濕法消解_ICP-MS測(cè)定化妝品中部分重金屬離子

1、濕法消解ICP-MS測(cè)定化妝品中部分重金屬離子鄭州輕工業(yè)學(xué)院本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 題 目 濕法消解 ICP-MS測(cè)定 化妝品中部分重金屬離子 學(xué)生姓名 曹真真 專業(yè)班級(jí) 應(yīng)用化學(xué)04級(jí)1班 學(xué) 號(hào) 204404040103 院 系 材料與化學(xué)工程學(xué)院 指導(dǎo)老師 謝冰（工程師） 完成時(shí)間 2008年6月8日 濕法消解 ICP-MS測(cè)定化妝品中部分重金屬離子摘 要在化妝品制造中，由于添加了各種原料，如滑石粉、高嶺土、碳酸鹽和氧化鋅等，極易將一些有害重金屬元素，引入產(chǎn)品，嚴(yán)重時(shí)，會(huì)使使用者重金屬中毒，嚴(yán)重影響消費(fèi)者健康。本實(shí)驗(yàn)用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)，測(cè)定了不同化妝品基質(zhì)中鉛、鎘、砷

2、重金屬離子。樣品預(yù)處理采用以HNO3-H2O2水溶液作消化試劑的濕法消解以和高壓消解罐消解方法，并作對(duì)比。也對(duì)不同化妝品基質(zhì)中消化試劑的用量進(jìn)行了比較。針對(duì)不同化妝品樣品,對(duì)試樣進(jìn)行定量分析。實(shí)驗(yàn)證明用硝酸過氧化氫消解后,樣品消解液可供用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)測(cè)量。電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中的Pb、As、Cd、含量,分析速度快,分析性能指標(biāo)達(dá)到要求。Pb、As、Cd三種元素的檢出限分別在0.10.15g之間，回收率在80%110%之間。測(cè)定結(jié)果較滿意。部分去斑類、美白類化妝品樣品中重金屬含量偏高。此法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確，適合大批量化妝品的快速消解及微量元素的定量分析。關(guān)鍵

3、詞化妝品/重金屬/濕法消解/壓力罐消解/電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。WET DIGESTION ICP-MS DETEMINATION OF THE HEAVY METALS IN COSMETICSABSTRACTIn the manufacture of cosmetics, because adding a variety of raw materials, such as talc, kaolin, carbonate and zinc oxide, vulnerable to some harmful heavy metals, the introduction of p

4、roducts, serious, heavy metal poisoning users will seriously affect consumers health. This study of electricity coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), cosmetics of different matrix of lead, cadmium, arsenic heavy metal ions. Sample preparation used to HNO3-H2O2 solution for the reagent to digest

5、 the wet digestion to remove high-pressure tank and method of digestion, and contrast. Also in the matrix of different cosmetics to digest the amount of reagents were compared. Cosmetics for different samples，quantitative analysis of the sample. Experiment proved that with nitric acid - hydrogen per

6、oxide digestion, the digestion of samples for electricity coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) measurement. Inductively coupled plasma mass spectrometry of cosmetics in Pb, As, Cd, content, rapid analysis, analysis of performance indicators meet the requirement. the detection limit of three ele

7、ments Pb, As, Cd, in 0.1 0.15g between the recovery of 80% to 110%. The results of satisfyactory. Some Quban category, whitening cosmetics samples of high levels of heavy metals. This method is simple, rapid, accurate, high-volume cosmetics for the rapid digestion and quantitative analysis of trace

8、elements KEY WORDS cosmetics, heavy metals, wet digestion, pressure tank digestion, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS)目錄中文摘要II英文摘要III一前言11.1電感耦合等離子質(zhì)譜簡(jiǎn)介11.1.1ICP-MS近代發(fā)展歷程11.1.2ICPMS分析性能21.1.3ICPMS結(jié)構(gòu)和機(jī)理21.1.4ICPMS干擾因素分析41.1.5ICPMS在化妝品類使用的注意事項(xiàng)61.2 化妝品中重金屬的危害61. 化妝品前處理的研究81.3.1化妝品前處理概

9、訴81.3.2樣品消解方式的改進(jìn)9二試驗(yàn)部分102.1實(shí)驗(yàn)儀器和試劑102.2條件試驗(yàn)112.2.1濕法消解條件試驗(yàn)112.2.2聚四氟乙烯消解罐條件試驗(yàn)152.3結(jié)論試驗(yàn)16三數(shù)據(jù)處理以及分析討論183.1測(cè)量數(shù)據(jù)183.2含量計(jì)算193.3結(jié)束語(yǔ)22致 謝23附表：24一：ICP-MS檢測(cè)限及質(zhì)量分析范圍24二：ICP-MS結(jié)構(gòu)原理簡(jiǎn)圖25三：Elan 9000 操作步驟25參考文獻(xiàn)27321前言1.1電感耦合等離子質(zhì)譜簡(jiǎn)介1.1.1ICP-MS近代發(fā)展歷程Inductively Coupled PlasmaMass Spectrometry (ICP-MS) 從分析的對(duì)象看，質(zhì)譜法可以分

10、為原子質(zhì)譜法和分子質(zhì)譜法。原子質(zhì)譜法又稱無(wú)機(jī)質(zhì)譜法，是將單質(zhì)離子按照質(zhì)荷比的不同進(jìn)行分離和檢測(cè)的方法。它廣泛應(yīng)用于物質(zhì)試樣中元素的識(shí)別和濃度測(cè)定R, SanchezM L F,MedelA S. J Anal A tom Spectrum ,2000,15: 163。近代發(fā)展歷程是一個(gè)很快的過程。.1960年到1970年，問題的提出：電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜技術(shù) (ICP-AES)火花源無(wú)機(jī)質(zhì)譜用于痕量元素分析 (SSMS)ICP-AES + SSMS=ICP-MS.ICP-MS最初的性能設(shè)計(jì)要求(1971，3)Ø 分析速度： 46個(gè)樣品/小時(shí)Ø m/z記錄范圍： 6

11、238（LiU）Ø 單同位素元素靈敏度： 0.1mg/gØ 精度： 025%Ø 全質(zhì)量范圍內(nèi)的自動(dòng)掃描Ø 操作者對(duì)離子源的控制程度盡可能小Ø 應(yīng)用范圍： 地質(zhì)研究.1980，Houk & Fassel首次發(fā)表ICP-MS聯(lián)用技術(shù)的工作(兩級(jí)真空接口技術(shù)，Ames Lab., Iowa Univer., USA).1983，“匹茲堡化學(xué)年會(huì)”，第一臺(tái)ICP-MS商品儀面世 (Elan 250, Sciex).1990，“It has truly become a technique for MASSES” (Dr. Koppenaal).

