不飽和聚酯樹脂涂料

1、不飽和聚酯涂料2012級(jí)化學(xué)工程與工藝2班 聶榮健 喬興年12022-3-23不飽和聚酯涂料12345不飽和聚酯涂料22022-3-231.1 PE漆簡(jiǎn)介不飽和聚酯涂料：不飽和聚酯涂料：不飽和二元酸與二元醇經(jīng)不飽和二元酸與二元醇經(jīng)縮聚縮聚而成而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線性的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線性高分子化合物高分子化合物。溫度。溫度在在190220190220之間，在反應(yīng)結(jié)束后，趁熱加入一定量的之間，在反應(yīng)結(jié)束后，趁熱加入一定量的乙烯基單體乙烯基單體，配成的粘稠的液體。，配成的粘稠的液體。不飽和聚酯涂料32022-3-23PE漆成膜原理不飽和聚酯與某一單體(苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯)混合

2、在引發(fā)劑(過氧化物)與促進(jìn)劑(有機(jī)鈷鹽)的存在下，常溫下成為漆膜。不飽和聚酯涂料42022-3-23分子式分子式不飽和聚酯涂料5 不飽和聚酯在成型固化前是線型結(jié)構(gòu)，當(dāng)作成制品時(shí)需添加交聯(lián)劑，使之與不飽和聚酯發(fā)生反應(yīng)，形成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，成為熱固性塑料。2022-3-23不飽和聚酯涂料61.2 PE漆產(chǎn)品特點(diǎn)固化含量高，一次涂裝可獲得較厚涂層（200400微米）；漆膜豐滿、硬度高、填充性好；拋光面漆產(chǎn)品可用于高檔裝飾(鋼琴)達(dá)到高硬度、高豐滿、高光澤的效果；活化時(shí)間短，一般少于20分鐘；漆膜性能（附著、柔韌）比較差。2022-3-23PE漆主要品種和漆主要品種和特點(diǎn)特點(diǎn)（華潤(rùn)涂料）（華潤(rùn)涂料）不飽

3、和聚酯涂料7名稱名稱型號(hào)型號(hào)特性特性用途用途PE透明膩?zhàn)油该髂佔(zhàn)覧D0600硬度好、填充佳、打磨性好硬度好、填充佳、打磨性好填補(bǔ)作用填補(bǔ)作用PE透明底漆透明底漆ED0000硬度好、填充佳、打磨性好硬度好、填充佳、打磨性好實(shí)木、木皮家具實(shí)木、木皮家具PE透明底漆透明底漆ED0200透明性、填充佳、打磨性好透明性、填充佳、打磨性好通用型，實(shí)木、木皮、貼通用型，實(shí)木、木皮、貼紙家具紙家具PE透明底漆透明底漆ED3100高透明、硬度好、打磨性好高透明、硬度好、打磨性好高檔貼紙、貼木皮家具高檔貼紙、貼木皮家具PE透明底漆透明底漆ED3000全透明、硬度好全透明、硬度好底面兩用，高檔貼紙、實(shí)底面兩用，高檔

4、貼紙、實(shí)木家具或鋼琴木家具或鋼琴PE白底漆白底漆ED0510遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好通用型，刨花板、中纖板通用型，刨花板、中纖板家具家具PE黑底漆黑底漆ED0570遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好通用型，刨花板、中纖板通用型，刨花板、中纖板家具家具2022-3-23幾種常見的不飽和樹脂不飽和聚酯涂料82022-3-232. 不飽和聚酯涂料的發(fā)展在國(guó)際上在國(guó)際上, ,生產(chǎn)聚醋涂料的國(guó)家有生產(chǎn)聚醋涂料的國(guó)家有: :美國(guó)、美國(guó)、日本、加拿大日本、加拿大等。美國(guó)自三十年代開始研制聚等。美國(guó)自三十年代開始研制聚醋漆醋漆, ,四十年代初規(guī)?；a(chǎn)四十年代初規(guī)?；a(chǎn)

