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1、第第2章章高分子的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)高分子的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)The Aggregation State of Polymers凝聚態(tài)凝聚態(tài)(聚集態(tài)聚集態(tài))與相態(tài)與相態(tài)o凝聚態(tài):凝聚態(tài):物質(zhì)的物理狀態(tài)物質(zhì)的物理狀態(tài), 是根據(jù)物質(zhì)的分子是根據(jù)物質(zhì)的分子運(yùn)動(dòng)在宏觀力學(xué)性能上的表現(xiàn)來區(qū)分的運(yùn)動(dòng)在宏觀力學(xué)性能上的表現(xiàn)來區(qū)分的, 通常通常包括固、液、氣體(態(tài)),稱為物質(zhì)三態(tài)包括固、液、氣體(態(tài)),稱為物質(zhì)三態(tài)o相態(tài):相態(tài):物質(zhì)的熱力學(xué)狀態(tài),是根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)物質(zhì)的熱力學(xué)狀態(tài),是根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征和熱力學(xué)性質(zhì)來區(qū)分的,包括晶相、液相特征和熱力學(xué)性質(zhì)來區(qū)分的,包括晶相、液相和氣相(或態(tài))和氣相(或態(tài))o一般而言,氣體為氣相,

2、液體為液相,但固體一般而言,氣體為氣相,液體為液相,但固體并不都是晶相。如玻璃并不都是晶相。如玻璃(固體、液相固體、液相)高分子凝聚態(tài)高分子凝聚態(tài)o高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài)高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài)高高分分子子凝凝聚聚態(tài)態(tài)液體液體固體固體液晶態(tài)液晶態(tài)取向態(tài)取向態(tài)織態(tài)結(jié)構(gòu)織態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)晶態(tài)非晶態(tài)非晶態(tài)高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)聚合物的基本性能特點(diǎn)聚合物的基本性能特點(diǎn)直接決定材料的性能直接決定材料的性能高分子材料的成型條件高分子材料的成型條件分子間作用力分子間作用力o范德華力和氫鍵范德華力和氫鍵o表征分子間作用力大小的物理量表征分子間作用力大小的物理量?jī)?nèi)聚

3、能或內(nèi)聚能內(nèi)聚能或內(nèi)聚能密度密度o內(nèi)聚能:為克服分子間作用力,將內(nèi)聚能:為克服分子間作用力,將1mol凝聚體汽化時(shí)凝聚體汽化時(shí)所需要的能量所需要的能量D DE物質(zhì)為什么會(huì)形成凝聚態(tài)?DE = DHv - RT摩爾汽化熱或摩爾升華熱摩爾汽化熱或摩爾升華熱汽化時(shí)所作的膨脹功汽化時(shí)所作的膨脹功CED =D DEVm摩爾體積摩爾體積p內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度(CED):?jiǎn)挝惑w積凝聚體汽化時(shí)所需要的能量:?jiǎn)挝惑w積凝聚體汽化時(shí)所需要的能量聚合物聚合物CED/(J/cm3)聚合物聚合物CED/(J/cm3)聚乙烯聚乙烯259聚甲基丙烯聚甲基丙烯酸甲酯酸甲酯347聚異丁烯聚異丁烯272聚乙酸乙烯聚乙酸乙烯酯酯36

4、8天然橡膠天然橡膠280聚氯乙烯聚氯乙烯381聚丁二烯聚丁二烯276聚對(duì)苯二甲聚對(duì)苯二甲酸乙二酯酸乙二酯477丁苯橡膠丁苯橡膠276尼龍尼龍66774聚苯乙烯聚苯乙烯305聚丙烯腈聚丙烯腈992 部分線形聚合物的內(nèi)聚能密度數(shù)據(jù)列于表部分線形聚合物的內(nèi)聚能密度數(shù)據(jù)列于表21中。中。o內(nèi)聚能密度在300 J/cm3 以下的聚合物,都是非極性聚合物,分子間的作用力主要是色散力,分子鏈屬于柔性連,具有高彈性,可作橡膠(聚乙烯除外)。o內(nèi)聚能密度在400 J/cm3 以上的聚合物,分子鏈上有強(qiáng)的極性基團(tuán)或者分子間能形成氫鍵,分子間相互作用很強(qiáng),具有較好的力學(xué)強(qiáng)度和耐熱性,加上易于結(jié)晶和取向,可作纖維材料

