醇酸(C)(聚酯Z)樹脂涂料AlkydResinCoatingcoatcom

1、醇酸醇酸(C)（聚酯（聚酯 Z）樹脂涂料）樹脂涂料 Alkyd Resin Coating 第一節(jié)第一節(jié) 醇酸樹脂涂料所用原料醇酸樹脂涂料所用原料 第二節(jié)第二節(jié) 醇酸樹脂結(jié)構(gòu)特性醇酸樹脂結(jié)構(gòu)特性 第三節(jié)第三節(jié) 醇酸樹脂涂料的應(yīng)用醇酸樹脂涂料的應(yīng)用 第四節(jié)第四節(jié) 不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂 第五節(jié)第五節(jié) 醇酸樹脂的進(jìn)展醇酸樹脂的進(jìn)展 概述 一 、定義 由氨基樹脂與醇酸樹脂配合制成氨基醇酸樹脂為成膜物質(zhì)的涂料稱為氨基醇酸樹脂漆，以醇酸樹脂單獨(dú)為成膜物質(zhì)的涂料成為醇酸樹脂漆。 醇酸樹脂是由多元醇如甘油和多元酸或二元酸制備的。這種聚酯用脂肪酸改性。醇酸樹脂作為最先問(wèn)世的聚乙烯產(chǎn)品，是在本世紀(jì)30年代

2、初研制出的。醇酸模塑料的首次應(yīng)用是制作汽車燃料分配器蓋。 第一節(jié)第一節(jié) 醇酸樹脂涂料所用原料醇酸樹脂涂料所用原料 傳統(tǒng)醇酸樹脂所用的原料主要是植物油（脂肪酸）、多元醇和多元酸。 涂料用的醇酸樹脂，是以多元醇與多元酸加有精制植物油或其脂肪酸，經(jīng)過(guò)溶解、酯化縮聚等化學(xué)反應(yīng)，有時(shí)還引入其他含羚基、羚基化學(xué)物質(zhì)配制而成。 改性醇酸樹脂涂料，是由醇酸樹脂、改性劑、顏料、填料、催干劑、有機(jī)溶劑以及各種添加劑經(jīng)研磨分散、凈化等生產(chǎn)工藝，配制而成。 采用醇酸樹脂制造的涂料，酸值低，能溶解于多種有機(jī)溶劑，并能與其他多種合成樹脂改性。因此具有良好的混溶性和提高它的物理或化學(xué)性能。 第二節(jié)第二節(jié) 醇酸樹脂結(jié)構(gòu)特性醇

3、酸樹脂結(jié)構(gòu)特性醇酸樹脂的分類和性能 1. 按油的品種分： (1)干性油改性醇酸樹脂；(2)不干性油改性醇酸樹脂。 2. 按油含量分:醇酸樹脂又可分為長(zhǎng)、中、短油度型。短油度醇酸樹脂制成的漆干燥快、漆膜硬而光澤好，附著力也強(qiáng)，可溶解于二甲苯、松節(jié)油。中油度醇酸樹脂制成的漆在干性、光澤、硬度、附著力、柔韌性、保色性、耐久性等方面都好。長(zhǎng)油度醇酸樹脂制成的漆漆膜柔韌、光澤較高、戶外耐久性好，可用200#溶劑汽油溶解。 3.其它醇酸樹脂 類別 特性 應(yīng)用1.長(zhǎng)油型醇酸樹脂顏料分散性優(yōu)、具光澤、耐久性白色，色用調(diào)和漆2.中油型醇酸樹脂速干、屈曲性、耐久性、顏料分散性白色，色用噴磁漆3.短油型醇酸樹脂顏料

4、分散性、光澤保持性、具硬度、耐摩擦性烤漆、噴漆用、酸固化，PU第三節(jié)第三節(jié) 醇酸樹脂涂料的應(yīng)用醇酸樹脂涂料的應(yīng)用 醇酸樹脂涂料是我國(guó)涂料十八大類中生產(chǎn)量最大的一類品種。醇酸樹脂可能與其他多種合成樹脂共縮聚或冷混制成各種不同用途的涂料。醇酸樹脂涂料與其他合成樹脂漆比較其耐候性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)環(huán)氧樹脂涂料和瀝青涂料，售價(jià)低于丙烯酸涂料，其施工性能比聚氨酯涂料更方便。醇酸樹脂涂料是一種應(yīng)用范圍較廣的產(chǎn)品，可用于耐天然大氣和工業(yè)大氣的防腐蝕；我國(guó)工業(yè)建筑防腐蝕設(shè)計(jì)規(guī)范中規(guī)定：可用在“腐蝕輕微的酸性介質(zhì)作用下涂飾”。 醇酸樹脂涂料，經(jīng)常溫或低溫加熱干燥成膜后，醇酸樹脂涂料，經(jīng)常溫或低溫加熱干燥成膜后，具有如下特

