第三章不飽和烴：烯烴和炔烴 ppt

1、12烯烴烯烴: 分子中含有碳碳雙鍵（分子中含有碳碳雙鍵（C=C）的不飽和烴。）的不飽和烴。烯烴的烯烴的官能團(tuán)官能團(tuán): 碳碳雙鍵（碳碳雙鍵（C=C）*通式：通式：CnH2n = 1炔烴炔烴:分子中含有碳碳叁鍵（分子中含有碳碳叁鍵（ ）的不飽和烴。）的不飽和烴。碳碳叁鍵是炔烴的官能團(tuán)。碳碳叁鍵是炔烴的官能團(tuán)。CC通式為通式為CnH2n-2 = 233.1 烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)3.2 烯烴和炔烴的同分異構(gòu)烯烴和炔烴的同分異構(gòu)3.3 烯烴和炔烴的命名烯烴和炔烴的命名3.4 烯烴和炔烴的物理性質(zhì)烯烴和炔烴的物理性質(zhì)3.5 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)3.6 烯烴和炔烴的工業(yè)來源和

2、制法烯烴和炔烴的工業(yè)來源和制法43.1 烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)5CCHHHH.鍵鍵: 兩個(gè)兩個(gè)p軌道側(cè)面重疊所形成的共價(jià)鍵軌道側(cè)面重疊所形成的共價(jià)鍵6未雜化的二個(gè)未雜化的二個(gè)p 軌道互相垂直，軌道互相垂直， 且都垂直于且都垂直于雜化軌道的軸。雜化軌道的軸。 7CC 鍵能 836.8 kJ/mol8 三鍵三鍵 雙鍵雙鍵(平均平均 ) 單鍵單鍵鍵鍵 長(zhǎng)長(zhǎng)(pm): 120 134 154鍵能鍵能(kJ/mol): 836.8 610.28 346.94沒有軸對(duì)稱，不能自由旋轉(zhuǎn)。沒有軸對(duì)稱，不能自由旋轉(zhuǎn)。烯烴烯烴電子云在平面上、下方，易受親電試劑電子云在平面上、下方，易受親電試劑進(jìn)攻而斷鍵

3、，發(fā)生進(jìn)攻而斷鍵，發(fā)生親電加成親電加成反應(yīng)反應(yīng)鍵長(zhǎng)比鍵長(zhǎng)比鍵短，鍵能比鍵短，鍵能比鍵小鍵小,不如不如鍵穩(wěn)定鍵穩(wěn)定 鍵的特點(diǎn)：鍵的特點(diǎn)：9鍵與鍵與鍵的區(qū)別鍵的區(qū)別103.2 同分異構(gòu)同分異構(gòu)炔烴構(gòu)造異構(gòu)體數(shù)目較同碳數(shù)的烯烴少炔烴構(gòu)造異構(gòu)體數(shù)目較同碳數(shù)的烯烴少11順反異構(gòu)順反異構(gòu):分子中由于雙鍵或環(huán)中鍵的自由旋轉(zhuǎn)分子中由于雙鍵或環(huán)中鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙受到阻礙,使與其相連接的原子或原子團(tuán)在空間使與其相連接的原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的的排列方式不同而產(chǎn)生的立體異構(gòu)立體異構(gòu)。烯烴的順反異構(gòu)烯烴的順反異構(gòu)產(chǎn)生條件產(chǎn)生條件:12兩個(gè)相同的原子兩個(gè)相同的原子(團(tuán)團(tuán))在雙鍵同側(cè)為在雙鍵同側(cè)為順式

4、構(gòu)型順式構(gòu)型(cis)兩個(gè)相同的原子兩個(gè)相同的原子(團(tuán)團(tuán))在雙鍵異側(cè)為在雙鍵異側(cè)為反式構(gòu)型反式構(gòu)型(trans)13順反異構(gòu)體數(shù)目：順反異構(gòu)體數(shù)目：N 2n（n為雙鍵數(shù)目）為雙鍵數(shù)目） 含含1個(gè)雙鍵個(gè)雙鍵 ( n=1 ) N=2 含含2個(gè)雙鍵個(gè)雙鍵 （n=2） N4雙鍵的數(shù)目增加時(shí)，順反異構(gòu)體的數(shù)目也增加雙鍵的數(shù)目增加時(shí)，順反異構(gòu)體的數(shù)目也增加143.3 烯烴和炔烴的命名烯烴和炔烴的命名CH3CH=CH 1-丙烯基（丙烯基）丙烯基（丙烯基）CH3CH=CHCH2 2-丁烯基丁烯基H2C=CH-CH2 2-丙烯基丙烯基 （烯丙基烯丙基）烯基烯基 烯烴分子去掉一個(gè)氫后剩下的基團(tuán)叫烯基烯烴分子去掉一