5、。o內(nèi)聚能密度在300400 J/cm3 之間的聚合物,分子間作用力居中,適合作塑料。2.1 晶態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)結(jié)構(gòu) (Crystalline structure)高分子規(guī)整堆砌高分子規(guī)整堆砌形成結(jié)晶形成結(jié)晶高分子鏈本身具有必要的高分子鏈本身具有必要的規(guī)整結(jié)構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)適宜的溫度,外力等條件適宜的溫度,外力等條件玻璃體結(jié)晶玻璃體結(jié)晶溶液結(jié)晶溶液結(jié)晶熔體結(jié)晶熔體結(jié)晶050010001020304050Polar angle (degree)Intensity (cps)X-射線衍射的基本原理射線衍射的基本原理X-ray Diffraction (XRD)1a2a2b3a3cABCdAB + BC = 2

6、dsinq q2dsinq q = nl lq q布拉格定律布拉格定律 (Braggs Law)o當(dāng)兩束光的光程差為入射光波長(zhǎng)的整數(shù)倍時(shí)當(dāng)兩束光的光程差為入射光波長(zhǎng)的整數(shù)倍時(shí), 反射光間會(huì)出現(xiàn)衍射現(xiàn)象反射光間會(huì)出現(xiàn)衍射現(xiàn)象 nl l = 2dhklsinq q n=1, 2, 3, 稱為衍射級(jí)數(shù)稱為衍射級(jí)數(shù) q q 為衍射角為衍射角多晶樣品的衍射花樣多晶樣品的衍射花樣樣品樣品X-射線衍射花樣射線衍射花樣鋁箔的鋁箔的X-射線和電子射線衍射花樣射線和電子射線衍射花樣晶體樣品的衍射曲線晶體樣品的衍射曲線2.1.1 晶體結(jié)構(gòu)的基本概念晶體結(jié)構(gòu)的基本概念o點(diǎn)陣與晶胞點(diǎn)陣與晶胞n晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu) = 空間

7、點(diǎn)陣空間點(diǎn)陣 + 結(jié)構(gòu)基元結(jié)構(gòu)基元n晶胞:代表晶體結(jié)構(gòu)的基本重復(fù)單位晶胞:代表晶體結(jié)構(gòu)的基本重復(fù)單位(平行六面體平行六面體)a ab bg gabc晶胞參數(shù)晶胞參數(shù)七大晶系七大晶系SystemAxesAxial anglesCubic a=b=c a a=b b=g g=90 Hexagonal a=b c a a=g g=90 ; b b=120 Tetragonal a=b c a a=b b=g g=90 Rhombohedral a=b=c a a=b b=gg90 Orthorhombic a b c a a=b b=g g=90 Monoclinic a b c a a=g g=9

8、0 ; bb90 Triclinic a b c abg abg90 立方晶系立方晶系六方晶系六方晶系四方晶系四方晶系三方晶系三方晶系正交晶系正交晶系單斜晶系單斜晶系三斜晶系三斜晶系晶面指數(shù)晶面指數(shù)( h k l ) (Miller indices)121,332abc332634,121222abcc/2a/32b/3(1) 求晶面在三晶軸上的截距求晶面在三晶軸上的截距(2) 去單位向量,求倒數(shù)并通分去單位向量,求倒數(shù)并通分6,3,4634(3) 除分母,用圓括號(hào)括起來除分母,用圓括號(hào)括起來2.1.2 聚合物在晶體中的構(gòu)象聚合物在晶體中的構(gòu)象o等同周期等同周期(或稱纖維周期或稱纖維周期):高

9、分子晶體中,:高分子晶體中,在在 c 軸方向化學(xué)結(jié)構(gòu)和幾何結(jié)構(gòu)重復(fù)單元的軸方向化學(xué)結(jié)構(gòu)和幾何結(jié)構(gòu)重復(fù)單元的距離。距離。n一般將分子鏈的方向定義為一般將分子鏈的方向定義為 c 軸軸, 又稱為主軸又稱為主軸o在晶態(tài)高分子中,分子鏈多采用在晶態(tài)高分子中,分子鏈多采用分子內(nèi)能量分子內(nèi)能量最低的構(gòu)象,即孤立分子鏈在能量上最優(yōu)選最低的構(gòu)象,即孤立分子鏈在能量上最優(yōu)選的構(gòu)象。的構(gòu)象。PE的晶胞結(jié)構(gòu)的晶胞結(jié)構(gòu)Planar zigzag conformation PE的構(gòu)象1PE的構(gòu)象2PP的晶胞結(jié)構(gòu)的晶胞結(jié)構(gòu)PP的構(gòu)象碳鏈的各種構(gòu)象碳鏈的各種構(gòu)象Nylon-66ExtendedPoly-peptideHeli