5、點(diǎn)：具有如下特點(diǎn)： 1、涂層有良好的柔韌性、附著力和物理機(jī)械性能； 2、用醇酸樹脂在配制各種色漆過(guò)程中，對(duì)顏料、填料等有較好的潤(rùn)濕和分散性； 3、涂層應(yīng)用于室外時(shí)，具有較好的耐大氣性和保光性； 4、涂層色澤鮮艷、豐滿； 5、具有耐水性和耐熱性； 6、可與其他多種合成樹脂涂料底面配套或聯(lián)合使用； 7、施工方便，能刷、能噴（某此產(chǎn)品還靜電噴涂）。 醇酸樹脂漆的品種醇酸樹脂漆的品種 1. 外用醇酸樹脂漆：外用醇酸樹脂漆： 是用長(zhǎng)油度干性醇酸樹脂制成的，屬于自干型涂料。其漆膜的最大特點(diǎn)是耐侯性優(yōu)越、柔韌、光澤一般，適用于作大面積鋼結(jié)構(gòu)的面漆。 2. 通用醇酸樹脂漆：通用醇酸樹脂漆：是由中油度干性醇酸樹

6、脂制成，屬于自干和低溫烘干兩用涂料。具有交好的戶外耐久性，又具有較高的硬度，較強(qiáng)的光澤，良好的柔韌性，漆膜也比較美觀，適用于建筑中的門窗、樓梯扶手、壁板等。 3. 各種底漆和防銹漆：各種底漆和防銹漆：一般用中、短油度的干性醇酸樹脂制成，有自干和干等不同類型。它廣泛應(yīng)用于各種底漆。其特點(diǎn)是對(duì)鐵金屬、部分有色金屬及木材的表面有很好的附著力。各種醇酸樹脂的面漆要求與醇酸底漆或防銹底漆配套使用。其它類型面漆也要求與醇酸底漆配套使用。底漆有一般用和鋁鎂合金用的區(qū)分。防銹因其顏料不同而有不同的品種型號(hào)。 4. 快干醇酸樹脂漆：快干醇酸樹脂漆：用苯乙烯改性的醇酸樹脂漆可達(dá)到快干的目的。 5. 水溶性醇酸樹脂

7、漆水溶性醇酸樹脂漆 6. 醇酸皺紋漆：醇酸皺紋漆：用較多的催干劑加入中油度干性醇酸樹脂中，可制取烘干用醇酸皺紋漆。它可作小五金的涂飾用。 第四節(jié)第四節(jié) 不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯樹脂（UP）（unsaturated polyester） 不飽和聚酯樹脂體系是由一種由多元醇與飽和或者不飽和多元酸以及一種單體部分反應(yīng)而得。其中單體溶解反應(yīng)得到的樹脂，能起到交聯(lián)劑或者熱固化劑的作用。醇與酸的配比的變化影響體系的性能，如剛性、柔性、伸長(zhǎng)率以及耐熱性與耐化學(xué)劑性等。需要特定的催化劑和促進(jìn)劑在一定溫度下引發(fā)或者加速固化。不飽和聚酯有預(yù)制整體模塑料（BMC）、片狀模塑料（SMC）以及汽車車身用膩?zhàn)訋追N，還可以

8、用于裝飾板表面。 不飽和聚酯樹脂是近代塑料工業(yè)發(fā)展中的一個(gè)重要品種，有著廣泛的應(yīng)用。特別是用纖維材料增強(qiáng)的聚酯樹脂，固化后成為不溶不熔的熱固性增強(qiáng)塑料，是近代復(fù)合材料中應(yīng)用最普遍的一種，通稱纖維增強(qiáng)塑料（FRP），俗稱聚酯玻璃鋼。 聚酯樹脂可分為兩類：一類是飽和聚酯樹脂，其分子中沒(méi)有非芳族的不飽和鍵，另一類是不飽和聚酯樹脂，其分子中含有非芳族的不飽和鍵，可用適當(dāng)引發(fā)劑引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)而成為一種熱固性塑料。不飽和聚酯在加工固化時(shí)不排出水分或其他副產(chǎn)物，因而可在較低的壓力和溫度下成型。模塑料所用樹脂反應(yīng)性要求比一般通用樹脂高，需要中等反應(yīng)和高反應(yīng)性樹脂。 其不飽和酸比飽和酸的比例高，樹脂中的不飽和雙鍵