5、個(gè)氫后剩下的基團(tuán)叫烯基命名烯基時(shí)，其編號(hào)從游離價(jià)所在的碳原子開始命名烯基時(shí)，其編號(hào)從游離價(jià)所在的碳原子開始15烯烴的系統(tǒng)命名與烷烴相類似烯烴的系統(tǒng)命名與烷烴相類似 (1) 選擇選擇含有雙鍵含有雙鍵的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，依主鏈碳的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，依主鏈碳 原子數(shù)目稱為原子數(shù)目稱為“某烯某烯”。母體碳原子數(shù)超過。母體碳原子數(shù)超過10個(gè)，個(gè)， 必須在原子數(shù)后加必須在原子數(shù)后加“碳碳”字字。 CH3CH2CH2CH2CCH2CH3CH2123456正確的母體名為：而不是：1-己烯1-hexene庚烷16(3)取代基表示方法與烷烴相同取代基表示方法與烷烴相同CH3CH3CH3CHCH2C3,3-二甲基二

6、甲基-1-丁烯丁烯(2)從最從最靠近雙鍵一端靠近雙鍵一端的碳原子起編號(hào)，雙鍵的位的碳原子起編號(hào)，雙鍵的位 次必須標(biāo)明，只寫出雙鍵兩個(gè)碳原子中位次較次必須標(biāo)明，只寫出雙鍵兩個(gè)碳原子中位次較 小的一個(gè)放在烯烴名稱的前面。小的一個(gè)放在烯烴名稱的前面。17（4）環(huán)烯烴從雙鍵碳開始編號(hào)）環(huán)烯烴從雙鍵碳開始編號(hào) (5) 多烯烴的命名多烯烴的命名 選擇含有盡可能多雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈作為選擇含有盡可能多雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈作為母體母體CH3CH CH CH2CH2C CH2CH2CH2CH32-丙基丙基-1,5-庚二烯庚二烯18炔烴的命名與烯烴相似炔烴的命名與烯烴相似.3-甲基甲基-1-丁炔丁炔2-丁炔丁炔CCH3CC

7、H3CCHCH3CHCH3 2,2,5,5-四甲基四甲基-3-已炔已炔CCCH3CCH3CH3CCH3CH3CH319同時(shí)有雙、叁鍵者，母體同時(shí)有雙、叁鍵者，母體 稱稱“某某烯炔烯炔” 編號(hào)：編號(hào)：誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先誰近誰優(yōu)先，相同烯優(yōu)先。 CH3-CHCH-CCH 3-戊烯戊烯-1-炔炔 ( 3-penten-1-yne )CH3CH=CHCH2CCCH32-庚烯庚烯-5- 炔炔 ( 2-hepten-5-yne)20烯烴順反異構(gòu)體的命名烯烴順反異構(gòu)體的命名“順、反順、反”標(biāo)記法：在名稱前面加上順標(biāo)記法：在名稱前面加上順(cis ) 或反或反(trans)表示表示 。CCCH3CH3Br

8、CH2CH2CH3反反-2,3-二甲基二甲基-1-溴溴-2-戊烯戊烯C=CCH3HCH3Br順順-2-溴溴-2-丁烯丁烯2122Z、E標(biāo)記法：標(biāo)記法：23順、反順、反 只適用于有相同基團(tuán)的烯烴的命名只適用于有相同基團(tuán)的烯烴的命名Z、E 適用于所有具有順反異構(gòu)體的烯烴的命名適用于所有具有順反異構(gòu)體的烯烴的命名順反順反：相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順式，反之為反式；：相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順式，反之為反式；Z EZ E：按：按“順序規(guī)則順序規(guī)則”排序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵同側(cè)排序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵同側(cè) 為為Z Z，反之為，反之為E E。24C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2H3CH3CH2C(Z)-3-甲基甲