12、2000，全世界共有35004000臺(tái)ICP-MS儀器。.現(xiàn)在，ICP-MS可以用于物質(zhì)試樣中一個(gè)或多個(gè)元素的定性、半定量和定量分析：ICPMS可以測(cè)定的質(zhì)量范圍為3300原子單位，分辨能力小于1原子單位，能測(cè)定周期表中大部分的元素，大多數(shù)檢測(cè)限在0.110g.mL-1范圍且有效測(cè)量范圍達(dá)6個(gè)數(shù)量級(jí), 標(biāo)淮偏差為2一4。每元素測(cè)定時(shí)間10秒非常適合多元素的同時(shí)測(cè)定分析1.1.2ICPMS分析性能.測(cè)定對(duì)象：絕大多數(shù)金屬元素和部分非金屬元素.檢測(cè)限：1´10-5(Pt)159(Cl) ng/mL.分析速度：> 20 樣品/小時(shí).精度：RSD < 5%.離子源穩(wěn)定性：優(yōu)良的長(zhǎng)

13、程穩(wěn)定性.自動(dòng)化程度：從進(jìn)樣到數(shù)據(jù)處理的全程自動(dòng)化和遠(yuǎn)程控制.應(yīng)用范圍：地質(zhì)、環(huán)境、冶金、生物、醫(yī)藥、核工業(yè).可測(cè)定同位素的比率1.1.3ICPMS結(jié)構(gòu)和機(jī)理ICP - MS的主要結(jié)構(gòu)為 莫定琪, 倪悅勇, 黃志. 微波消解ICP-AES 法測(cè)定化妝品中無(wú)機(jī)元素的研究. 光譜學(xué)與光譜分析, 1999, 19 ； 598600.：1進(jìn)樣系統(tǒng)；2接口錐；3離子透鏡系統(tǒng)；4四極桿；5檢測(cè)器；6真空系統(tǒng)；7碰撞反應(yīng)池；8軟件；9附件。等離子體離子源通常，液體樣品通過蠕動(dòng)泵引入到一個(gè)霧化器產(chǎn)生氣溶膠。雙通路霧室確保將氣溶膠傳輸?shù)降入x子體。在一套形成等離子體的同心石英管中通入氬氣（Ar）。炬管安置在射頻(

14、RF)線圈的中心位置，RF能量在線圈上通過。強(qiáng)射頻場(chǎng)使氬原子之間發(fā)生碰撞，產(chǎn)生一個(gè)高能等離子體。樣品氣溶膠瞬間在等離子體中被解離（等離子體溫度大約為6000 - 10000K），形成被分析原子，同時(shí)被電離。將等離子體中產(chǎn)生的離子提取到高真空（一般為10-4Pa）的質(zhì)譜儀部分。真空由差式抽真空系統(tǒng)維持：被分析離子通過一對(duì)接口（稱作采樣錐和截取錐）被提取。四極桿質(zhì)譜儀被分析離子由一組離子透鏡聚焦進(jìn)入四極桿質(zhì)量分析器，按其質(zhì)荷比進(jìn)行分離。之所以稱其為四極桿，是因?yàn)橘|(zhì)量分析器實(shí)際上是由四根平行的不銹鋼桿組成，其上施加RF和DC電壓。RF和DC電壓的結(jié)合允許分析器只能傳輸具有特定質(zhì)荷比的離子。檢測(cè)器（離

15、子阱分析器）最后，采用電子倍增器測(cè)量離子，由一個(gè)計(jì)數(shù)器收集每個(gè)質(zhì)量的計(jì)數(shù)。最早由Finnigan MAT的George Stafford于1983提出。結(jié)構(gòu)：離子阱分析器的核心是三個(gè)雙曲面的電極：一個(gè)環(huán)電極和兩個(gè)端帽電極。環(huán)狀電極施于可變射頻電壓，其他兩個(gè)電極接地。離子阱內(nèi)通入1m torr He氣質(zhì)譜質(zhì)譜圖非常簡(jiǎn)單。每個(gè)元素的同位素出現(xiàn)在其不同的質(zhì)量上（比如，27Al會(huì)出現(xiàn)在27 amu處），其峰強(qiáng)度與該元素在樣品溶液中同位素的初始濃度直接成正比。1-3分鐘內(nèi)可以同時(shí)分析從低質(zhì)量的鋰到高質(zhì)量數(shù)的鈾范圍內(nèi)的大量元素。用ICP-MS，一次分析就可以測(cè)量濃度水平從ppt級(jí)到ppm級(jí)的很寬范圍的元素

16、。機(jī)理為：具有一定 m/z值的離子在環(huán)電極中空內(nèi)以一個(gè)穩(wěn)定軌道環(huán)流。當(dāng)射頻電壓增加時(shí)，較重的離子的軌跡變穩(wěn)定，而較輕離子的軌跡則變得不穩(wěn)定，從而與環(huán)電極壁碰撞。它們離開環(huán)電極，發(fā)射至另一個(gè)端帽電極，最后到達(dá)檢測(cè)器中。被捕獲離子通過加在環(huán)電極的基本射頻(RF=1.1MHz) 進(jìn)一步被聚焦至離子阱的中心。該RF的振動(dòng)頻率決定哪個(gè)范圍的 m/z 離子可以被捕獲并被射出。（質(zhì)譜基本方程）B：磁場(chǎng)強(qiáng)度U：電場(chǎng)強(qiáng)度ICP-MS 定量公式： CX: 樣品中被測(cè)元素的濃度;MS: 摻入物的質(zhì)量;W: 樣品質(zhì)量; K: 被測(cè)元素原子量與濃縮物原子量的比值;A:參考同位素的天然豐度;B:濃縮同位素的天然豐度;AS