9、含量高。樹脂的反應(yīng)性可用固化過(guò)程中溫度的增長(zhǎng)速度來(lái)測(cè)定。通用模塑料所用不飽和聚酯也是二元酸和二元醇縮縮聚而成，二元酸中有飽和二元酸和不飽和二元酸。其典型配方為： 順丁烯二酸酐 3mol 苯二甲酸酐 1mol 丙二醇 4.5 mol 如要求樹脂有較好的耐化學(xué)性與耐熱性時(shí)，可用改性雙酚A和新戊二醇等。要求熱變形溫度高時(shí)，可用反丁烯二酸。飽和二元酸常用苯二甲酸酐或間苯二甲酸。間苯二甲酸酐可提高樹脂的熱變形溫度和彎曲彈性模量。要求撓曲性能好時(shí)，用己二酸；要求阻燃時(shí)，可用四氯鄰苯二甲酸酐，四溴鄰苯二甲酸酐（HET酸）。 DMC中所用的交聯(lián)劑是苯乙烯。大多數(shù)樹脂中苯乙烯含量為25%-35%。提高苯乙烯含量

10、可以獲得較高的放熱峰溫度，使固化更完全，并提高制品的硬度和搞刮痕能力。但不飽和性高的樹脂放熱峰溫度會(huì)隨苯乙烯用量的增加而達(dá)到很高的程度，可能使厚的部件開裂。故苯乙烯的用量應(yīng)控制，通常最多只能用到50%。另外苯乙烯用量得當(dāng)對(duì)樹脂的耐化學(xué)與耐水性也很有影響。當(dāng)采用每個(gè)雙鍵都能交聯(lián)的苯乙烯理論用量時(shí)，耐化學(xué)性與耐水性也理想。 用堿士金屬或氫氧化物對(duì)樹脂增稠使黏度大幅度增加，稱為稠化。這一反應(yīng)對(duì)制造模塑料是有利的。但聚酯樹脂中的含水量對(duì)樹脂稠化過(guò)程中黏度的上升有很大的影響，并影響最終樹脂的平板黏度，故對(duì)此要特別注意。 綜合上述，不飽和聚酯樹脂是決定DMC模塑料性能的主要因素。不飽和聚酯樹脂（UP）是二

11、元醇和飽和二元酸與不飽和二元酸（酸酰酐）的線型縮聚產(chǎn)物，在分子主鏈中同時(shí)含有酯（OCO）和不飽和雙鏈（CHCH）。這種線型聚酯經(jīng)液態(tài)乙烯基單體（苯乙烯或苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的混合物）的交聯(lián)固化而成為體型結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。UP是熱固性玻璃鋼的最重要基體材料。 UP具有優(yōu)良的機(jī)械性能，電性能和耐化學(xué)腐蝕性能，原料易得，加工工藝簡(jiǎn)便，應(yīng)用領(lǐng)域很廣泛。不飽和樹脂主要用于制作玻璃鋼制品。 世界UP樹脂產(chǎn)量已超過(guò)260萬(wàn)噸。國(guó)外不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)為北美、西歐和日本三大地區(qū)，占總產(chǎn)量80以上。二、加工應(yīng)用： PU主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)榻ㄖ⒃齑?、汽車工業(yè)和化工防腐材料。PU樹脂市場(chǎng)消費(fèi)可分為玻璃纖維增強(qiáng)

12、制品和非增強(qiáng)制品。樹脂主要品種為噴射、模壓、耐化學(xué)品、人造大理石等樹脂。 1建筑工業(yè)： 建筑工業(yè)是UP最大的消費(fèi)市場(chǎng)，主要產(chǎn)品有： 通用建筑材料，玻璃鋼板材、污水池、混凝土成型基礎(chǔ),水槽和下水道、冷卻塔、建筑底層結(jié)構(gòu)和汽車庫(kù)。不透明板材用于內(nèi)墻襯里，飯店和其它需裝飾的墻面和地面，也用于居室裝修、涼蓬、遮陽(yáng)蓬、草坪邊框、汽車庫(kù)、各種指示牌，貨車和游覽車側(cè)板、透光罩等。 盥洗室和衛(wèi)生潔具：包括浴缸、淋浴分隔間和浴池、洗衣缸等。 耐腐蝕貯缶及輸送管道：應(yīng)用耐水和耐化學(xué)品類型樹脂，用纏繞生產(chǎn)貯缶和管道。由于大多數(shù)貯缶的泄漏是鋼材腐蝕造成，玻璃鋼貯缶已成為最佳替代產(chǎn)品，目前產(chǎn)量已達(dá)到貯缶市場(chǎng)的50。其它