9、基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2H3CH3CH2C(E)-3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯CCCH3CH3BrCH2CH2CH3(E)-2,3-(E)-2,3-二甲基二甲基-1-1-溴溴-2-2-戊烯戊烯CCCH3H(CH3)2CHCH2Br(E)-5-(E)-5-甲基甲基-2-2-溴溴-2-2-己烯己烯反反-2,3-二甲基二甲基-1-溴溴-2-戊烯戊烯25C = CH3C CH3HHC = CH3CCH3HH順順2丁烯丁烯(Z) 2丁烯丁烯反反2丁烯丁烯(E) 2丁烯丁烯C=CCH3HCH3Br順順（cis) 2溴丁烯溴丁烯 (E) 2溴

10、丁烯溴丁烯C=CCH3HBrCH3反反（trans) 2溴丁烯溴丁烯 (Z) 2溴丁烯溴丁烯C = CH3CCH3HHC = CH3CCH3HH順反和順反和ZE命名之間命名之間沒有必然的對(duì)應(yīng)關(guān)系沒有必然的對(duì)應(yīng)關(guān)系26CCHHHH.3.5 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)273.5 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)3.5.1 催化加氫催化加氫3.5.2 親電加成親電加成3.5.3 親核加成親核加成3.5.4 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)3.5.5 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)3.5.6 氫原子的反應(yīng)氫原子的反應(yīng)3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng)炔烴的活潑氫反應(yīng)28R CH=CH2 + H2RCH2CH3催化劑

11、3.5.1 催化加氫催化加氫H2H HC=CHHHHH HC=CHHHHH CH2CH2H29CCRHCH2CH3RRCH=CH2H2H2催化劑催化劑鈀鉑等催化劑直接生成烷烴鈀鉑等催化劑直接生成烷烴CCC6H5C6H5+ H2C6H5C6H5Pd/C(未毒化)CH2CH2CCH催化劑C6H5C6H5+LindlarCCC6H5C6H5HH2順式烯烴順式烯烴30Lindlar催化劑：催化劑：Pd-CaCO3 , Pd-BaSO4, 在在這些催化劑中加入醋酸鉛和喹啉使之毒化，降這些催化劑中加入醋酸鉛和喹啉使之毒化，降低催化能力低催化能力31C H3C H3CHC HCH2C H2P tP tCHC

12、 HL i n d l a rCH2C H2CH3C H3L i n d l a rCH3HHC H3CH3C H3CH3HC H3HN H3N aH2H2+H2H2在液氨溶液中用鈉或鋰還原炔烴，主要得到反式烯烴在液氨溶液中用鈉或鋰還原炔烴，主要得到反式烯烴32放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)氫化熱氫化熱:一摩爾烯烴氫化時(shí)放出的熱量。一摩爾烯烴氫化時(shí)放出的熱量。 氫化熱越小，穩(wěn)定性越大。氫化熱越小，穩(wěn)定性越大。雙鍵上取代基增多雙鍵上取代基增多,空間位阻加大空間位阻加大,催化加氫速率降低催化加氫速率降低.說明說明: 催化劑的作用是把反應(yīng)物吸咐在表面上，減弱催化劑的作用是把反應(yīng)物吸咐在表面上，減弱 鍵和鍵和HH鍵

13、，降低活化能。鍵，降低活化能。33烯烴順反異構(gòu)烯烴順反異構(gòu)體穩(wěn)定性體穩(wěn)定性:反式反式 順式順式3435RCCRRCCHHCCH雙鍵碳原子連有烷基數(shù)目雙鍵碳原子連有烷基數(shù)目,氫化熱氫化熱 氫化熱氫化熱, 穩(wěn)定性穩(wěn)定性。因此，烯烴的穩(wěn)。因此，烯烴的穩(wěn)定性次序?yàn)椋憾ㄐ源涡驗(yàn)椋?炔烴的穩(wěn)定性次序炔烴的穩(wěn)定性次序炔烴與結(jié)構(gòu)相似的烯烴相比，穩(wěn)定性較差炔烴與結(jié)構(gòu)相似的烯烴相比，穩(wěn)定性較差363.5.2 親電加成親電加成加成反應(yīng)加成反應(yīng):含有不飽和鍵的化合物與試劑作用時(shí)，含有不飽和鍵的化合物與試劑作用時(shí)，鍵斷裂，試劑中的兩個(gè)原子或原子團(tuán)分別加到鍵斷裂，試劑中的兩個(gè)原子或原子團(tuán)分別加到兩個(gè)不飽和碳原子上，形成兩