17、:參考同位素在濃縮物中的豐；BS:濃縮同位素在濃縮物中的豐度R: 加入濃縮物后樣品中參考同位素和濃縮同位素的比值1.1.4ICPMS干擾因素分析ICPMS分析過程中,分析信號(hào)會(huì)隨時(shí)間而發(fā)生漂移,而且受分析樣品的基體干擾,被測(cè)元素的信號(hào)會(huì)出現(xiàn)抑制或增強(qiáng)。通過合適的內(nèi)標(biāo)校正體系,不僅能在一定程度上減少或消除基體干擾,同時(shí)還能很好的減少因分析信號(hào)漂移而造成的誤差,大大改善了分析精度。內(nèi)標(biāo)元素選擇的原則主要包括: 質(zhì)量數(shù)相近;電離電位相近;沸點(diǎn)相近。內(nèi)標(biāo)元素經(jīng)常采用Y型混合器在線加入ICPMS的圖譜非常簡(jiǎn)單，容易解析和解釋。但是也不可避免的存在相應(yīng)的干擾問題，主要包括光譜干擾和基體效應(yīng)兩類 溫波等IC

18、PAES法同時(shí)測(cè)定化妝品中多種元素中國(guó)公共衛(wèi)生，199915（一）光譜干擾：當(dāng)?shù)入x子體中離子種類與分析物離子具有相同的質(zhì)荷比，即產(chǎn)生光譜干擾。光譜干擾有四種：1：同質(zhì)量類型離子；2：多原子或加和離子；3：氧化物和氫氧化物離子；4儀器和試樣制備所引起的干擾。（1）同質(zhì)量類型離子干擾同質(zhì)量類型離子干擾是指兩種不同元素有幾乎相同質(zhì)量的同位素。對(duì)使用四極質(zhì)譜計(jì)的原子質(zhì)譜儀來(lái)說，同質(zhì)量類指的是質(zhì)量相差小于一個(gè)原于質(zhì)量單位的同位素。使用高分辨率儀器時(shí)質(zhì)量差可以更小些。周期表中多數(shù)元素都有同質(zhì)量類型重疊的一個(gè)、二個(gè)甚至三個(gè)同位素。因?yàn)橥|(zhì)量重疊可以從豐度表上精確預(yù)計(jì)此干擾的校正可以用適當(dāng)?shù)挠?jì)算機(jī)軟件進(jìn)行。（

19、2）多原子離子干擾多原子離子(或分子離子)是ICPMS中干擾的主要來(lái)源。一般認(rèn)為，多原子離子并不存在于等離子體本身中，而是在離子的引出過程中。由等離子體中的組分與基體或大氣中的組分相互作用而形成。氫和氧占等離子體中原子和離子總數(shù)的30左右，余下的大部分是由ICP炬的氬氣產(chǎn)生的。ICPMS的背景峰主要是由這些多原子離子結(jié)出的它們有兩組：以氧為基礎(chǔ)質(zhì)量較輕的組和以氬為基礎(chǔ)較重的一組，兩組都包括含氫的分子離子（3）氧化物和氫氧化物離子干擾ICPMS中，另個(gè)重要的干擾因素是由分析物、基體組分、溶劑和等離子氣體等形成的氧化物和氫氧化物，其中分析物和基體組分的這種干擾更為明顯些。它們幾乎都會(huì)在某種程度上形

20、成MO+和MOH+離子，M表示分析物或基體組分元素，進(jìn)而有可能產(chǎn)生與某些分析物離子峰相重疊的峰。氧化物的形成與許多實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，例如進(jìn)樣流速、射頻能量、取樣錐分離錐間距、取樣孔大小、等離子氣體成分、氧和溶劑的去除效率等。調(diào)節(jié)這些條件可以解決些特定的氧化物和氫氧化物重疊問題。（4）儀器和試樣制備所引起的干擾等離子體氣體通過采樣錐和分離錐時(shí)，活潑性氧離子會(huì)從錐體鎳板上濺射出鎳離子。采取措施使等離子體的電位下降到低于鎳的濺射閉值，可使此種效應(yīng)減弱甚至消失。痕量濃度水平上常出現(xiàn)與分析物無(wú)關(guān)的離子峰，例如在幾個(gè)ng·mL-1的水平出現(xiàn)的銅和鋅通常是存在于溶劑酸和去離子水中的雜質(zhì)。因此，進(jìn)行超純

21、分析時(shí)，必須使用超純水和溶劑。最好用硝酸溶解固體試樣，因?yàn)榈碾婋x電位高，其分子離子相當(dāng)弱，很少有干擾 Q inhan J IN (金欽漢). Ch inese J. of A nal. Chem. (分析化學(xué)), 1998, 16 ； 668。（二）基體效應(yīng)ICP-MS中所分析的試樣，般為固體含量其質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于1，或質(zhì)量濃度約為1000g.mL-1的溶液試樣。當(dāng)溶液中共存物質(zhì)量濃度高于5001000g.mL-1 時(shí)，ICPMS分析的基體效應(yīng)才會(huì)顯現(xiàn)出來(lái)。共存物中含有低電離能元素例如堿金屬、堿土金屬和鑭系元素且超過限度 微波消解 ICP-AES 法測(cè)定化妝品中無(wú)機(jī)元素的研究-固體類化妝品中As

22、, Pb, Cd, Sr, Cr, Bi 和Se 等的分析方法研究；莫定琪，倪悅勇，黃，志；光譜學(xué)與光譜分析；第19 卷, 第4 期。由它們提供的等離子體的電子數(shù)目很多，進(jìn)而抑制包括分析物元素在內(nèi)的其它元素的電離，影響分析結(jié)果。試樣固體含量高會(huì)影響霧化和蒸發(fā)溶液以及產(chǎn)生和輸送等離子體的過程。試樣溶液提升量過大或蒸發(fā)過快，等離子體炬的溫度就會(huì)降低，影響分析物的電離，使被分析物的響應(yīng)下降、基體效應(yīng)的影響可以采用稀釋、基體匹配、標(biāo)準(zhǔn)加入或者同位素稀釋法降低至最小。1.1.5ICPMS在化妝品類使用中的注意事項(xiàng)由于ICP-MS法的靈敏度高，易受到污染的影響，分析所用的塑料、玻璃器皿在使用前要用10%硝

