第二章基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合課件

1、第二章 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合1 概述 定義：所謂基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合，是以、-不飽和酯、酮、酰胺和腈類(lèi)等化合物作為單體，以帶有硅烷基、鍺烷基、錫烷基等基團(tuán)的化合物為引發(fā)劑，用陰離子型或Lewis酸型化合物做催化劑，選用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)物為溶劑，通過(guò)催化劑與引發(fā)劑端基的硅、鍺、錫原子配位，激發(fā)硅、鍺、錫原子，使之與單體羰基上的氧原子或氮原子結(jié)合成共價(jià)鍵，單體中的雙鍵與引發(fā)劑中的雙鍵完成加成反應(yīng)，硅烷基、鍺烷基、錫烷基團(tuán)移至末端形成“活性”化合物的過(guò)程。 （1）鏈引發(fā)反應(yīng) （2）鏈增長(zhǎng)反應(yīng) （3）鏈終止反應(yīng)2 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合的特點(diǎn)2.1 單體 、-不飽和酯、酮、腈和二取代的酰胺單體通式： 其中，R =H、CH3，X=CO

2、OR、CONH2 、COR 和CN 2.2 引發(fā)劑 （1） （2） （3）R3SiX X=CN、SCH3、CH2COOEt等 （4）P(OSiMe3)32.3 催化劑 （1）陰離子型 HF2- 、CN-、F2Si（CH3）3-等 （CH3）2N2SHF2 （2）Lewis酸型 鹵化鋅無(wú)機(jī)物，如：ZnCl2、ZnBr2 、ZnI2 等 烷基鋁有機(jī)物，如：R2AlCl、（RAlOR）2O等 2.4 溶劑 選用陰離子型催化劑時(shí)，宜采用給電子體溶劑：THF、CH3CN，也可選用CH3O-CH2CH2 OCH3 、CH3CH2O-CH2CH2-OCH2CH3等 選用Lewis酸型催化劑時(shí)，選用鹵代烷烴和

3、芳烴：甲苯、CH3Cl和ClCH2CH2Cl等2.5 反應(yīng)溫度 3 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合的機(jī)理（1） 陰離子型催化劑 （2）Lewis酸催化劑 反應(yīng)機(jī)理可能是催化劑先與單體的羰基氧原子配位形成配位化合物而使單體活化后被引發(fā)劑進(jìn)行親核反應(yīng)4 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合的應(yīng)用4.1 窄分子量分布 均聚物的合成 4.2 共聚物的合成 4.2.1 無(wú)規(guī)共聚物的合成 以 為引發(fā)劑進(jìn)行甲基丙烯酸乙烯基芐酯/甲基丙烯酸甲酯（VBM/MMA）的基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合。4.2.2 嵌段共聚物的合成 順序加料法 雙官能度引發(fā)劑 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合與其他聚合方法結(jié)合GTP與Aldol-GTP結(jié)合 GTP與原子轉(zhuǎn)移自由基聚合4.2.3 接枝共聚物的合成 PSPMMA接枝共聚物的合成4.3 遙爪聚合物的合成5 基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合的新進(jìn)展5.1 引發(fā)劑或催化劑Sogh以苯甲醛為引發(fā)劑，以ZnBr2或Bu2AlCl為催化劑，硅烷基乙烯醚為單體，直接合成了聚乙烯醇 Aldol-GTP聚合5.2 單體含有咔唑或苯環(huán)等一系列特殊基團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯 5.3 嵌段聚合物 5.4 產(chǎn)品開(kāi)發(fā)人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書(shū)，廣泛閱讀，古人說(shuō)“書(shū)中自有黃金屋?！蓖ㄟ^(guò)閱讀科技書(shū)籍，我們能豐富知識(shí)，培養(yǎng)邏輯思維能力；通過(guò)閱讀文學(xué)作品，我們能提高文學(xué)鑒賞水平，培養(yǎng)文學(xué)情