14、個(gè)新的兩個(gè)不飽和碳原子上，形成兩個(gè)新的鍵的反應(yīng)。鍵的反應(yīng)。親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)：由親電試劑進(jìn)攻而引起的：由親電試劑進(jìn)攻而引起的 加成反應(yīng)。加成反應(yīng)。親電試劑親電試劑：具有親電性能的試劑：具有親電性能的試劑373.5.2 親電加成親電加成（1）與鹵素的加成與鹵素的加成（2）與鹵化氫的加成與鹵化氫的加成（3）與與H2SO4的加成的加成（4）與與次鹵酸次鹵酸的加成的加成（5）與水的加成與水的加成（6）硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)38（1） 與鹵素的加成與鹵素的加成用途：用于不飽和鍵的鑒別用途：用于不飽和鍵的鑒別 鑒別反應(yīng)鑒別反應(yīng): 現(xiàn)象明顯現(xiàn)象明顯,易于操作易于操作39CCHHCl2HC=CHCl Cl

15、+Cl2CCl4ClCH-CHClCl ClCH2CH2Cl2ClCH2CH2ClCH2CH2Cl2ClCH2CH2ClFeCl3ClCH2CH2ClCCl4CH3 CHCH2+Br2CH3CHBrCH2Br+40 oC40反式反式加成加成反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程-離子型親電加成離子型親電加成 4142離子型親電加成反應(yīng)歷程離子型親電加成反應(yīng)歷程43立體選擇性立體選擇性反反應(yīng)應(yīng)CCC6H5CH3+Br2C6H5BrCC+CH3CCCH3BrC6H5BrC6H5BrCC+CH3Br+Br+44烯烴比炔烴的親電加成容易進(jìn)行烯烴比炔烴的親電加成容易進(jìn)行Br2(1mol)BrCCHH2C=CH-CH2CCHH

16、2C-CH-CH2BrBr2(CCHH2C=CH-CH2BrCCHH2C-CH-CH2BrBrBrBrBr烯烴雙鍵上連接的烷基越多烯烴雙鍵上連接的烷基越多,反應(yīng)越容易反應(yīng)越容易45活潑性活潑性： HIHBr HCl（2） 與鹵化氫的加成與鹵化氫的加成H2CCH2+ HClCH3CH2Cl46(a)反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程-離子型親電加成離子型親電加成474849(b) 加成取向：馬氏規(guī)則加成取向：馬氏規(guī)則 區(qū)域選擇性區(qū)域選擇性反應(yīng)反應(yīng)50馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則：當(dāng)不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加：當(dāng)不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而成時(shí)，氫原子加到含氫較多的雙鍵碳原子上，

17、而鹵原子（或其他原子或原子團(tuán)）則加到含鹵原子（或其他原子或原子團(tuán)）則加到含H較少的較少的雙鍵碳上雙鍵碳上馬氏規(guī)則的解釋馬氏規(guī)則的解釋誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)中間體碳正離子的穩(wěn)定性中間體碳正離子的穩(wěn)定性51不同雜化態(tài)碳的電負(fù)性不同雜化態(tài)碳的電負(fù)性: SPSP2SP3用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋吸電子能力增強(qiáng)吸電子能力增強(qiáng) 斥電子能力增強(qiáng)斥電子能力增強(qiáng) (c) 馬氏規(guī)則的解釋馬氏規(guī)則的解釋52試劑的正性部分加到烯烴的負(fù)性部試劑的正性部分加到烯烴的負(fù)性部 分，試劑的分，試劑的負(fù)性部分加到烯烴的正性部分。負(fù)性部分加到烯烴的正性部分。 馬氏規(guī)則的馬氏規(guī)則的另一種表述另一種表述53CH3CH=CH2 + HBrC