23、酸浸泡處理，以降低測(cè)定背景值。樣品品預(yù)處理中的注意事項(xiàng)李金英/姚繼軍ICP-MS在放射性物質(zhì)分析中的應(yīng)用5現(xiàn)代科學(xué)儀器：含有乙醇的樣品應(yīng)先行加溫蒸去乙醇，以防止在加酸時(shí)產(chǎn)生爆沸損失。在濕消化法中必須加表面皿或者小漏斗，防止消化酸大量揮發(fā)損失，以提高試劑的利用率，縮短消化時(shí)間，減少因補(bǔ)加過量試劑帶來(lái)空白值增高。粉質(zhì)樣品往往含有大量的碳酸鹽，加酸后產(chǎn)生大量二氧化碳泡沫；洗發(fā)、護(hù)發(fā)類化妝品因含有大量表面活性物質(zhì)，易產(chǎn)生大量泡沫，應(yīng)在加酸之前加23滴乳化硅油或者正辛醇消泡劑，防止樣品損失。經(jīng)預(yù)處理的粉質(zhì)樣品若混濁時(shí)，待定容后可用快速定量濾紙過濾，同時(shí)做試劑空白。我國(guó)化妝品國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB7916-

24、1987) 規(guī)定了汞、鉛、鎘、砷限量標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)化妝品中各元素的測(cè)定,往往采用單一元素測(cè)定法，手續(xù)繁瑣，分析周期長(zhǎng) 吳士定. 火焰原子吸收法直接測(cè)定化妝品中鉛的研究. 理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)) , 1989, 25 (4) : 223.， 史嘯勇,郁建橋. 微波消解原子吸收光度法測(cè)定土壤中銅鋅鉛鎘鎳鉻 . 環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù),2003 ,15 ；33.。應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP- M S) 法同時(shí)測(cè)定化妝品中的Pb、As、Cd,線性范圍寬, 分析速度快, 且精密度、準(zhǔn)確度、檢出限均能符合標(biāo)準(zhǔn)要求 電感耦合等離子體質(zhì)譜ICP-MS,新進(jìn)展；郭冬發(fā)-姚繼軍-曹淑琴.D中國(guó)原子能科學(xué)研究院放射化學(xué)研

25、究所- "D核工業(yè)北京地質(zhì)研究院分析測(cè)試中心-.核工業(yè)化工冶金研究院-質(zhì)譜學(xué)報(bào)。1.2化妝品中重金屬的危害化妝品引起皮膚不良反應(yīng)的原因主要有以下幾個(gè)方面 對(duì)粉底類化妝品中鉛、鎘測(cè)定方法的探討；陳瑋,連曉文 華南預(yù)防醫(yī)學(xué)2005 年2 月第31 卷第1 期: 一是化妝品中防腐劑、芳香化合物、色素等添加成分的刺激作用, 導(dǎo)致皮膚紅腫,出現(xiàn)皮疹、脫皮, 最后引起色素沉著; 二是某些高營(yíng)養(yǎng)的化妝品受到污染, 其營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和毛囊內(nèi)分泌物成為微生物的培養(yǎng)基, 使細(xì)菌進(jìn)入毛孔并大量繁殖, 引起皮膚痤瘡和毛囊炎; 三是長(zhǎng)期使用藥物化妝品, 使藥物含有的毒性在治療各種皮膚疾病的同時(shí), 對(duì)皮膚產(chǎn)生一定的刺

26、激, 出現(xiàn)灼熱、脫屑、瘙癢等癥; 四是化妝品的重金屬成分超標(biāo) 朱英, 袁韌, 楊艷偉, 等1特殊用途化妝品抽檢結(jié)果分析, 中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué), 2004, 3 (1) :172-191。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)化妝品中的重金屬有明確的限量要求 化妝品的毒副作用與安全性評(píng)價(jià)，姜祿順 牛春霞 邢玉平聊城師院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)第15卷，第3期，2002年9月。在化妝品中最常見的化學(xué)毒物為鉛砷鎘汞 劉素君, 李其坤. 化妝品和家用化學(xué)品與保健. 第1 版. 北京: 知識(shí)出版社, 1993. 9297.。（重金屬的分析方法有三種：比色，無(wú)火焰原子吸收和中子活化法。我國(guó)化妝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中規(guī)定的是火焰原子吸收法）

27、中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)匯編. 化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)S . GB7916287. 第1 版. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1992. 297328.鉛，作為一種古老的金屬, 在化妝品三千多年的發(fā)展史上，扮演了一個(gè)極富傳奇色彩的角色。古時(shí)候, 由于人們對(duì)鉛的認(rèn)識(shí)不足，常用它作為化妝品的原料, 由此引發(fā)的鉛中毒的事件時(shí)有發(fā)生也是一種蓄積性毒物，功能是使皮膚光滑、亮澤，長(zhǎng)期使用則會(huì)使皮膚呈暗灰色，甚至造成全身鉛中毒，膚出現(xiàn)濕疹、角質(zhì)化、嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致皮膚癌 光井武夫 新化妝品學(xué) 北京: 中國(guó)輕工業(yè)出版社,1996，1；19-41。同時(shí)，中樞及周邊神經(jīng)發(fā)生病變，還伴隨著貧血、白血病，周邊血管病變、四肢壞死(鳥腳病)

28、及肝功能異常，最嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致肺癌、肝癌及膀胱癌?；瘖y品中的鉛及其化合物一是來(lái)源于金屬染發(fā)劑的基料鉛鹽；二是來(lái)源于粉質(zhì)原、輔料及含鉛雜質(zhì)鉛及其化合物不能通過完整的皮膚粘膜吸收，但經(jīng)消化道攝入的鉛約515吸收進(jìn)入血液，主要是侵犯造血、神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟所以，長(zhǎng)期使用含鉛化妝品，皮膚粘膜破損及通過手一口誤服時(shí)，鉛經(jīng)皮膚粘膜和消化道進(jìn)入人體引起急慢性中毒輕者皮膚過敏、乏力、肢體酸痛、口內(nèi)金屬味、腹痛脹、便秘、頭痛、頭暈、睡眠障礙等；重者貧血、腹絞痛、伸肌無(wú)力甚至有鉛癱瘓、中毒性腦病而死亡于是, 鉛作為化妝品原料的概念便漸漸地從人們的腦海中消失 方奕文 國(guó)內(nèi)化妝品中鉛的檢測(cè)方法；汕頭大學(xué)化學(xué)系分析測(cè)試中心 光