5、, ,六十年代后期則六十年代后期則向更高層次向更高層次低污染的水性聚酯和聚酯粉末方低污染的水性聚酯和聚酯粉末方向發(fā)展向發(fā)展, ,七十年代聚醋涂料年生產(chǎn)能力超過萬七十年代聚醋涂料年生產(chǎn)能力超過萬噸的廠家就有十幾個(gè)。日本五十年代開始研制噸的廠家就有十幾個(gè)。日本五十年代開始研制溶劑型聚醋漆溶劑型聚醋漆, ,六、七十年代開發(fā)水性聚酷和六、七十年代開發(fā)水性聚酷和聚醋粉末涂料聚醋粉末涂料, ,八、九十年代已發(fā)展得相當(dāng)完八、九十年代已發(fā)展得相當(dāng)完善善, ,其專利數(shù)居世界榜首其專利數(shù)居世界榜首。不飽和聚酯涂料92022-3-232. 不飽和聚酯涂料的發(fā)展我國(guó)我國(guó)于于2020世紀(jì)世紀(jì)6060年代開始將其應(yīng)用于家

6、具涂裝年代開始將其應(yīng)用于家具涂裝中中.80.80年代年代, ,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)水平的提高隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)水平的提高, ,對(duì)家庭及辦公家對(duì)家庭及辦公家具需求量增大具需求量增大, ,高光澤組合式家具得到迅速發(fā)展高光澤組合式家具得到迅速發(fā)展, ,用不飽用不飽和聚酯樹脂制成的木器底漆和聚酯樹脂制成的木器底漆, ,改善了垂直涂裝的流掛現(xiàn)改善了垂直涂裝的流掛現(xiàn)象象, ,具有良好的外觀具有良好的外觀, ,極佳的透明度極佳的透明度, ,較高的硬度和豐滿較高的硬度和豐滿度度, ,因此不飽和聚酯漆在家具涂裝中開始大量使用因此不飽和聚酯漆在家具涂裝中開始大量使用。不飽和聚酯涂料102022-3-23不飽和聚酯涂料11202

7、2-3-23不飽和聚酯涂料12不飽和二元酸順丁烯二酸酐反丁烯二酸飽和二元酸鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸酸酐鄰苯二甲酸多元醇丙二醇乙二醇3. PE的合成原料2022-3-233. PE的合成、不不飽和二元酸飽和二元酸 生產(chǎn)不飽和聚酯經(jīng)常使用的不飽和二元酸有：順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、不飽和二元酸是提供不飽和聚酯樹脂不飽和鍵的根源所在，也是與烯類單體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的基礎(chǔ)。不飽和聚酯涂料132022-3-23順丁烯二酸酐：順丁烯二酸酐： 白色晶體，易升華，易溶于水成順丁烯二酸，也溶于醚、氯仿、丙酮、微溶于石油醚。相對(duì)密度1.48，熔點(diǎn)52.8，沸點(diǎn)202.2。固態(tài)比熱容0.285J/kgK，液態(tài)比熱容0.39

8、6J/kgK。有毒，價(jià)格較低用得最廣泛。不飽和聚酯涂料14順丁烯二酸酐的化學(xué)分子式： HCCHCCOOO分子量：98.06 2022-3-23不飽和聚酯涂料15反丁烯二酸反丁烯二酸 白色白色結(jié)晶粉末，相對(duì)密度結(jié)晶粉末，相對(duì)密度1.6251.625，熔點(diǎn)，熔點(diǎn)287287，反，反丁烯丁烯二酸（又稱富馬酸二酸（又稱富馬酸）。）。它比順式酸更穩(wěn)定，熔點(diǎn)高，故參它比順式酸更穩(wěn)定，熔點(diǎn)高，故參加酯化反應(yīng)比順式酸難。由反丁烯二酸合成的聚酯比順丁加酯化反應(yīng)比順式酸難。由反丁烯二酸合成的聚酯比順丁烯二酸合成的聚酯更具有烯二酸合成的聚酯更具有線型線型特征，軟化點(diǎn)高，結(jié)晶性好，特征，軟化點(diǎn)高，結(jié)晶性好，耐磨蝕性也

9、強(qiáng)。耐磨蝕性也強(qiáng)。HOOCCHHCCOOH分子量：116.072022-3-23不飽和聚酯涂料16 、飽和二元酸飽和二元酸 飽和二元酸有芳香族二元酸和脂肪族二元酸兩大類，常用者有以下幾種：鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 其化學(xué)分子式：COOHCOOH分子量：166.13 白色或無色半透明針狀或片狀結(jié)晶。相對(duì)密度1.593，熔點(diǎn)191。鄰苯二甲酸上的兩個(gè)羧基都可以酯化。由于兩個(gè)羧基處于鄰位，故很容易脫水制成酸酐，實(shí)際使用的均為酸酐。 2022-3-23不飽和聚酯涂料17鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐 鄰苯二甲酐可簡(jiǎn)稱為苯二甲酸酐或苯酐?；瘜W(xué)分子式： CC分子量：148.11OOO間苯二甲酸間苯二甲酸 化學(xué)分子式