13、產(chǎn)品有：化學(xué)品貯缶、螺旋漿葉片、鼓風(fēng)機(jī)、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、排氣煙囪、氯氣池，廢氣排泄系統(tǒng)，肥料貯糟和化肥輸送設(shè)備。 2造船工業(yè)和船舶配件： 在美國(guó)這是僅次于建筑工業(yè)的第二大市場(chǎng)，大宗產(chǎn)品為游艇，船舶配件有：救生艇、滅火箱、甲板附件、發(fā)動(dòng)機(jī)罩和停泊浮標(biāo)等。 3交通運(yùn)輸： 在美國(guó)，交通運(yùn)輸是第三大市場(chǎng)，使用在汽車部件上的樹脂半數(shù)以上是用塊狀或片狀模型料壓制而成，其余是手糊成型或噴射成型。UP樹脂用于小轎車、車身板、行李箱蓋、儀表板、傳動(dòng)軸板簧、扭力桿、大梁、后半軸、后橋殼等。大車的汽車部件用片狀模型壓成或冷壓，制成轎車和載重汽車部件已超過(guò)300多種，其中有：保險(xiǎn)杠、橫梁、車身、車架、門手柄、燈框、加熱器箱

14、、儀表板、頂蓋、部件、發(fā)動(dòng)機(jī)部件、汽車內(nèi)裝飾部件、配電器蓋和變速器部件等4器具用品和娛樂(lè)設(shè)施： 主要是空調(diào)器、去濕機(jī)、支撐架、高爾夫球棒、釣魚桿、撐桿、滑雪板、滑水板、沖浪板、帆板、網(wǎng)球折、游藝車、滑梯和頭盔等。 非增強(qiáng)制品中樹脂最大用量的是大理石和瑪瑙制品，大量用于建筑裝飾。人造大理石的價(jià)格約是天然大理石的1/5-1/3，具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。不飽和聚酯樹脂在涂料中的應(yīng)用 不飽和聚酯樹脂是由二元醇和不飽和二元酸經(jīng)縮聚而得的產(chǎn)物，改變二元醇和二元酸的品種和數(shù)量，可以獲得各種性能的縮聚物由于不飽和聚酯樹脂獨(dú)特的性能，至今已發(fā)展成為種類繁多的一大類樹脂 目前已投入工業(yè)化生產(chǎn)的不飽和聚酯樹脂有100多

15、種牌號(hào)，主要用于涂料和玻璃鋼不飽和聚酯樹脂有兩大類：順丁烯二酸類和丙烯酸類丙烯酸類聚酯由于其本身的特性及價(jià)格高，一般在特殊情況下應(yīng)用。 .涂料用不飽和聚酯樹脂的組成二元醇的選擇:常用的不飽和聚酯樹脂是選用雙官能團(tuán)的單體縮聚而成的線型大分子化合物。最常選用的二元醇是1，2丙二醇，其他的有乙二醇，一縮乙二醇，1，3丁二醇，1，4丁二醇，多聚丙二醇等。 在實(shí)際操作中，根據(jù)產(chǎn)品的性能要求及施工條件，二元醇可采用多種二元醇的混合物。涂料用不飽和聚酯樹脂趨向于采用本身具有抗空氣阻聚作用的樹脂，可選二元醇有甘油單烯丙醚，失水甘油烯丙醚、失水甘油苯甲醚等。此外，用含羥基的樹脂代替二元醇，如用二甲基苯甲醛樹脂、

16、重芳烴甲醛樹脂代替二元醇合成不飽和聚酯樹脂，這類樹脂的成本低，而且具有較好的耐腐蝕性能二元酸的選擇 制備不飽和聚酯樹脂，最主要的二元酸是順丁烯二酸，反丁烯二酸及順丁烯二酸酐。為了提高不飽和聚酯樹脂的彈性，通常加入飽和二元酸，主要有苯二甲酸，已二酸，癸二酸，鄰苯二甲酸酐，四氫苯二甲酸酐苯二甲酸和四氫苯二甲酸酐還可增加聚酯的自干性 活性單體的選擇 不飽和聚酯樹脂固化時(shí)需加入活性單體?；钚詥误w除了用作反應(yīng)單體外，同時(shí)具有稀釋劑的作用，因此也叫活性稀釋劑。單體要求與樹脂混溶性好，共聚速度快。這類單體有苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸酯、醋酸乙烯、苯二甲酸二烯丙酯等其中苯乙烯由于其價(jià)格低、交聯(lián)效果好而得到廣泛

17、采用。制備 不飽和聚酯樹脂可采用溶劑法和熔融法制備。通常采用熔融法 將二元醇和二元酸投入反應(yīng)釜，通入惰性氣體，攪拌，升溫至 160 C，每05 h測(cè)一次酸值，至酸值達(dá)200左右。開溫至175 C，控制蒸汽出口溫度不超過(guò)105C，保溫至酸值達(dá)135以下。繼續(xù)升溫至190210C。至酸值達(dá)50時(shí)，降溫至90，加入阻聚劑，攪勻，然后加入活性單體，攪勻即得不飽和聚酯樹脂。 .輔助材料阻聚劑 阻聚劑分為兩類： （1）阻聚劑其作用僅能降低聚合反應(yīng)速度，而不能完全消除聚合作用，其阻聚能力的大小與其在樹脂中的濃度成正比。阻聚劑主要有對(duì)苯二酚，對(duì)叔丁基鄰苯二酚，此外還有三羥基苯、對(duì)甲氧基酚等其用量一般為樹脂量的