29、譜實(shí)驗(yàn)室 第18 卷, 第3 期光譜實(shí)驗(yàn)室。然而, 由于鉛在自然界中的普遍存在, 不使用鉛作為原料并不表明化妝品中就不含有鉛。為了保證化妝品使用者的身體健康, 有必要對(duì)化妝品中鉛的含量進(jìn)行鑒定。盡管我國(guó)化妝品的衛(wèi)生檢驗(yàn)起步較晚, 但經(jīng)過研究者們的不斷努力, 化妝品中有毒化學(xué)物質(zhì)的檢驗(yàn)方法已較成熟, 特別是鉛的檢驗(yàn), 更得到普遍的探索, 現(xiàn)已有多種方法出現(xiàn)痕量鉛的原子熒光光譜法測(cè)定蔣和平，西華師范大學(xué)學(xué)報(bào)( 自然科學(xué)版)第26卷第3期No13,此次用ICP-MS方法。（化妝品中鉛的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法及含量標(biāo)準(zhǔn)見GB7917.387）化妝品中的砷，大多以氧化物和硫化物形式存在，來(lái)源于應(yīng)用含砷雜質(zhì)的粉類原

30、料的化妝品，如爽身粉、祛斑霜、生發(fā)劑等砷可通過消化道和破損皮膚粘膜吸收進(jìn)入人體高效液相色譜-等離子質(zhì)譜聯(lián)用分析食品中的主要有機(jī)砷和無(wú)機(jī)砷 白晶 ,盧秀芬,樂曉春,于波2003 年11 月 色譜November 2003急性中毒主要是胃腸炎癥狀；慢性中毒主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱、多發(fā)性神經(jīng)炎、腹痛、嘔吐、肝痛、肝大、皮膚粘膜病變慢性中毒者血中濃度往往正常或稍微偏高，通過血液檢查較難 白廣祿,劉曉莉,范中學(xué),等. 陜西省燃煤污染型砷中毒流行病學(xué)調(diào)查 . 中國(guó)地方病學(xué)雜志,2006 ,25 (1) :57- 60.。（化妝品中的砷標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法及含量標(biāo)準(zhǔn)見GB7917.287）化妝品中常用的氧化鋅、過氧化鋅

31、、爐干石（碳酸鋅）等鋅化合物，其原料閃鋅礦常含有鎘，為此，難免在化妝品中混入微量鎘。鎘被吸收后即與體內(nèi)低分子量的蛋白質(zhì)結(jié)合而成為金屬蛋白，并蓄積在腎、肝、及生殖器官中。吸收少量的鎘會(huì)引起嘔吐、腹瀉和結(jié)腸炎，長(zhǎng)期接觸當(dāng)體內(nèi)蓄積過量時(shí)會(huì)引起高血壓、心臟擴(kuò)張和早產(chǎn)兒死亡。會(huì)誘發(fā)染色體異常并對(duì)肺有致癌作用。在10-6mol/L鎘溶液保存在8<pH<11時(shí)可被玻璃吸附,9<pH<11時(shí)達(dá)到最大,吸附的化學(xué)形態(tài)是Cd（OH）+。PH為10時(shí)，吸附達(dá)到平衡之后，加濃硝酸至pH為2時(shí)，能迅速引起鎘的解吸。其中汞金屬常以有機(jī)和無(wú)機(jī)物兩種形式存在化妝品中的汞主要是經(jīng)皮膚粘膜慢性吸收產(chǎn)生慢性

32、危害人體的汞主要蓄積在腎、肝、腦內(nèi)，導(dǎo)致慢性中毒，響中樞神經(jīng)，特別癥狀是發(fā)抖、牙齦炎、失眠、害羞、記憶衰退、情緒不穩(wěn)、急燥、易怒、乏力、神經(jīng)質(zhì)、食欲不振，其他有視力障礙、晶體混濁、手指細(xì)震顫，嚴(yán)重者出現(xiàn)感覺、運(yùn)行障礙和中毒性腦病。（化妝品中汞的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法及含量標(biāo)準(zhǔn)見GB7917.87）1.3化妝品前處理的研究1.3.1 化妝品前處理概述重金屬樣品的前處理消化方法，國(guó)標(biāo)中介紹了濕式回流法，濕式催化法和浸提法和干灰化法 化妝品中Pb、As、Hg的一次消解快速測(cè)定法；王軍，孫維職業(yè)與健康2002年7月第18卷 第7期。濕式回流法的特點(diǎn)是消化徹底，撥發(fā)損失小，不易損失、重現(xiàn)性好，但費(fèi)試劑又費(fèi)時(shí)，要求

33、使用全?；亓餮b置，且處理大批樣品有困難。浸提法用酸量小消解不完全，不能定量浸出被臘質(zhì)包藏的重金屬，對(duì)于泡沫多的樣品消解時(shí)容易逸出容器外造成損失姜麗民. 化妝品中鉛、鎘測(cè)定方法的改進(jìn). 甘肅科技, 1998, (1): 3435，特點(diǎn)是儀器簡(jiǎn)單,省時(shí)、運(yùn)用于大批樣品。濕式催化法的特點(diǎn)是同浸提法，但是消解溫度控制過高會(huì)損失。過低不能把有機(jī)物資轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子應(yīng)控制溫度135140 化妝品中砷測(cè)定濕式消解法的改進(jìn)；山東省德州市德城區(qū)衛(wèi)生防疫站(253018) 鄭麗云，王玉峻。干灰化法雖然安全,快速,但是炭化和灰化過程溫度不宜掌握，被測(cè)元素容勻損失 化妝品鉛含量測(cè)定的樣品預(yù)處理方法比較研究；劉丹赤；微量元素

34、與健康研究；第23 卷，第6 期。實(shí)際操作還是濕式消化法做出的結(jié)果比較滿意，用濕式催化法作為化妝品的消化方法最為理想。特別是改進(jìn)后的新型濕法消解。1.3.2樣品消解方式的改進(jìn)聚四氟乙烯內(nèi)膽在不銹鋼外套的擰緊下達(dá)到密閉狀態(tài), 加硝酸和過氧化氫于120,3h 可使化妝品消解完全 化妝品的快速消解及汞鉛定量分析：謝延英；微量元素與健康研究2001 年第18 卷第2 期 67 ，而Hg、Pb 等元素不致?lián)]發(fā)損失,也不易受外界污染。高壓反應(yīng)彈將兩種不同前處理進(jìn)行合并, 大大節(jié)省了人力、時(shí)間、試劑與器材,為綜合測(cè)定化妝品中各種金屬元素提供了一個(gè)新的前處理方法。選擇硝酸3 mL，過氧化氫4 mL，將試樣在1