18、H3CHBrCH3CH3CHCH2HBrCH3CHCH3+Br-CH3CHCH3Br-CH3CH=CH2與與HBr加成過程中的能量變化加成過程中的能量變化用碳正離子穩(wěn)定性解釋用碳正離子穩(wěn)定性解釋54雜化雜化, 平面結(jié)構(gòu)平面結(jié)構(gòu),空空 軌道軌道SP2碳正離子結(jié)構(gòu)碳正離子結(jié)構(gòu) P55穩(wěn)定性穩(wěn)定性:正電荷越分散正電荷越分散,碳正離子越穩(wěn)定碳正離子越穩(wěn)定所連的烷基越多所連的烷基越多,碳正離子越穩(wěn)定碳正離子越穩(wěn)定56生成的碳正離子中間體越穩(wěn)定生成的碳正離子中間體越穩(wěn)定,反應(yīng)越容易進(jìn)行反應(yīng)越容易進(jìn)行57(d) 過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)光照或光照或過氧化過氧化物物無光照無光照或過氧或過氧化物化物58CH3C

19、CH + HBr光CH3CHCHBrROOR過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng):當(dāng)有過氧化物（當(dāng)有過氧化物（H2O2 , ROOR)存存在時(shí)在時(shí),不對(duì)稱烯烴或炔烴與不對(duì)稱烯烴或炔烴與HBr加成，加成產(chǎn)物為加成，加成產(chǎn)物為反馬氏規(guī)則。反馬氏規(guī)則。過氧化物效應(yīng)僅對(duì)過氧化物效應(yīng)僅對(duì)HBr有效有效,對(duì)其他鹵化氫無效對(duì)其他鹵化氫無效59自自 由由 基基 機(jī)機(jī) 理理 HC=CH2H3C+ HBrR-O-O-R2R-OR-OR-OH +BrBr+H3CHC CH2BrH3CCHCH2HBrH3CCHCH2BrHBr+ BrOR HC=CH2H3CBr+H3CCHCH2HBrHBr+ BrCH3HCBrCH2CH3HC

20、BrCH260CCH3H3CCH3CCH3H3CHCHH3CHCHHH+CCH3H3CCH3CCH3H3CHCHH3CHCHHH碳正離子穩(wěn)定性碳正離子穩(wěn)定性自由基穩(wěn)定性自由基穩(wěn)定性61 HC=CH2H3CBr+H3CHC CH2BrH3CCHCH2HBrH3CCHCH2BrHBr+ Br HC=CH2H3CBr+H3CCHCH2HBrHBr+ BrCH3HCBrCH2CH3HCBrCH262（3） 與與H2SO4的加成的加成98%80%馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則烯烴雙鍵上連烯烴雙鍵上連接的烷基越多接的烷基越多,反應(yīng)越容易反應(yīng)越容易63生成的烷基硫酸生成的烷基硫酸(酸性硫酸酯酸性硫酸酯)可溶于硫酸可溶于硫

21、酸,所以該反應(yīng)可用來所以該反應(yīng)可用來分離烷烴和烯烴分離烷烴和烯烴生成的烷基硫酸生成的烷基硫酸(酸性硫酸酯酸性硫酸酯)可水解得到醇可水解得到醇,所以可用于所以可用于制備醇類制備醇類.(烯烴的間接水合烯烴的間接水合)應(yīng)應(yīng) 用用:64(4) 與與次鹵酸次鹵酸的加成的加成CH2CH2CH2CH2CHCH2CH3HOClClCHCH2ClCH3OHOHCH2CH2Cl2CH2CH2Cl+CH2CH2ClOH2+-H+CH2CH2ClOHClCH2CH2ClClCHCH2Cl+CH3ClCl2Cl-H+H2OH2O65H2CCH2Br2NaClBrCH2CH2Br + BrCH2CH2ClNaIBrCH2