18、005。 （2）穩(wěn)定劑它能防止樹脂在低溫下固化，大大延長(zhǎng)混合物的適用派，但當(dāng)溫度升溫時(shí)即失去其穩(wěn)定作用可用的穩(wěn)定劑有環(huán)烷酸銅、丁酸銅、季胺鹽等。 引發(fā)劑 引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，引發(fā)不飽和聚酯樹脂和單體的聚合引發(fā)劑的用量一般為樹脂量的36，主要是過(guò)氧化物和過(guò)氧化氫化合物 。促進(jìn)劑 過(guò)氧化物只有在高溫下才能分解產(chǎn)生自由基。為了能在常溫下加速過(guò)氧化物的分解，需加入特殊活化劑,俗稱促進(jìn)劑。引發(fā)劑與促進(jìn)劑的反應(yīng)十分劇烈，必須謹(jǐn)慎小心，絕不可將二者直接混合，貯存時(shí)必須分開保管。 促進(jìn)劑有環(huán)烷酸鈷、異辛酸鈷、叔胺（如二甲苯胺）、二乙基苯胺。鈷鹽與過(guò)氧化環(huán)己酮或過(guò)氧化甲乙酮配合時(shí)可獲得較好的效果。應(yīng)用在木器上的應(yīng)

19、用 不飽和聚酯漆具有良好的外觀、表面光亮、透明度好、豐滿度好、硬度高，此外，還具有良好的耐溶劑、耐水、耐多種化學(xué)藥品性以及優(yōu)良的耐磨性，因而廣泛用于高檔本制品的裝飾，如高檔家俱、辦公用品、電視機(jī)殼、鋼琴等 在金屬上的應(yīng)用 （l）用于防腐蝕涂料 近年來(lái)由于施工技術(shù)的不斷發(fā)展，不飽和聚酯漆用于金屬表面，如貯槽內(nèi)壁的防腐蝕，其效果很好，對(duì)食品無(wú)毒、無(wú)污染，啤酒貯槽中已廣泛采用。 不飽和聚酯樹脂適用于重防腐蝕領(lǐng)域如加入玻璃鱗片制成玻璃鱗片涂料。因?yàn)椴伙柡途埘テ釋儆跓o(wú)溶劑涂料，施工一次可獲厚膜，里外干透，如加入玻璃鱗片，相互交疊，使水、鹽、氧、酸等腐燭性化學(xué)品不易滲透浸入，因而獲得優(yōu)良的保護(hù)作用。原子灰

20、 原子灰由主樹脂漿和引發(fā)劑組成，兩者配比為100： 25（mm）。主樹脂漿由不飽和樹脂、顏料、填料、單體、阻聚劑、促進(jìn)劑組成，另外加入適當(dāng)?shù)脑鏊軇┖椭伭稀Ｋ瞥傻脑踊揖哂幸韵绿攸c(diǎn)：常溫干燥快，附著力好，硬度高，易打磨，不影響涂層間的附著力。主要用于車輛的修補(bǔ)，特別是用于轎車修補(bǔ)。 原子灰用不飽和聚酯樹脂采用含蠟型的硬質(zhì)不飽和聚酯樹脂與軟質(zhì)不飽和聚酯樹脂混合成半硬質(zhì)聚酯樹脂。近年來(lái)改用氣干性不袍和聚酯樹脂，加入特種改性劑如環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯，用來(lái)改善膩?zhàn)拥氖┕ば阅?、耐介質(zhì)性能和氣干性。原子灰基本配方 原料名稱配比（份） 不炮和聚酯樹脂100 苯乙烯13 滑石粉150160 永固黃3040

21、 鈦白粉8 防沉劑225 促進(jìn)劑ll5第五節(jié)第五節(jié)飽和聚酯樹脂涂料的種類飽和聚酯樹脂涂料的種類 飽和聚酯樹脂是指由飽和多元醇和飽和多元羧酸縮聚而成的樹脂，在其分子鏈上含有OH基和COOH基等官能團(tuán)，可與其它樹脂如氨基樹脂、異氰酸酯、環(huán)氧樹脂等在特定條件下交聯(lián)成膜。 通過(guò)配方的調(diào)整，如多元醇過(guò)量，可得羥基終止的聚酯，也可使多元酸過(guò)量而制得羧基終止的聚酯。羥基終止的聚酯作為多羥基聚合物，一般用氨基樹脂和多異氰酸酯進(jìn)行交聯(lián)，羧基終止聚酯可用環(huán)氧化合物和氨基樹脂交聯(lián)，羥基終止的樹脂和氨基樹脂配合所得的烘漆是熱固型涂料的重要品種，羧基終止的聚酯和環(huán)氧樹脂配合主要用于粉末涂料。 1 1 種類種類331.1

