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1、土木工程學(xué)院 材科0711阻燃劑分類及機(jī)理引見(jiàn)講述:劉國(guó)建vOutline 2_ F 阻燃綜述阻燃綜述F 常用阻燃劑類別常用阻燃劑類別F 阻燃劑機(jī)理阻燃劑機(jī)理v阻燃劑阻燃劑 3_ 又稱難燃劑,耐火劑或防火劑:賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑。主要適用于有阻燃需求的塑料,延遲或防止塑料尤其是高分子類塑料的熄滅。使其點(diǎn)燃時(shí)間增長(zhǎng),點(diǎn)燃自熄,難以點(diǎn)燃。 v阻燃劑分類阻燃劑分類4_ 按所含阻燃元素分 分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷鹵系阻燃劑、磷氮系阻燃劑等幾類。 鹵系阻燃劑在熱解過(guò)程中,分解出捕獲傳送熄滅自在基的X及HX,HX能稀釋可燃物裂解時(shí)產(chǎn)生的可燃?xì)怏w,隔斷可燃?xì)怏w與空氣接觸。 磷系
2、阻燃劑在熄滅過(guò)程中產(chǎn)生了磷酸酐或磷酸,促使可燃物脫水炭化,阻止或減少可燃?xì)怏w產(chǎn)生。 氮系阻燃劑中,氮的化合物和可燃物作用,促進(jìn)交鏈成炭,降低可燃物的分解溫度,產(chǎn)生的不燃?xì)怏w,起到稀釋可燃?xì)怏w的作用。 磷鹵系阻燃劑、磷氮系阻燃劑主要是經(jīng)過(guò)磷鹵、磷氮協(xié)同效應(yīng)作用到達(dá)阻燃目的,具有磷鹵、磷氮的雙重效應(yīng),效果較好。v阻燃劑分類阻燃劑分類 5_ 溴系高效v阻燃劑分類阻燃劑分類 6_ 按組分的不同分 可分為無(wú)機(jī)鹽類阻燃劑、有機(jī)阻燃劑和有機(jī)、無(wú)機(jī)混合阻燃劑三種。 無(wú)機(jī)阻燃劑是目前運(yùn)用最多的一類,主要組分是無(wú)機(jī)物,運(yùn)用產(chǎn)品主要有氫氧化鋁、氫氧化鎂、磷酸一銨、磷酸二銨、氯化銨、硼酸等。 有機(jī)阻燃劑的主要組分為有
3、機(jī)物,主要產(chǎn)品有鹵系、磷酸酯、鹵代磷酸酯等。還有部分有機(jī)阻燃劑用于紡織織物的耐久性阻燃整理,如六溴水散體、十溴三氧化二銻阻燃體系,具有較好耐洗滌的阻燃性能。 有機(jī)、無(wú)機(jī)混合阻燃劑是無(wú)機(jī)鹽類阻燃劑的改良產(chǎn)品,主要用非水溶性的有機(jī)磷酸酯的水乳液,部分替代無(wú)機(jī)鹽類阻燃劑。 另:在三大類阻燃劑中,無(wú)機(jī)阻燃劑具有無(wú)毒、無(wú)害、無(wú)煙、無(wú)鹵的優(yōu)點(diǎn),廣泛運(yùn)用于各類領(lǐng)域,需求量總量一半以上。v阻燃劑分類阻燃劑分類7_ v阻燃劑分類阻燃劑分類 8_ 按運(yùn)用方法分 分為添加型和反響型 添加型阻燃劑主要是經(jīng)過(guò)在可燃物中添加阻燃劑發(fā)揚(yáng)阻燃劑的作用。 反響型阻燃劑那么是經(jīng)過(guò)化學(xué)反響在高分子資料中引入阻燃基團(tuán)。 另:在阻燃劑
4、類型中,添加型阻燃劑占主導(dǎo)位置,運(yùn)用的范圍比較廣,約占阻燃劑的85,反響型阻燃劑僅占15。v阻燃劑分類阻燃劑分類 9_ 非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃劑,具有添非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃劑,具有添加量少、阻燃效率高、低煙、低毒等優(yōu)點(diǎn);紅磷與氫加量少、阻燃效率高、低煙、低毒等優(yōu)點(diǎn);紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無(wú)機(jī)阻燃劑復(fù)配運(yùn)用,可運(yùn)用氧化鋁、膨脹性石墨等無(wú)機(jī)阻燃劑復(fù)配運(yùn)用,可運(yùn)用阻燃劑量大幅降低,改善塑料制品的加工性能和物理阻燃劑量大幅降低,改善塑料制品的加工性能和物理機(jī)械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸濕,易引機(jī)械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸濕,易引起粉塵爆炸,與高分子資料