10、calPET, kinked晶胞密度晶胞密度其中其中: M-結(jié)構(gòu)單元分子量結(jié)構(gòu)單元分子量 Z-單位晶胞中單體單位晶胞中單體(即鏈結(jié)構(gòu)單元即鏈結(jié)構(gòu)單元)的數(shù)目的數(shù)目 V-晶胞體積晶胞體積 NA-為阿佛加德羅常數(shù)為阿佛加德羅常數(shù)cAMZN Vo例題:已知聚甲基丙烯酸甲酯晶胞參數(shù)為例題:已知聚甲基丙烯酸甲酯晶胞參數(shù)為abc=2.1081.2171.055nm,90o,測(cè)得密度,測(cè)得密度1.23g/cm3,M0100.1,試求每個(gè)晶胞單元中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單,試求每個(gè)晶胞單元中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)。元數(shù)。解:聚甲基丙烯酸甲酯為斜方晶系,所以解:聚甲基丙烯酸甲酯為斜方晶系,所以2000MabcNZVNZMAA結(jié)構(gòu)

11、單元數(shù)每個(gè)晶胞單元中的重復(fù)2.1.3 聚合物的結(jié)晶形態(tài)聚合物的結(jié)晶形態(tài) Crystalline Polymer Morphologyo結(jié)晶形態(tài)學(xué)研究的對(duì)象:?jiǎn)蝹€(gè)晶粒的大小、結(jié)晶形態(tài)學(xué)研究的對(duì)象:?jiǎn)蝹€(gè)晶粒的大小、形狀以及它們的聚集方式。形狀以及它們的聚集方式。o單晶體與多晶體單晶體與多晶體n單晶體單晶體:具有一定外形具有一定外形, 長(zhǎng)程有序長(zhǎng)程有序n多晶體多晶體:由很多微小單晶無規(guī)則地聚集而成由很多微小單晶無規(guī)則地聚集而成o常見聚合物晶體形態(tài)常見聚合物晶體形態(tài):n單晶、球晶、樹枝狀晶、纖維晶、串晶、伸直單晶、球晶、樹枝狀晶、纖維晶、串晶、伸直鏈晶等鏈晶等單晶單晶 Single Crystal(片

12、晶片晶 lamella)螺旋生長(zhǎng)螺旋生長(zhǎng)稀溶液,慢降溫稀溶液,慢降溫PE單晶單晶i-PS單晶單晶175從從0.003%的的溶液中緩慢結(jié)晶溶液中緩慢結(jié)晶單晶的形成條件單晶的形成條件o一般是在極稀的溶液中一般是在極稀的溶液中(濃度約濃度約0.010.1%)緩慢結(jié)晶形成緩慢結(jié)晶形成的。在適當(dāng)?shù)臈l件下,聚合物單晶體還可以在熔體中形成的。在適當(dāng)?shù)臈l件下,聚合物單晶體還可以在熔體中形成 AFM images of isotactic PS crystals in 11nm thick film in different Tc.210oC, 4h205oC, 4h200oC, 4h(2) 樹枝狀晶樹枝狀晶

13、Dendritic crystalo溶液濃度較大溶液濃度較大(一般為一般為0.1%以上以上),溫度較低的條件下結(jié),溫度較低的條件下結(jié)晶時(shí),高分子的擴(kuò)散成為結(jié)晶生長(zhǎng)的控制因素,此時(shí)在晶時(shí),高分子的擴(kuò)散成為結(jié)晶生長(zhǎng)的控制因素,此時(shí)在突出的棱角上要比其它鄰近處的生長(zhǎng)速度更快,從而傾突出的棱角上要比其它鄰近處的生長(zhǎng)速度更快,從而傾向于樹枝狀地生長(zhǎng),最后形成樹枝狀晶體。向于樹枝狀地生長(zhǎng),最后形成樹枝狀晶體。PEPEO(3) 纖維狀晶纖維狀晶形成條件:形成條件: 存在流動(dòng)場(chǎng),存在流動(dòng)場(chǎng),分子鏈伸展并沿流分子鏈伸展并沿流動(dòng)方向平行排列。動(dòng)方向平行排列。Row nucleation(4) 串晶串晶 Shish