22、1.1飽和羥基聚酯樹脂飽和羥基聚酯樹脂1飽和羥基聚酯是由多元酸與多元醇在催化劑、鏈支化劑存在下，直接熔融酯化，常壓縮聚而成。采用常壓直接縮聚法，在成本中減少甲醇(酯交換法)及三廢處理上都是有利的，而且設(shè)備投資少，所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，合成的產(chǎn)品用于制造粉末涂料工藝適應(yīng)性強(qiáng)。 (一)反應(yīng)原理A、直接酯化成低聚合聚酯 O O 常壓催化 HOOCRCOOH十nHOROH一一 HORO(CRCO)十nH2OB、縮聚成高聚合度的聚酯 O O O O HOPEOH十HOCRCOH OCRCOPEOH十H2O 總的示性結(jié)構(gòu)為： H2OR(OH)n十R(COH)2 一一 GAGAOH G A 多元醇(G) 、多元

23、酸(A) 0H n2（二）飽和羥基聚酯樹脂技術(shù)指標(biāo) 作為聚氨酯粉末的飽和羥基聚酯，應(yīng)該具備： 1、結(jié)晶度低，數(shù)均分子量Mn在20005000之間，且易于粉碎，樹脂外觀色澤淺淡而透明，以便制備淺色或透明粉末涂料。 2、玻璃化溫度較高、軟化點(diǎn)適中，以便在室溫及自然環(huán)境下，不會(huì)粘連結(jié)塊，合成的粉末有較好的貯存穩(wěn)定性。 3、樹脂的反應(yīng)基團(tuán)控制合理、準(zhǔn)確，以便合成粉末時(shí)使配方有較好的加工穩(wěn)定性、粉末涂膜有較好的綜合性能。（三）配方設(shè)計(jì) 作為聚氨酯粉末涂料的飽和羥基聚酯的主要技術(shù)指標(biāo)是羥值、酸值、玻璃化溫度，主要技術(shù)特性還有分子量大小及分布、官能度、熔融粘度、固化性能等等。在粉末涂料配制中，粉末涂料的性能

24、絕大部分是由基料決定的，而更多的問(wèn)題是與所要求的性能互相抵融。如：分子量、官能度、玻璃化溫度、粘度等直接影響粉末涂料的生產(chǎn)、施工及涂膜各方面性能。 （四）合成方法及工藝控制 在聚酯合成釜中投入計(jì)量的多元酸，多元醇及催化劑、助劑在惰性氣體保護(hù)下通過(guò)加熱緩慢升溫到最高反應(yīng)溫度，恒溫，直至出水量達(dá)到理論分水量時(shí)，測(cè)試其酸值、羥值、粘度。當(dāng)指標(biāo)達(dá)到要求時(shí)，降溫、減壓、冷卻、排料，粉碎包裝而成。合成羥基聚酯必須具備良好的加熱條件，真空、密封系統(tǒng)，精確的計(jì)量裝置。特別是分餾塔操作條件的控制尤為重要。通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)，采用不銹鋼高效共軛環(huán)獲得了滿意的效果。原料種類、配方量是獲得高品質(zhì)產(chǎn)品的前提，合理、穩(wěn)定、科學(xué)

25、的工藝條件是獲得高品質(zhì)產(chǎn)品的保證。1.2飽和羧基聚酯樹脂飽和羧基聚酯樹脂2（一）反應(yīng)原理羧基聚酯樹脂是由多元酸與多元醇的化學(xué)組合而成的聚酯，其關(guān)鍵是以RCOOR所表示的酯結(jié)合而成的聚合體，同時(shí)聚合體內(nèi)部或其末端都具有適當(dāng)?shù)囊环N或一種以上的官能基，其組成不僅要求有一定的聚合度，而且要求有一定的支化官能，其分子內(nèi)部不僅存在兩個(gè)以上的羧基，并且端基為羧基封頭化合物，整個(gè)合成是通過(guò)酯化、縮聚、酸解等步驟進(jìn)行的，用化學(xué)反應(yīng)式表示如下： 酯化HOOC R COOH+2HO R OH一一 HOROOC R COOROH 2H2O 真空HOROOCRCOOROH 一一 HOROOCRCO（OROOCRCO）n