22、CH2Br + BrCH2CH2INaClH2OBrCH2CH2Br + BrCH2CH2Cl +BrCH2CH2OH反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程: 先生成鎓離子中間體先生成鎓離子中間體, 然后負(fù)離子加成然后負(fù)離子加成66（5） 與水的加成與水的加成中等濃度的強(qiáng)酸中，烯烴加中等濃度的強(qiáng)酸中，烯烴加H2O生成醇生成醇直接水合直接水合CCH2H3CH3C+ H2OH2SO4CCH3OHH3CH3C67碳正離子歷程碳正離子歷程雙鍵碳上烷基越多雙鍵碳上烷基越多,水合反應(yīng)越容易進(jìn)行水合反應(yīng)越容易進(jìn)行CCH2H3CH3CCCH3OH2H3CH3CH+CHCH3H3CH3C+ H2O+-CCH3OHH3CH3CH+68

23、HCCHH2O+H2SO4,Hg2+H2CCH O-HCH3CHO重排 CCH2OHRCCH3ORCCHH2O+H2SO4,Hg2+R與與H H2 2O O加成加成時(shí)符合馬時(shí)符合馬氏規(guī)則氏規(guī)則烯醇式烯醇式-酮式重排酮式重排KucherovKucherov水合水合炔烴與水加成炔烴與水加成69（6）硼氫化反應(yīng)）硼氫化反應(yīng)H2C = CH2BH3CH3CH2BH2H2C = CH2(CH3CH2)2BHH2C = CH2(CH3CH2)3B一乙基硼二乙基硼三乙基硼70H3CHC = CH2+ H-BH2CH3CH2CH2BH2RCH=CH2+ BH3RHCCH2+ -BHHHCH2BHHHRCHRH

24、CCH2HBH2親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)親電試劑親電試劑: BH3 (強(qiáng)的路易斯酸強(qiáng)的路易斯酸)71(CH3CH2)3B(CH3CH2CH2)3BH2O2 / OH-CH3CH2OHCH3CH2CH2OHH2CCH2CH3CHCH272RCH=CH2(RCH2CH2)3BBH3H2O2OH -(RCH2CH2O)3BH2O3 RCH2CH2OH + B(OH)3制備伯醇制備伯醇(反馬氏產(chǎn)物反馬氏產(chǎn)物)(CH3CH2)3B(CH3CH2CH2)3BH2O2 / OH-CH3CH2OHCH3CH2CH2OHH2CCH2CH3CHCH2733.5.3 親核加成親核加成HCCH+Cu2Cl2-NH4C

25、lHCCHCH3COOH醋酸鋅210250H2C=CHO COCH3HCCH + HCN+ CH3CH2OH150180堿H2C=CH-O C2H5H2C=CHCN74(CH3)2CCH2+ CH3OHH+(CH3)3COCH3(CH3)2CCH2+ CH3COOHH+(CH3)3COCOCH3親電加成親電加成75（1）環(huán)氧化）環(huán)氧化（2）高錳酸鉀氧化）高錳酸鉀氧化（3）臭氧化）臭氧化（4）催化氧化）催化氧化3.5.4 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)76C CCH3CO3HCCO+ CH3COOH（1） 環(huán)氧化環(huán)氧化過氧酸過氧酸C HC H2RROOOHCC H2C HORC3H7C HC H2OC H2C

26、 HOC F3C O O HN a2C O3C H2C l2C3H7C H3( C H2)5C HC H2C H2C HOC H2C l2H2O2C H3( C H2)5+雙鍵碳原子上連有的烷基越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行雙鍵碳原子上連有的烷基越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行77（2） 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化CCKMnO4CCOOOMnOH2OOHCCOH過程：過程：RHC = CH2+RCHCH2棕褐色KMnO4H2O+ MnO2OH OH(A)堿性或中性介質(zhì)、稀冷的堿性或中性介質(zhì)、稀冷的KMnO4：順式鄰二醇：順式鄰二醇也可用也可用OsO4氧化得到，產(chǎn)率更高氧化得到，產(chǎn)率更高78RRC=CHRKMnO4H3

27、O+RRC=O +OHCORRCH=CH2（1）KMnO4（2）H3O+RCOOH + CO2 + H2O(B) 酸性介質(zhì)或加熱：生成酮或羧酸或酸性介質(zhì)或加熱：生成酮或羧酸或CO2鑒別鑒別：紫紅色：紫紅色無色無色 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別乙烷和乙烯用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別乙烷和乙烯79RCCRRCOOH + RCOOH,KMnO4H+RCCRRCCROO,KMnO4OH -炔烴也可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色炔烴也可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色8081根據(jù)氧化產(chǎn)物推原烯烴的結(jié)構(gòu)根據(jù)氧化產(chǎn)物推原烯烴的結(jié)構(gòu)82（3） 臭氧化臭氧化RCCRH2OR-CC-ROOOR CCROORCOOH + RCOOH,O3CCl