14、-kebab structure PEi-PS較低溫度下,較低溫度下,邊結(jié)晶邊攪拌邊結(jié)晶邊攪拌(5) 伸直鏈晶伸直鏈晶Extended chain crystal of PENeedle-like extended chain crystal of POM聚合物在高壓聚合物在高壓和高溫下結(jié)晶和高溫下結(jié)晶時(shí),可以得到時(shí),可以得到厚度與其分子厚度與其分子鏈長(zhǎng)度相當(dāng)?shù)逆滈L(zhǎng)度相當(dāng)?shù)木垡蚁┰诰垡蚁┰?26于于4800大氣壓下結(jié)晶大氣壓下結(jié)晶8小時(shí)得到的小時(shí)得到的伸直鏈晶:伸直鏈晶:晶體的熔點(diǎn)為晶體的熔點(diǎn)為140.1;結(jié)晶度達(dá);結(jié)晶度達(dá)97%;密度為密度為0.9938克克/厘米厘米3;伸直鏈長(zhǎng)度達(dá)

15、;伸直鏈長(zhǎng)度達(dá)3103nm熱力學(xué)上最穩(wěn)定的晶體熱力學(xué)上最穩(wěn)定的晶體那么,通常情況下的聚合物結(jié)晶都是那么,通常情況下的聚合物結(jié)晶都是一種亞穩(wěn)態(tài)。一種亞穩(wěn)態(tài)。(6) 球晶球晶 Spheruliteo當(dāng)結(jié)晶性聚合物從濃溶液中析出或從熔體冷卻結(jié)當(dāng)結(jié)晶性聚合物從濃溶液中析出或從熔體冷卻結(jié)晶時(shí),通常形成球晶。晶時(shí),通常形成球晶。o直徑直徑 0.5100 m, 5 m以上的用光學(xué)顯微鏡可以以上的用光學(xué)顯微鏡可以很容易地看到很容易地看到o球晶的基本特點(diǎn)在于其外貌呈球狀,但在生長(zhǎng)受球晶的基本特點(diǎn)在于其外貌呈球狀,但在生長(zhǎng)受阻時(shí)呈現(xiàn)不規(guī)則的多面體。因此,球晶較小時(shí)呈阻時(shí)呈現(xiàn)不規(guī)則的多面體。因此,球晶較小時(shí)呈現(xiàn)球形

16、,晶核多并繼續(xù)生長(zhǎng)擴(kuò)大后成為不規(guī)則的現(xiàn)球形,晶核多并繼續(xù)生長(zhǎng)擴(kuò)大后成為不規(guī)則的多面體多面體o在偏光顯微鏡兩偏振器間,球晶呈現(xiàn)特有的黑十在偏光顯微鏡兩偏振器間,球晶呈現(xiàn)特有的黑十字消光現(xiàn)象字消光現(xiàn)象(Maltese Cross)Maltese Cross in Polymer Spherulites偏光顯微鏡觀察偏光顯微鏡觀察等規(guī)聚苯乙烯等規(guī)聚苯乙烯等規(guī)聚丙烯等規(guī)聚丙烯聚乙烯聚乙烯聚戊二酸丙二醇酯聚戊二酸丙二醇酯原子力顯微鏡原子力顯微鏡 AFM (Atomic Force Microscope)等規(guī)聚苯乙烯從玻璃態(tài)開始等溫結(jié)晶等規(guī)聚苯乙烯從玻璃態(tài)開始等溫結(jié)晶2.1.4 高分子晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型高分子晶