26、p 酯化 OROH+(n-1)HOROH （二）原料的選擇及對(duì)聚酯性能的影響 生產(chǎn)聚酯樹脂的原料主要有二元醇、二元酸、三元醇、三元酸、酸酐、催化劑、促進(jìn)劑等，醇、酸分子量的大小和分子結(jié)構(gòu)對(duì)飽和聚酯樹脂的性質(zhì)有決定性的影響，直接影響著粉末涂層的沖擊強(qiáng)度、彎曲性能、附著力、耐候性、耐化學(xué)性及貯存穩(wěn)定性等。 1、 主要原材料 多元醇主要有：二甘醇、己二醇、新戊二醇、2甲基丙二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇等。 多元酸主要有：對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等。 催化劑主要有金屬錫、鋰類有機(jī)物，促進(jìn)劑類主要有季銨鹽、咪唑類；其他還有諸如抗氧化劑、增光劑類。 2、羧基聚

27、酯樹脂設(shè)計(jì)目標(biāo)結(jié)晶度低，數(shù)均分子量(Mn)在20005000之間，易于粉碎成粉末。熔融范圍：戶內(nèi)樹酯在95105，戶外樹脂在115125。貯存穩(wěn)定，無(wú)結(jié)塊現(xiàn)象，玻璃化溫度Tg5565。樹酯色澤淡而透明，便于制備淺色裝飾性高的粉末涂料。具有一定的反應(yīng)基團(tuán)，能固化成膜，具有良好的綜合涂裝性能。 3、主要材料對(duì)聚酯性能的影響 在聚酯涂料中，絕大多數(shù)性能是由基料決定的，而更多的問(wèn)題是所要求的許多性能是相互抵觸的，所以我們重要的是在合成樹配中把樹酯的分子量、官能度、粘度、玻璃化溫度及軟化點(diǎn)，酸值尋求合適的平衡，找出折衷的最佳點(diǎn)，以便使涂料生產(chǎn)期間有最佳的加工特性，同時(shí)在貯存中有良好的穩(wěn)定性，在應(yīng)用中有良

28、好的流干性及其它的綜合物化性能。多元醇對(duì)聚酯物化性能的影響 選擇合理的多元醇比例對(duì)獲得優(yōu)異性能的聚酯非常重要，通常隨著三官能團(tuán)或多官能團(tuán)的比例增加，樹脂體系活性交聯(lián)基團(tuán)也越多，交聯(lián)度大，涂膜性能及貯存性好，軟化點(diǎn)相應(yīng)提高，但涂膜外觀和光澤較差些，且易膠化，二元醇與三元醇一般控制在1：0.40.5之間。羧酸或酸酐對(duì)聚酯物化性能的影響 在羧基化反應(yīng)時(shí)，樹酯酸價(jià)隨著間苯二甲酸用量的增加而增加，但樹脂軟化點(diǎn)有所下降，涂膜性能好，原因是酸當(dāng)量增加時(shí)，樹脂酸價(jià)高，也就是參加固化反應(yīng)的羧基官能團(tuán)多，樹脂活性大，固化時(shí)交聯(lián)密度高，因而涂膜性能好。催化劑乃添加劑類型及用量對(duì)合成樹脂的影響 在樹脂合成中，為了使反

29、應(yīng)完全徹底加快反應(yīng)進(jìn)程，節(jié)省能源，節(jié)省勞動(dòng)力，常常加入適量的催化劑，添加些促進(jìn)劑以改善粉末成膜速度，降低固化溫度，添加些抗氧劑以改善樹脂外觀，添加些增光劑以改善成粉后涂膜的光澤等等，怎樣選擇這些必須小料的類型及用量是尤為重要的。多了不僅增加成本有時(shí)還起相反的作用，少了又達(dá)不到效果，這就要求我們?nèi)嬲莆掌浯呋碚摷翱刂埔粋€(gè)“量”字。促進(jìn)劑，針對(duì)粉末的要求一般選用咪唑或季銨鹽類，咪唑?qū)π阅芨挠^明顯，但不好掌握，相過(guò)量會(huì)引起成粉后涂膜表面流平及桔皮，季銨鹽用量不當(dāng)，不僅影響涂膜外觀，且對(duì)貯存穩(wěn)定性也影響較大?？寡鮿╊愐话氵x用亞磷酸酯類或受阻酚類。其它還有改變反應(yīng)溫度，攪拌速度，投料時(shí)間通惰性氣體，減