28、4+ H2O283(CH3)2C = CH2+O31.H2O/Zn(粉)2.HCHOC=OH3CH3CCC（1）O3（2）Zn，H2OCO+CO根據(jù)產(chǎn)物確定烯烴雙鍵的位置和碳架的構(gòu)造根據(jù)產(chǎn)物確定烯烴雙鍵的位置和碳架的構(gòu)造從烯烴合成醛、酮從烯烴合成醛、酮用用途途84CH3CHCHCH2CHCH2CH3CHCCHCH2CH3CH3CHCHCHCHCH3孤孤立立二二烯烯烴烴累累積積二二烯烯烴烴共共軛軛二二烯烯烴烴an i sol at ed di enea cumul at ed di enea conj ugat ed di eneCH3CHCHCH2CHCH2CH3CHCCHCH2CH3CH3C

29、HCHCHCHCH3孤孤立立二二烯烯烴烴累累積積二二烯烯烴烴共共軛軛二二烯烯烴烴an i sol at ed di enea cumul at ed di enea conj ugat ed di eneCH3CHO + OCHCH2CHO + HCOHCH3CHO + OCHCHO + CH3CHO85（4） 催化氧化催化氧化Ag200300H2CCH2O+ O212100150CH3CHO+ O212120CH3CCH3O H2C=CH2PdCl2-CuClCH3CH=CH2PdCl2-CuCl H2C=CH2+ O212863.5.5 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)聚合反應(yīng): 由低相對(duì)分子質(zhì)量

30、化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楦叻钟傻拖鄬?duì)分子質(zhì)量化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楦叻肿踊衔锏姆磻?yīng)子化合物的反應(yīng)單體單體聚合物聚合物聚合度聚合度87家庭中的聚乙烯制品家庭中的聚乙烯制品88低密度聚低密度聚乙烯乙烯高密度高密度聚乙烯聚乙烯齊格勒齊格勒-納塔納塔催化劑催化劑n CH2=CH2CH2CH2nn CH2=CH2CH2CH2n89齊格勒齊格勒(18981973) 德國(guó)化學(xué)家。德國(guó)化學(xué)家。1949至至1953年發(fā)明了高活性年發(fā)明了高活性絡(luò)合催化劑絡(luò)合催化劑卡爾卡爾齊格勒齊格勒(Karl Ziegler)博士在中學(xué)時(shí)代便酷愛化博士在中學(xué)時(shí)代便酷愛化學(xué)，并獲得了廣泛的化學(xué)知識(shí)，考入馬爾堡學(xué)，并獲得了廣泛的化學(xué)知識(shí)，考入馬爾堡(M

31、arburg)大學(xué)化學(xué)專業(yè)后，在一個(gè)月內(nèi)便跳班去讀大學(xué)第三學(xué)大學(xué)化學(xué)專業(yè)后，在一個(gè)月內(nèi)便跳班去讀大學(xué)第三學(xué)期的課程。在著名化學(xué)家卡爾期的課程。在著名化學(xué)家卡爾馮馮奧韋耳斯奧韋耳斯(Karl vonAuwers)的指導(dǎo)下，他不到二十二歲就獲得了的指導(dǎo)下，他不到二十二歲就獲得了 博士學(xué)位博士學(xué)位90納塔納塔(19031979)意大利化學(xué)家意大利化學(xué)家對(duì)齊格勒發(fā)明的催化劑加以改進(jìn)，使其對(duì)齊格勒發(fā)明的催化劑加以改進(jìn)，使其適合于聚丙烯的大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品的強(qiáng)適合于聚丙烯的大規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品的強(qiáng)度高、硬度大、耐磨損，成為僅次于聚度高、硬度大、耐磨損，成為僅次于聚乙烯的塑料主要品種之一，廣泛用于汽乙烯的塑料主要品種之一，廣泛用于汽車、化工、包裝、建筑、醫(yī)療、農(nóng)業(yè)、車、化工、包裝、建筑、醫(yī)療、農(nóng)