35、20下分別消化0.55 h，當(dāng)消化時(shí)間大于3 h 時(shí), 消化效果較為滿意,實(shí)驗(yàn)采用消化時(shí)間為。2實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑儀器儀器型號(hào)產(chǎn)地ICP-MS 質(zhì)譜儀ELAN 9000美國(guó)PerkinElmer 公司試驗(yàn)用封閉電爐1500w中國(guó)恒波電爐制造廠聚四氟乙烯反應(yīng)釜封閉式威海自控反應(yīng)釜公司恒溫干燥箱DHG-9053A上海三發(fā)科學(xué)儀器有限公司超聲波洗滌儀SK3300LH電子天平AL204型超純水發(fā)生器TTL-10A北京泰聯(lián)有限公司量筒10 mL 25 mL移液管洗耳球滴管mL燒杯50 mL容量瓶25 mL250 mL濾紙漏斗洗瓶鑷子藥匙試劑硝酸（濃）優(yōu)級(jí)純GB/T626-1989H2O超純態(tài)

36、雙氧水30%分析純天津凱通化學(xué)試劑公司硝酸亞汞分析純硝酸鉛分析純磷酸鎘分析純雅韻洗發(fā)水鄭州東風(fēng)路號(hào)潘婷順直洗發(fā)水70551864BA廣州保潔有限公司清揚(yáng)（男）去屑洗發(fā)水R2-5聯(lián)合利華（中國(guó)）有限公司海飛絲洗發(fā)水70311864CF廣州保潔有限公司丁家宜男士洗面奶Uk030304貝儂生化（蘇州工業(yè)園）有限公司拉芳艾草沐浴露CYOF0509拉芳有限公司丁家宜橙香沐浴露炭黑型貝儂生化（蘇州工業(yè)園）有限公司滿月珍珠粉00015946諸暨市江澡鎮(zhèn)工業(yè)區(qū)強(qiáng)生潤(rùn)膚霜950202強(qiáng)生（中國(guó) 上海）有限公司2.2條件實(shí)驗(yàn)封閉消化法對(duì)易揮發(fā)元素非常適用.砷、鎘、都是易揮發(fā)元素, 樣品處理只能選用濕法消解 劉建榮

37、,董兵. 化妝品中鉛汞和砷的酸浸提法同時(shí)測(cè)定 中國(guó)公共衛(wèi)生,2005 ,21 (8) :1002。硝酸-高氯酸濕法消解雖然得到廣泛采用, 有它的優(yōu)勢(shì), 如便于基層普及等。但由于存在可能爆炸的潛在危險(xiǎn), 消解過程消耗大量的酸,由此可能引起較大的空白值。由于測(cè)定時(shí)用普通濕法和封閉式消解的回收率有明顯差異,封閉式的回收率明顯好于濕法消化的回收率, 因此，建議用封閉式消解化妝品來(lái)測(cè)定鉛、砷、鎘等有害元素。消化罐內(nèi)壓力取決于HNO3,H2O2,H2O加熱后的分壓及產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)分解時(shí)形成的氣態(tài)分解產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)證明當(dāng)消化罐容積在60mL，罐內(nèi)液體體積10mL左右時(shí)，壓力上升快，消化效果好。封閉消化法是一種高效

38、、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用、比較理想的化妝品前處理方法。隸屬于濕法消解 徐維海,江志剛,朱校斌,等. 對(duì)蝦樣品中Pb、Cd 的微波消解與常規(guī)消解分析方法比較研究 . 海洋科學(xué),2005 ,29 (6) :39 - 41.，確定可行試驗(yàn)方案。2.2.1濕法消解條件試驗(yàn)消解試劑常用多種酸的混合試劑,HNO3-H2O2是常用的混合酸,它具有較強(qiáng)的氧化性,在消解完畢后易于揮發(fā)除去,以減少對(duì)原子吸收測(cè)定的干擾。試驗(yàn)最終確定濕法消解中樣品，樣品、硝酸、雙氧水比例為1+20+15，濕法消解罐法的樣品、硝酸、雙氧水比例為1+6+8。條件試驗(yàn)一：相同的消化試劑，玻璃燒杯與聚四氟燒杯做反應(yīng)容器的比較見表（2-1-1）。硝酸，雙

39、氧水條件為（+）表（2-1-1）燒杯與聚四氟燒杯比較表樣品（雅韻g）HNO3濃（L）H2O2（mL）H21.0034g（玻璃燒杯）.1.113g（聚四氟燒杯）.在玻璃燒杯中加入雅韻洗發(fā)水1.0034g，聚四氟燒杯中加入雅韻洗發(fā)水1.113g,各加入HNO3-H2O2(+)水mL。放置過夜后電爐加熱消解，自然冷卻移入25 mL容量瓶中，3.0% HNO3定容。條件試驗(yàn)一現(xiàn)象：玻璃燒杯里消化過程中是白色蠟狀固體，液體渾濁。聚四氟燒杯里是白色微乳狀液體無(wú)油漬。消解5小時(shí)，最后杯壁仍有未消解物質(zhì)，溶液呈微黃色。結(jié)論：HNO3-H2O2 (+)不能完全消解1g左右洗發(fā)水，聚四氟乙烯燒杯比玻璃燒杯消化效果

40、好。條件實(shí)驗(yàn)二：設(shè)置硝酸，雙氧水條件為（+）表（2-1-2）實(shí)驗(yàn)二消化試劑硝酸，雙氧水用量樣品（雅韻g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）消解過程中加入HNO3量空白（1）7.02.210+5+20.605（2）7.02.210+5+20.502（3）7.02.210+5+2+2.5現(xiàn)象：三個(gè)玻璃杯都有白煙冒出，（1）中始終沒有變黃，燒杯（2）（3）逐漸變黃，各加5 mL硝酸黃色變淺，繼續(xù)加入2 mL硝酸，繼續(xù)加熱趕酸，最后透明溶液，冷卻后 燒杯有油漬，溶液變渾濁。加入2.5HNO3加熱，澄清。5%硝酸定容。燒杯內(nèi)壁仍有油脂。結(jié)論：HNO3-H2O2 (7 +2)不能完全消解0.5g左右洗發(fā)水