30、壓縮聚出體系壓力等條件。 2飽和聚酯涂料的特點(diǎn)飽和聚酯涂料的特點(diǎn)7 目前市場(chǎng)的聚酯涂料有以下優(yōu)點(diǎn) ： 1、 漆膜具有極亮的光澤，同時(shí)具有優(yōu)異的綜合性能如堅(jiān)硬牢固，耐熱、耐水和各種化學(xué)試劑，不泛黃，具有良好的保光性和保色性能。 2、 聚酯涂料可制成高固體份，因此漆膜豐滿厚實(shí)，表面光潔如鏡。 3、 能常溫固化，不需烘烤設(shè)備。 4、 聚酯涂料施工簡(jiǎn)便，較之傳統(tǒng)涂料施工具有工藝簡(jiǎn)便，操作容易，可進(jìn)行噴、刷、滾、淋等多種施工方法。 5、 聚酯涂料干燥速度快，能縮短生產(chǎn)周期。 6、 聚酷涂料配以添加劑，可以制成珍珠、云石、幻彩、龜裂等多種艷麗花紋和彩色。 7、 聚酯涂料因可制成高固體份，因此可以減少環(huán)境污

31、染，對(duì)保障人民身體健康、維護(hù)生態(tài)平衡具有重要意義。 3飽和聚酯涂料的發(fā)展趨勢(shì)飽和聚酯涂料的發(fā)展趨勢(shì)589聚酯涂料早在四十年代即已在德國(guó)研制成功，隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，新材料、新方法不斷涌現(xiàn)，加之應(yīng)用技術(shù)和施工設(shè)備、設(shè)施有了長(zhǎng)足的進(jìn)步，使聚酯涂料在當(dāng)今家具涂飾領(lǐng)域獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷。聚酯涂料是目前較為流行的涂料，世界上意大利、德國(guó)、美國(guó)、日本等國(guó)家40的高級(jí)家具采用聚酯涂料。國(guó)內(nèi)則由廣東、福建等南方諸省率先形成一股“聚酯家具熱”，并逐漸向全國(guó)擴(kuò)展。我國(guó)19922000年聚酯涂料的年均增長(zhǎng)率為32.37，到2000年產(chǎn)品產(chǎn)旦預(yù)計(jì)將達(dá)到3.5萬(wàn)噸。無(wú)論是國(guó)內(nèi)還是國(guó)外，聚酯涂料是增長(zhǎng)速度最快的涂料品種之一。同時(shí)聚

32、酯涂料還廣泛用于汽車和塑料等行業(yè)。常規(guī)聚酯樹脂涂料，使用大量溶劑、以汽車面漆為例在施工鉆度時(shí)，涂料溶劑分含量如下：(體積計(jì))熱塑型80，氧化干燥型50，雙組份60，熱固性70，金屬閃光型85。 隨著世界環(huán)境保護(hù)法規(guī)日益嚴(yán)格，能源費(fèi)用逐步上升，及用戶對(duì)產(chǎn)品耐久性要求的增加和對(duì)粉末涂料及其優(yōu)點(diǎn)認(rèn)識(shí)的經(jīng)商提高，使得粉末涂料工業(yè)得到了飛速發(fā)展，其產(chǎn)量以年1015的速度穩(wěn)步上升。其中純聚酯粉末涂料做為粉末涂料家族中的一支，以其優(yōu)異的戶外耐候性和耐腐蝕性而得到了越來(lái)越廣泛的成用。聚酯粉末涂料具有環(huán)氧樹脂粉末涂料與丙烯酸酯類粉末涂料的雙重性能，其漆層具有較高的裝飾性，又具有較好的耐候性、防腐性、機(jī)械強(qiáng)度和電

33、性能等綜合性能，已成為粉末涂料中發(fā)展最快，應(yīng)用廣泛的品種近年來(lái)，以異氰脲酸三縮甘油酯(TGIC)為固化劑的聚酯粉末涂料在家用電器、交通運(yùn)輸、建筑材料、機(jī)械制造等領(lǐng)域應(yīng)用不斷擴(kuò)大 聚酯漆在創(chuàng)造豐富多彩的生活環(huán)境中起著很重要的作用的今天，隨時(shí)代多樣化的發(fā)展，聚酯漆的作用將不再僅限于材料保護(hù)和外表美觀，而是作為一種具有新的使用價(jià)值的化工產(chǎn)品引起各界的關(guān)注。 第六節(jié)第六節(jié) 醇酸樹脂的進(jìn)展醇酸樹脂的進(jìn)展 苯乙烯改性醇酸樹脂涂料的研究進(jìn)展苯乙烯改性醇酸樹脂涂料的研究進(jìn)展 （瞿金清肖新. 2002-06-03 10:55:02 ） 摘要綜述了苯乙烯改性醇酸樹脂涂料的研究進(jìn)展，介紹了該類樹脂的合成、性能及應(yīng)用，討論了該類樹脂的優(yōu)缺點(diǎn)，預(yù)測(cè)了苯乙烯改性醇酸樹脂涂料的發(fā)展趨勢(shì)。 關(guān)鍵詞苯乙烯，改性，醇酸樹脂 醇酸樹脂的合成技術(shù)成熟，工藝簡(jiǎn)單，原料易得，樹脂產(chǎn)品貯存穩(wěn)定，涂膜