保證優(yōu)先吸附的發(fā)

47、生 (J. of Membr. Sci., 1989,44:161) ；3.對于滲透汽化膜溶解度參數(shù)需要考慮的是三元體系：膜、混合溶劑，即：組分1，2；4.很多聚合物的溶解度參數(shù)是通過基團(tuán)貢獻(xiàn)法計(jì)算所得。表面熱力學(xué)法需要兩個(gè)界面自由能參數(shù)：1.1.F123：在有機(jī)溶劑存在條件下，水和膜之：在有機(jī)溶劑存在條件下，水和膜之間的表面自由能；間的表面自由能；2.2.F132 ：在膜存在條件下，水和有機(jī)溶劑：在膜存在條件下，水和有機(jī)溶劑間的表面自由能。間的表面自由能。表面自由能，可以通過文獻(xiàn)報(bào)道的表面張表面自由能，可以通過文獻(xiàn)報(bào)道的表面張力來計(jì)算。力來計(jì)算。表面熱力學(xué)法F123值為負(fù)時(shí)，表明有機(jī)溶劑被膜

48、優(yōu)先吸值為負(fù)時(shí)，表明有機(jī)溶劑被膜優(yōu)先吸附；附；F132值越大，表明有機(jī)溶劑在聚合物中可值越大，表明有機(jī)溶劑在聚合物中可以很好地從水中被分離。以很好地從水中被分離。缺陷：缺陷：1.有個(gè)案顯示實(shí)驗(yàn)與理論相悖；有個(gè)案顯示實(shí)驗(yàn)與理論相悖；2.考慮的只是熱力學(xué)，并未考慮擴(kuò)散動力學(xué)?？紤]的只是熱力學(xué)，并未考慮擴(kuò)散動力學(xué)。液相色譜法滲透汽化系統(tǒng)中，滲透組分與膜材料間相互接觸的特點(diǎn)，及其物化相互作用力與液相色譜(LC)相類似；LC采用聚合物為填充柱，溶劑A為固定相，溶劑B在柱內(nèi)的保留時(shí)間，流出量可以被測定，相反可以得到B為固定相，A為流動相的數(shù)據(jù)，可用于選擇膜材料。接觸角法通過測定混合組分在膜表面的接觸角來判

49、斷膜材料對組分的作用關(guān)系；與表面熱力學(xué)法相似；實(shí)驗(yàn)表明，表面接觸角與滲透汽化性能不完全一致極性參數(shù)法用膜的Dimroths溶劑極性值與水的極性值相比，差值越小，膜對水的吸附性越強(qiáng)；與溶解度參數(shù)相比，膜的Dimroths極性參數(shù)不需要知道膜的結(jié)構(gòu)，是一經(jīng)驗(yàn)參數(shù)；目前，只被用于預(yù)測固載膜分離乙醇/水，其它體系的應(yīng)用尚未有驗(yàn)證。滲透汽化膜組件滲透汽化膜組件工業(yè)化滲透汽化板框式膜組件1.頂板 2.填圈 3.復(fù)合膜 4.多孔板 5.板框 6.分布板 7.螺桿8.進(jìn)料口9.板框 10.滲透氣出口 11.分布槽 12. 進(jìn)料流卷式膜組件卷式膜組件MTR Co. , USA 等溫等溫PVAP管式陶管式陶瓷膜組

50、瓷膜組件件中空纖維膜組件中空纖維膜組件滲透汽化應(yīng)用滲透汽化及蒸汽滲透技術(shù)在石化工業(yè)中的應(yīng)用1.有機(jī)混合物脫水2.易揮發(fā)有機(jī)溶劑的(濃縮)回收3.有機(jī)-有機(jī)混合物的分離4.有機(jī)尾氣回收5.空氣中有機(jī)廢氣的回收6.有機(jī)合成產(chǎn)物脫除小分子滲透汽化膜工藝計(jì)算物料平衡熱量平衡進(jìn)料濃度與操作溫度對分離因子進(jìn)料濃度與操作溫度對分離因子的影響的影響滲透汽化膜脫水過程設(shè)計(jì)計(jì)算滲透汽化膜脫水過程設(shè)計(jì)計(jì)算組件組件各級各級聯(lián)上聯(lián)上的通的通量與量與滲透滲透液濃液濃度分度分布布YwJw滲透汽化膜過程級聯(lián)工藝計(jì)算滲透汽化膜過程級聯(lián)工藝計(jì)算TXw等溫差級聯(lián)工藝等溫差級聯(lián)工藝滲透汽化過程的級聯(lián)計(jì)算滲透汽化過程的級聯(lián)計(jì)算TXw等膜面積級聯(lián)工藝等膜面積級聯(lián)工藝進(jìn)料乙醇濃度對級數(shù)和段數(shù)的影進(jìn)料乙醇濃度對級數(shù)和段