41、，加入硝酸量增加，消解程度增加。油脂在80攝氏度以上液態(tài)，溶液顯示澄清，冷卻后油脂冷凝，溶液顯示渾濁。不能完全消解。可以試探加入HClO4.消解硬脂酸。條件實(shí)驗(yàn)三：硝酸，雙氧水用量加大，加入硫酸、高氯酸，消解硬脂酸鈉，用量表如下。表（2-1-3）消化試劑用量樣品（雅韻g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）H2SO4（mL）/HCLO4加熱消解過程加入HNO3 和H2O量1.0129（1）1045+4+12H2O+9H2O1.0787（2）30+5H2O5 H2SO42+2H2O1.0213（3）20+5H2O55 H2SO42+21.0630（4）522+4+2+12H2O+8H2O1.015

42、1（5）722+4+2+12H2O +5 H2O1.0245（6）321 HCLO42+4+4+2+12H2O+5H2O1.0239（7）2054+4試驗(yàn)現(xiàn)象：浸泡放置48h后（1）微乳狀液體，燒杯液表浮現(xiàn)一層白沫狀氣泡，搖晃不溶解，靜止有塊狀不容物。消解過程顏色加深變黃后變淺，高溫時(shí)澄清，冷卻有明顯未消解物體。（2）浸泡放置48h后燒杯中微黃透明，表面有微乳狀油滴。加熱顏色變深，透明。最后黃黑色。有刺鼻酸味，明顯硫酸未能趕盡。（3）浸泡放置48h后燒杯內(nèi)壁有一大塊未知不溶物，明顯可見，凝膠固體。加熱消解趕酸，杯壁黑色固體干結(jié)，加酸溶解。最后消解比較完全，過濾澄清，可以用ICP-MS測(cè)量。（4

43、）浸泡放置48h后，燒杯內(nèi)溶液液表浮現(xiàn)一層氣泡，加熱消解快速沸騰，最后定容容量瓶?jī)?nèi)液體有微黃色。（5）浸泡放置48h后，器壁有蠟狀凝塊，乳液，消解結(jié)束冷卻液表有油滴，燒杯底有未消解物質(zhì)。（6）浸泡放置48h后，大量氣泡懸浮，消解過程為表現(xiàn)異常，黃加深黃淺，最后消解結(jié)束有大量毛絮狀懸浮。（7）浸泡放置48h后，微乳狀液體，比較澄清，消解過程中有干涸現(xiàn)象，加入硝酸液體變黑色，最后微黃。液表有油膜，比較澄清，未消解物質(zhì)不明顯。結(jié)論：加入硫酸后消解比較完全，但是不好趕酸，高氯酸可以進(jìn)一步消解洗發(fā)水中硬脂酸，讓最終消解液澄清，但是有cl- 基體效應(yīng)，不易應(yīng)用。條件實(shí)驗(yàn)四：硝酸，雙氧水用量加大，硝酸用量擴(kuò)

44、大至L，表（2-1-4）消化試劑用量樣品（雅韻g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）HCLO4（mL）加熱消解過程HNO31.052(1)202（次日）5+15H2O+30.965(2)2053HNO3+1HCLO4（次日）1.0940(3)31215+10+51.041(4)206+5+5+2 HCLO41.255(5)2052+51.034(6)101020+20 H2O試驗(yàn)現(xiàn)象：浸泡放置24h后（1）表面一層白色泡沫，加入HCLO4后稍溶，白色乳狀液體，消解過程如實(shí)驗(yàn)三.（2）浸泡放置24h后澄清，消解過程中干涸，消解失敗。（3）浸泡放置24h后表面有油狀液滴微沸黃色，有油漬，消解過程顏

45、色變黃、加深、黃色變淺。（4）浸泡放置24h后，器壁有蠟狀凝塊，乳液，消解結(jié)束冷卻液表有油滴，燒杯底有未消解物質(zhì)，沒有未消解脂肪。（5）半小時(shí)消解，上層有白沫，下面澄清，放置10小時(shí)泡沫消失，消解，消解結(jié)束沒有見未消解脂肪。（6）半小時(shí)消解，基本溶解，有不多氣泡。消解到微干加入20 mL HNO3，繼續(xù)加熱趕酸，最后加入20 mL H2O蒸干至1 mL消解結(jié)束，消解完全。結(jié)論：濕法消解中很常見未消解物質(zhì)，應(yīng)該多加入HNO3、H2O2.或者嘗試新方法消解，普通濕法消解的比例確定在：樣品，硝酸，雙氧水，用量為（1+20+20）。條件實(shí)驗(yàn)五：珍珠粉消解試驗(yàn)，試驗(yàn)試劑用量表如下表（2-1-5）珍珠粉消

46、化試劑用量樣品（g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）加熱消解過程HNO31.2144雅韻（1）20205+51.0440珍珠粉（2）10510+51.0674珍珠粉（3）101010+10實(shí)驗(yàn)過程：(1)重復(fù)試驗(yàn)4.6，結(jié)果良好，濕法消解配比為1+20+20.（2）加入HNO3劇烈反應(yīng)，放出大量氣泡，如啤酒花泡沫，緩慢加入，泡沫翻滾，證明珍珠粉中有大量碳酸鹽物資，應(yīng)該緩慢加入HNO3。（3）試驗(yàn)前期處理如（2），靜放置過夜消解結(jié)果較為滿意，有硅酸鹽雜質(zhì)，過濾澄清。結(jié)論：普通濕法消解不能完全消解樣品，加入硝酸，雙氧水用量比例應(yīng)該很大，浪費(fèi)試劑。2.2.2聚四氟乙烯消解罐條件試驗(yàn)嘗試消解罐，聚四