10、： COOHCOOH分子量：166.13 間苯二甲酸為結(jié)晶狀粉來末，易溶于乙醇，相對(duì)密度1.507，熔點(diǎn)345348。它沒有鄰苯二甲酸容易酯化，以它制得的樹脂性能好，機(jī)械強(qiáng)度和耐水性較高。2022-3-23加入飽和二元酸的主要作用是有效地調(diào)節(jié)聚酯分子鏈中雙鍵的間距，此外還可以改善與苯乙烯的相容性?？刂品磻?yīng)活性、降低樹脂交換密度的作用，也能影響樹脂的強(qiáng)度、硬度和耐化學(xué)腐蝕性。不飽和聚酯涂料182022-3-23 、多元醇多元醇 主要是二元醇，常用丙二醇、乙二醇、一縮二乙二醇等不飽和聚酯涂料19乙二醇乙二醇 化學(xué)分子式：HO CH2 CH2OH OHOHCH2CH CH2分子量：76.09丙二醇丙

11、二醇2022-3-233.1 合成方法將順丁烯二酸酐投入帶有分餾柱的四口燒瓶,通保護(hù)氣體升溫至80-100攝氏度滴加水,反應(yīng)放熱,控制水解溫度低于140攝氏度,充分水解生成順丁烯二酸;然后加入,在120140攝氏度下與順丁烯二酸加成反應(yīng)11.5 h,生成雙環(huán)戊二烯順丁烯二酸半酯;然后投入多元醇、苯酐、阻聚劑,升溫至150攝氏度保溫1 h,保溫結(jié)束后升溫至180190攝氏度加甲苯回流控溫脫水酯化,控制分餾柱溫度105攝氏度以減少低沸點(diǎn)二元醇的損失,酯化后冷卻至100攝氏度,加入阻聚劑和苯乙烯,分散均勻得到淺黃透明的雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯涂料202022-3-23不飽和聚酯涂料21

12、順丁烯二酸酐水解生成順丁烯二酸雙環(huán)戊二烯順丁烯二酸半酯帶有分餾柱的四口燒瓶帶有分餾柱的四口燒瓶雙環(huán)戊二烯和抗氧劑雙環(huán)戊二烯和抗氧劑控制分餾柱溫度105攝氏度冷卻，加入阻聚劑和苯乙烯雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹脂多元醇、苯酐、阻聚劑多元醇、苯酐、阻聚劑升溫升溫至至150150攝氏度攝氏度保溫保溫1 h1 h加甲苯回流控溫脫水酯化加甲苯回流控溫脫水酯化2022-3-233.2 PE的應(yīng)用不飽和聚不飽和聚醋涂料醋涂料具有光澤高和裝飾性好等特點(diǎn)具有光澤高和裝飾性好等特點(diǎn)?？捎?。可用來涂飾來涂飾木器、金屬、磚石和水泥制品木器、金屬、磚石和水泥制品等等。同時(shí)同時(shí), ,在飾面制作中還融進(jìn)了我在飾面制作中還融進(jìn)了

13、我國(guó)傳統(tǒng)民族工藝國(guó)傳統(tǒng)民族工藝, ,如銅皮畫、景泰蘭、貝雕畫、迪卡墻畫等如銅皮畫、景泰蘭、貝雕畫、迪卡墻畫等, ,使家具表面呈現(xiàn)出千姿百態(tài)。下面圖示為聚醋家具飾面工藝過程使家具表面呈現(xiàn)出千姿百態(tài)。下面圖示為聚醋家具飾面工藝過程。不飽和聚酯涂料22家具底漆。高檔面涂(鋼琴、珠寶盒)適用于房屋裝修使用（噴涂）2022-3-233.2 PE的應(yīng)用不飽和聚酯涂料232022-3-23不飽和聚酯涂料242022-3-234. PE的阻聚空氣中氧氣在聚合反應(yīng)中起阻聚作用,使游離自由基失去活性,降低反應(yīng)速度,造成漆膜總是下層先固化,而表面由于接觸氧引起漆膜表面發(fā)黏不干,在打磨時(shí)易黏砂而影響下一工序的施工。不