5、相溶性差等缺陷,運(yùn)用范起粉塵爆炸,與高分子資料相溶性差等缺陷,運(yùn)用范圍受限。為彌補(bǔ)這缺乏,采用先進(jìn)的微膠囊包覆工藝,圍受限。為彌補(bǔ)這缺乏,采用先進(jìn)的微膠囊包覆工藝,使之成為微膠囊化紅磷,并具有高效,低煙,在加工使之成為微膠囊化紅磷,并具有高效,低煙,在加工中不產(chǎn)生有毒氣體,其分散性、物理、機(jī)械性能、熱中不產(chǎn)生有毒氣體,其分散性、物理、機(jī)械性能、熱穩(wěn)定性及阻燃性能均有提高和改善。穩(wěn)定性及阻燃性能均有提高和改善。紅磷白磷v阻燃機(jī)理阻燃機(jī)理 10_ 阻燃,其本質(zhì)是延緩、抑制熄滅的傳播和減少熱引燃出現(xiàn)的概率,是一種從根本上抑制、消除失控熄滅的技術(shù) 吸熱作用 覆蓋作用 抑制鏈反響 不燃?xì)怏w窒息作用 v阻
6、燃機(jī)理阻燃機(jī)理 吸熱作用吸熱作用 11_ 任何熄滅在較短時(shí)間所放出熱量是有限的,假設(shè)能在較短的時(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度降低,輻射到熄滅外表和作用于將曾經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自在基的熱量就會(huì)減少,熄滅得到一定程度抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了劇烈吸熱反響,吸收熄滅放出的部分熱量,降低可燃物外表的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止熄滅的蔓延。AlOH3阻燃劑的阻燃機(jī)理就是經(jīng)過(guò)提高聚合物的熱容,使其在到達(dá)熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揚(yáng)其結(jié)合水蒸汽時(shí)大量吸熱的特性,提高其本身的阻燃才干。v阻燃機(jī)理阻燃機(jī)理 覆蓋作用覆蓋作用12_ 在可燃資料
7、中參與阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能構(gòu)成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃?xì)怏w向外逸出的作用,到達(dá)阻燃目的。如有機(jī)阻磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生構(gòu)造更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的構(gòu)成一方面能阻止聚合物進(jìn)一步熱解,另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進(jìn)入氣相參與熄滅過(guò)程v阻燃機(jī)理阻燃機(jī)理 抑制鏈反響抑制鏈反響13_ 根據(jù)熄滅的鏈反響實(shí)際,維持熄滅所需的是自在基。阻燃劑可作用于氣相熄滅區(qū),捕捉熄滅反響中的自在基,從而阻止火焰的傳播,使熄滅區(qū)的火焰密度下降,最終使熄滅反響速度下降直至終止。如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度一樣或相近,當(dāng)聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同時(shí)揮發(fā)出來(lái)。此時(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時(shí)處于氣相熄滅區(qū),鹵素便可以捕捉熄滅反響中的自在基,從而阻止火焰的傳播,使熄滅區(qū)的火焰密度下降,最終使熄滅反響速度下降直至終止。v阻燃機(jī)
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