17、態(tài)結(jié)構(gòu)模型X-射線衍射實(shí)驗(yàn)結(jié)果射線衍射實(shí)驗(yàn)結(jié)果(1)晶區(qū)和非晶區(qū)共存晶區(qū)和非晶區(qū)共存(2)晶區(qū)尺寸大約為晶區(qū)尺寸大約為100A無規(guī)聚丙烯無規(guī)聚丙烯等規(guī)聚丙烯等規(guī)聚丙烯鋁箔鋁箔纓狀膠束模型纓狀膠束模型(Two-phase) fringed micelle model100A模型的特點(diǎn)模型的特點(diǎn)o一個(gè)分子鏈可以同時(shí)穿越若干個(gè)晶區(qū)和非晶一個(gè)分子鏈可以同時(shí)穿越若干個(gè)晶區(qū)和非晶區(qū),在晶區(qū)中分子鏈互相平行排列,在非晶區(qū),在晶區(qū)中分子鏈互相平行排列,在非晶區(qū)中分子鏈互相纏結(jié)呈卷曲無規(guī)排列。區(qū)中分子鏈互相纏結(jié)呈卷曲無規(guī)排列。o局限:局限:n未描述晶體的具體形狀未描述晶體的具體形狀n未提出晶體間的關(guān)系未提出晶體

18、間的關(guān)系n未體現(xiàn)結(jié)晶條件的影響未體現(xiàn)結(jié)晶條件的影響單晶的發(fā)現(xiàn)及其結(jié)構(gòu)單晶的發(fā)現(xiàn)及其結(jié)構(gòu)(1) 長(zhǎng)寬可以為幾微米,厚度長(zhǎng)寬可以為幾微米,厚度100A(2) 條件恒定,厚度恒定,厚度隨溫度增加在增加條件恒定,厚度恒定,厚度隨溫度增加在增加(3) 沿長(zhǎng)度和寬度方向增長(zhǎng)沿長(zhǎng)度和寬度方向增長(zhǎng)(4) 分子鏈沿厚度方向取向分子鏈沿厚度方向取向(5) 結(jié)晶度很高,但不能達(dá)到結(jié)晶度很高,但不能達(dá)到100%100A m1957年,年,Keller、Till、Fischer同時(shí)報(bào)道了聚合物單晶的發(fā)現(xiàn)同時(shí)報(bào)道了聚合物單晶的發(fā)現(xiàn)2.5A100A = 40個(gè)單體單元個(gè)單體單元 1000分子量分子量分子量分子量5萬的聚乙烯

19、鏈長(zhǎng)度為萬的聚乙烯鏈長(zhǎng)度為5000A100A分子鏈必然在厚度方向上折疊分子鏈必然在厚度方向上折疊聚乙烯主鏈聚乙烯主鏈該聚乙烯鏈如何形成單晶片該聚乙烯鏈如何形成單晶片?規(guī)則近鄰規(guī)則近鄰不規(guī)則近鄰不規(guī)則近鄰無規(guī)無規(guī)(插線板插線板)折疊鏈模型折疊鏈模型Folded chain modelSchematic drawing of single crystal with regular chain folding12122/(/)wSnmg molM近鄰折疊近鄰折疊插線板模型插線板模型熔體熔體單晶發(fā)現(xiàn)的重要意義單晶發(fā)現(xiàn)的重要意義o發(fā)現(xiàn)了折疊鏈結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)了折疊鏈結(jié)構(gòu)n分子鏈通過晶區(qū)和非晶區(qū)的方式分子鏈通過晶

20、區(qū)和非晶區(qū)的方式折疊折疊o發(fā)現(xiàn)了晶片結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)了晶片結(jié)構(gòu)n明確了晶體的形狀為片狀明確了晶體的形狀為片狀o明確了晶粒尺寸為明確了晶粒尺寸為100A的是晶片的厚度的是晶片的厚度結(jié)晶條件對(duì)晶體形態(tài)與結(jié)構(gòu)的影響如何?結(jié)晶條件對(duì)晶體形態(tài)與結(jié)構(gòu)的影響如何?沒有說明沒有說明! !2.1.5 球晶結(jié)構(gòu)與生成球晶結(jié)構(gòu)與生成球晶的電鏡照片球晶的電鏡照片聚乙烯聚乙烯球晶的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)球晶的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)o沿徑向恒速增長(zhǎng)沿徑向恒速增長(zhǎng)o分子鏈垂直于徑向取向分子鏈垂直于徑向取向o交叉偏振光下可觀察到交叉偏振光下可觀察到Maltese十字十字o由纖維狀晶片和晶迭組成由纖維狀晶片和晶迭組成o結(jié)晶度遠(yuǎn)低于結(jié)晶度遠(yuǎn)低于100%o直徑從直徑