14、飽和聚酯涂料252022-3-23解決方法石蠟覆蓋法薄膜遮蓋法添加醋酸丁酸纖維素4.1 阻聚的解決方案不飽和聚酯涂料262022-3-23預(yù)先在涂料中加入少量適宜熔點(diǎn)的預(yù)先在涂料中加入少量適宜熔點(diǎn)的石蠟石蠟，涂裝后，涂裝后蠟會(huì)在涂層表面形成蠟層，用以隔絕空氣。含有石蠟蠟會(huì)在涂層表面形成蠟層，用以隔絕空氣。含有石蠟的漆膜表面無光澤，因此需通過砂磨將蠟層除去，然的漆膜表面無光澤，因此需通過砂磨將蠟層除去，然后進(jìn)行拋光，后進(jìn)行拋光，才能才能使使鏡面鏡面光澤，目前大多數(shù)樂器和高光澤，目前大多數(shù)樂器和高檔家具都采用此方法檔家具都采用此方法。另外另外氣氣干性官能團(tuán)干性官能團(tuán)的引入，它的引入，它的吸氧性能使

15、聚酯在空氣存在的條件下聚合固化。的吸氧性能使聚酯在空氣存在的條件下聚合固化。不飽和聚酯涂料272022-3-23氣氣干不飽和干不飽和樹脂樹脂烯丙基醚 , 烯丁基醚 ，可作適用于結(jié)合到聚酯樹脂中去的氧活性基團(tuán)。這二種類樹脂稱為氣干不飽和聚醋, 與石蠟的方法相比,氣干基團(tuán)結(jié)合到聚醋中可產(chǎn)生較好的有較高光澤的面漆。不飽和聚酯涂料28烯丙基醚烯丙基醚 烯烯丁丁基醚基醚2022-3-23不飽和聚酯涂料295. PE的常見缺陷及對(duì)策5.1 針孔針孔5.2 打磨性差打磨性差 5.3 桔皮（起皺、刷痕、粗糙）桔皮（起皺、刷痕、粗糙） 5.4 縮孔縮孔2022-3-23產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因 ：A.A.涂料涂料施工黏

16、度過高施工黏度過高 ；B.B.所所用蠟的熔點(diǎn)太用蠟的熔點(diǎn)太高或添加高或添加量太多，蠟迅速量太多，蠟迅速上浮上浮結(jié)皮，結(jié)皮，阻止氣泡溢出阻止氣泡溢出 ；C.C.膠膠凝時(shí)間過快凝時(shí)間過快 ；D.D.環(huán)境環(huán)境濕度過高或噴涂設(shè)備濕度過高或噴涂設(shè)備油水分離器失靈。油水分離器失靈。1.1.調(diào)整調(diào)整涂料至合適的施工黏涂料至合適的施工黏度，通常噴涂度，通常噴涂黏度為黏度為25-30 25-30 s s ；淋涂黏度為淋涂黏度為60 60 -70 -70 s s ；2.2.調(diào)整調(diào)整蠟的熔點(diǎn)和添加量蠟的熔點(diǎn)和添加量 ；3.3.調(diào)整調(diào)整固化劑和促進(jìn)劑的加固化劑和促進(jìn)劑的加入入量延長(zhǎng)量延長(zhǎng)凝膠時(shí)間，凝膠時(shí)間，4.4.施工施工環(huán)境濕度不超過環(huán)境濕度不超過75%75%，噴涂空氣需經(jīng)過油水分離器除噴涂空氣需經(jīng)過油水分離器除油、除水。油、除水。不飽和聚酯涂料305.1 針孔針孔措施2022-3-23原因 固化溫度固化溫度低或固化時(shí)低或固化時(shí)間短，固化不完全間短，固化不完全 ； 施工環(huán)境溫度過高或相施工環(huán)境溫度過高或相對(duì)濕度太高，蠟不上浮，對(duì)濕度太高，蠟不上浮，起不到避氧作用起不到避氧作用 ； 蠟的熔點(diǎn)低或添加量過蠟的熔點(diǎn)低或添加量過少。少。措施 工件涂裝后，常溫（工