47、氟乙烯內(nèi)筒，外面套密封鐵桶，試劑用量如下表：表（2-2-1）消解罐試劑用量表樣品（g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）空白（1）340.5雅韻（2）340.56雅韻（3）1010放置120攝氏度恒溫干燥箱內(nèi), 4小時(shí)消化，加3 mL硝酸和mL過氧化氫,消化程序5小時(shí), 自然冷卻至室溫后, 取出。將消解液移至25m l容量瓶, 用高純水定容至刻度線, 消解液呈澄清淡黃色。同時(shí)做試劑空白條件試驗(yàn)，溶液顏色無(wú)色透明。結(jié)果表明，當(dāng)硝酸用量大于mL時(shí),消化效果較好, 過氧化氫用量大于4 mL 時(shí),試樣消化效果較好, 本實(shí)驗(yàn)采用硝酸3 mL, 過氧化氫4 mL。對(duì)含油、臘質(zhì)較多的試樣,當(dāng)高氯酸用量大于m

48、L,過氧化氫用量大于mL時(shí)比較滿意。部分實(shí)驗(yàn)硝酸10 mL,過氧化氫mL。2.3結(jié)論實(shí)驗(yàn)通過觀察比較高壓消解罐的消解程度比普通濕法消解程度高，最后用高壓消解罐消解大批量的試劑，消化試劑用量表如下。表（2-3-1）前處理加入消解試劑用量樣品（g）HNO3濃（mL）H2O2（mL）0.56雅韻 （1）10100.50珍珠粉（2）1050.64強(qiáng)生潤(rùn)膚霜（3）340.52丁家宜洗面奶（4）341.05海飛絲洗發(fā)水（5）340.55清楊去屑洗發(fā)水（6）340.77潘婷順治洗發(fā)水（7）340.70拉芳艾草沐浴露（8）341.20丁家宜沐浴露（9）340.77清揚(yáng)去屑洗發(fā)水（10）340.52丁家宜洗面奶

49、（11）105試驗(yàn)現(xiàn)象：冷卻后打開彈桶，（1）為澄清溶液，微有油漬浮于液面，定容后沒有固體脂肪（2）有不溶性硅酸鹽沉淀，過濾后澄清。（3）為澄清溶液，微有油漬浮于液面，定容后沒有固體脂肪。（4）中有大量炭黑，明顯不容物體，上層有大量油滴，有待重復(fù)試驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)（11）中同樣出演炭黑，證明男士洗面奶有炭黑型摩擦劑純?cè)?，不溶于酸。其他試?yàn)效果明顯良好，均為澄清溶液。結(jié)論：高壓消解罐的消解速度比普通消解速率快，程度高，操作簡(jiǎn)便。3數(shù)據(jù)處理以及分析討論用ICP-MS測(cè)量消解后的化妝品溶液中重金屬離子，順序?yàn)橄葴y(cè)量標(biāo)準(zhǔn)空白試劑，然后測(cè)量消解后的溶液，通過比例計(jì)算化妝品中重金屬離子含量。3.1數(shù)據(jù)測(cè)量表（3

50、-1-1）空白試驗(yàn)數(shù)據(jù)：標(biāo)準(zhǔn)空白試驗(yàn)元素PbAsCd點(diǎn)數(shù)3135325512902054422355470含量（g / mL）101010RSD1.51.51.5容量瓶中總質(zhì)量（g）250250250樣品空白試驗(yàn)元素PbAsCd點(diǎn)數(shù)318024779381143296063含量（g / mL）10.143277870.000131664.09888165RSD33.6663.229.1ICPMS檢測(cè)器是測(cè)量通過四極桿的原子、離子點(diǎn)數(shù)來(lái)確定含量的。實(shí)驗(yàn)原始數(shù)據(jù)點(diǎn)數(shù)見表（3-1-2）。表（3-1-2）樣品原始點(diǎn)數(shù)數(shù)據(jù)試劑及用量Pb（點(diǎn)數(shù)）As（點(diǎn)數(shù)）Cd（點(diǎn)數(shù)）雅韻1.0340g（濕法消解）3.4

51、4108未檢出1.29108珍珠粉0.50g（濕法消解）2.891083.631041.09108雅韻1.2144g（濕法消解）3.23108未檢出1.46108珍珠粉1.0674g（濕法消解）1.681061.531055.21106雅韻0.56g（濕法消解）1.321032.201052.97103清揚(yáng)去屑0.55g（加標(biāo)消化壓力罐）3.241081.191047.09107雅韻0.5g（加標(biāo)消化壓力罐）3.951083.871031.72108潘婷順直洗發(fā)水0.77g（加標(biāo)消化壓力罐）3.24108未檢出2.21108拉芳艾草沐浴露0.70g（加標(biāo)消化壓力罐）3.26108未檢出1.91

52、108丁家宜沐浴露1.20g（壓力罐）3.38108未檢出1.35107丁家宜男士洗面奶0.52g（壓力罐）3.791076.461031.35108清揚(yáng)去屑0.77g（消化罐）2.67108未檢出9.08107強(qiáng)生潤(rùn)膚霜0.64g（消化罐）5.821071.651053.53106丁家宜洗面奶0.52g（消化罐）4.931078.921031.41107海飛絲，1.05g（消化罐）3.83106未檢出2.091053.2含量計(jì)算根據(jù)分析試驗(yàn)手冊(cè)，檢測(cè)限為三倍空白值。檢測(cè)限=3空白測(cè)量值樣品溶液?jiǎn)挝缓?（g / mL）通過計(jì)算，單位含量如下。表（3-2-1）溶液?jiǎn)挝缓吭噭┘坝昧縋b（g /

53、 mL）As（g / mL）Cd（g / mL）雅韻1.0340g（濕法消解）10.98未檢出57.77珍珠粉0.50g（濕法消解）9.210.01248.70雅韻1.2144g（濕法消解）10.30未檢出65.29珍珠粉1.0674g（濕法消解）0.0530.0532.3雅韻0.56g（濕法消解）未檢出0.0750.001清揚(yáng)去屑0.55g（加標(biāo)消化壓力罐）10.310.00431.72雅韻0.5g（消化壓力罐加標(biāo)）12.590.001376.95潘婷順直洗發(fā)水0.77g（加標(biāo)消化壓力罐）10.32未檢出98.99拉芳艾草沐浴露0.70g（加標(biāo)消化壓力罐）10.38未檢出85.32丁家宜沐浴露1.20g（壓力罐）10.78未檢出6.03丁家宜男士洗面奶0.52g（壓力罐）1.210.0