21、從0.1 m1cm球晶結(jié)構(gòu)示意圖球晶結(jié)構(gòu)示意圖環(huán)帶球晶環(huán)帶球晶聚乙烯聚乙烯偏光顯微鏡下球晶的生長(zhǎng)偏光顯微鏡下球晶的生長(zhǎng)聚乙烯在聚乙烯在125等溫結(jié)晶等溫結(jié)晶球晶的生長(zhǎng)過程球晶的生長(zhǎng)過程控制球晶大小的方法控制球晶大小的方法(1) 控制形成速度控制形成速度:將熔體急速冷卻,生成較小:將熔體急速冷卻,生成較小的球晶;緩慢冷卻,則生成較大的球晶。的球晶;緩慢冷卻,則生成較大的球晶。(2)采用共聚的方法采用共聚的方法:破壞鏈的均一性和規(guī)整性,:破壞鏈的均一性和規(guī)整性,生成較小球晶。生成較小球晶。(3)外加成核劑外加成核劑:可獲得小甚至微小的球晶。:可獲得小甚至微小的球晶。球晶的大小對(duì)性能有重要影響:球晶

22、大透明性差、球晶的大小對(duì)性能有重要影響:球晶大透明性差、力學(xué)性能差,反之,球晶小透明性和力學(xué)性能好。力學(xué)性能差,反之,球晶小透明性和力學(xué)性能好?!叭嗳唷苯Y(jié)構(gòu)模型結(jié)構(gòu)模型晶相晶相中間相中間相非晶相非晶相中間相中間相晶相晶相2.1.5 結(jié)晶完善性結(jié)晶完善性GHT SD D D對(duì)于高分子的結(jié)晶過程,對(duì)于高分子的結(jié)晶過程,問題問題由于結(jié)晶環(huán)境不同,高分子可形成多種結(jié)晶形由于結(jié)晶環(huán)境不同,高分子可形成多種結(jié)晶形態(tài),那么,是否存在一種自由能最低或者說熱態(tài),那么,是否存在一種自由能最低或者說熱力學(xué)最穩(wěn)定的形態(tài)?如果有的話,是哪一種結(jié)力學(xué)最穩(wěn)定的形態(tài)?如果有的話,是哪一種結(jié)晶形態(tài)?高分子結(jié)晶為何最終不都是

23、該形態(tài)?晶形態(tài)?高分子結(jié)晶為何最終不都是該形態(tài)?亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)在一定條件下,體系除了有自由能最低的穩(wěn)定在一定條件下,體系除了有自由能最低的穩(wěn)定狀態(tài)外,還可能有自由能雖較最穩(wěn)定狀態(tài)要高狀態(tài)外,還可能有自由能雖較最穩(wěn)定狀態(tài)要高但也能相對(duì)穩(wěn)定存在的狀態(tài),這種狀態(tài)稱為但也能相對(duì)穩(wěn)定存在的狀態(tài),這種狀態(tài)稱為“亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)”亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)穩(wěn)穩(wěn) 態(tài)態(tài)熱力學(xué)因素?zé)崃W(xué)因素動(dòng)力學(xué)因素動(dòng)力學(xué)因素要克服一定的位壘,要克服一定的位壘,否則將停留在亞穩(wěn)態(tài)否則將停留在亞穩(wěn)態(tài)需要一定的松弛時(shí)間,時(shí)間越需要一定的松弛時(shí)間,時(shí)間越長(zhǎng),亞穩(wěn)態(tài)持續(xù)的時(shí)間也越長(zhǎng)長(zhǎng),亞穩(wěn)態(tài)持續(xù)的時(shí)間也越長(zhǎng)2.1.6 結(jié)晶度結(jié)晶度 (Crystallinity)o結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電性能、光結(jié)晶聚合物的物理和機(jī)械性能、電性能、光性能在相當(dāng)?shù)某潭壬鲜芙Y(jié)晶程度的影響。性能在相當(dāng)?shù)某潭壬鲜芙Y(jié)晶程度的影響。o所謂結(jié)晶度就是結(jié)晶的程

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