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1、姓名:班級(jí):學(xué)號(hào):電位分析習(xí)題一.單項(xiàng)選擇題()1、在直接電位法中,指示電極的電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系為A.無關(guān)B.成正比C.與其對(duì)數(shù)成正比D.符合能斯特公式()2、電位分析法中作為參比電極,應(yīng)滿足的要求之一是:A.其電位應(yīng)與溫度無關(guān)B.其電位應(yīng)等于零C.測(cè)量過程中即使有微小電流通過,其電位仍保持恒定D.不存在液接電位()3、采用pH的實(shí)用定義主要是因?yàn)椋篈.單個(gè)離子的活度目前用電化學(xué)方法不能測(cè)量B.液體接界電位的變化和理論上難以計(jì)算C.K不能準(zhǔn)確的測(cè)定和計(jì)算,并經(jīng)常發(fā)生變化D.不對(duì)稱電位可能隨時(shí)間而變化()4、氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于A.氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子
2、B.氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)C.氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)D.氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)()5、電位滴定是以測(cè)量電位的變化情況為基礎(chǔ),下列因素影響最大的是:A.外參比電極電位B.液接電位C.不對(duì)稱電位D.被測(cè)離子活度()6、電位滴定法比直接電位法更準(zhǔn)確,這是因?yàn)椋篈.直接電位法在用能斯特方程計(jì)算時(shí)有誤差B.電位滴定法選用了比直接電位法更靈敏的電極C.電位滴定法是以測(cè)量電位的相對(duì)變化為基礎(chǔ)的D.電位滴定法比直接電位法的干擾因素少()7、由電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差看,如用同一儀器測(cè)下列離子,最不宜用直接電位法測(cè)定的是:A.H+B
3、.NO3-C.Ca2+D.B3+()8、氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí),其目的A.清洗電極B.檢查電極的好壞C.活化電極D.檢查離子計(jì)能否使用()9、用pH玻璃電極測(cè)定pH約為12的堿性試液,測(cè)得pH比實(shí)際值A(chǔ).大B.小C.兩者相等D.難以確定()10、用氟離子選擇性電極測(cè)定飲用水中F-含量時(shí),Al3+,F(xiàn)e3+的干擾屬于:A.直接與電極膜發(fā)生作用B.與共存離子在電極膜上反應(yīng)生成一種新的不溶性化合物C.與被測(cè)離子形成配合物D.與被測(cè)離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)()11、某離子選擇電極對(duì)一價(jià)的A和B離子都有響應(yīng),但aB100倍于aA時(shí),B離子提供的電位與A離子提供的相等。A,BK的值
4、為A.0.1B.0.01C.10D.100()12、pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是A.玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕B.H+度高,它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位,pH值偏低C.H+與H2O形成H3O+,結(jié)果H+降低,pH增高D.在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小,使H+傳遞困難,pH增高()13、電位法測(cè)定時(shí),溶液攪拌的目的是A.縮短電極建立電位平衡的時(shí)間B.加速離子的擴(kuò)散,減小濃差極化C.讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)D.破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立()14、用氟離子選擇電極測(cè)定水樣中F含量時(shí),需加入TISAB溶液,此時(shí)測(cè)得的結(jié)果是A.水樣中F的含量B.水樣中游離氟的總量C.水樣中配合物中氟的總量D.B和C的總和(
5、)15、玻璃電極的活化是為了A.清洗電極表面B.減小溫度的影響C.更好地形成水化層D.降低液接電位()16、電位法中,作為參比電極,其電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度A.成正比B.符合能斯特方程C.的對(duì)數(shù)成正比D.無關(guān)二.填充題1、用直讀法測(cè)定試液的pH值,其實(shí)用定義可用式來表示。2、在直接電位法中,化學(xué)電池的兩個(gè)電極分別稱為和電極。3、在測(cè)定溶液的pH值時(shí),使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校準(zhǔn)pH計(jì),其目的是校準(zhǔn)和液液接電位位對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。4、pH玻璃電極屬于電極,使用之前一般需要在水中浸泡一段時(shí)間,目的為了形成,并減小電勢(shì)。5、離子選擇性電極雖然有多種,但其基本結(jié)構(gòu)是由,三部分組成。6、電位分析是在條件下測(cè)定
6、電池的電動(dòng)勢(shì),理論上講,它極化現(xiàn)象。7、由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極,內(nèi)參比電極是,內(nèi)參比溶液由組成。8、離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí),對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶?要求體積要,濃度要,目的是減小稀釋效應(yīng)。9、pH玻璃膜電極一般不在高酸度和高堿度條件下使用,這是因?yàn)榇嬖凇H?簡(jiǎn)答題1、用氟離子選擇電極測(cè)定自來水中F-濃度時(shí),不管是標(biāo)準(zhǔn)試液還是待測(cè)試樣都需要加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB),簡(jiǎn)述其組成和作用。2、電位滴定法的基本原理是什么?有哪些確定終點(diǎn)的方法?3.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用。四.計(jì)算題1、用NO3-選擇電極測(cè)定NO3-活度,組成下列電池(-)NO3-選
7、擇電極NO3-(a=6,8710-3mol?L-1)|SCE(+)在25c時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.3674V,若用未知NO3-溶液代替已知活度NO3-溶液,又測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.4364V,求未知液的NO3-活度為多少?2、某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù):KNO3-,SO42-=4.1X10-5,用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根,如果要求測(cè)量誤差不大于3%,試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少?解:3、用氟離子選擇電極測(cè)定牙膏中的含量,稱取0.205g牙膏,并加入50mLTISAB試劑,攪拌微沸冷卻后移入100mL容量瓶中,用蒸儲(chǔ)水稀釋至刻度,移取25.00mL于燒杯中測(cè)其電位值為-0
8、.155V,力口入0.10mL,0.50mg/mLF標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)彳#電位值為-0.176V。該離子選擇電極的斜率為59.0mV/pF,氟的相對(duì)原子質(zhì)量為19.00,計(jì)算牙膏中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。=答案=一.D(2)C(3)C(4)B(5)D(6)CD(8)C(9)B(10)C(11)B(12)D(13)A(14)D(15)C(16)D二.pHx=pHs+EX-Es(2)指示;參比(3)不對(duì)稱XS2.303RT/F(4)非晶體膜(或剛性基質(zhì));水化層;不對(duì)稱。(5)敏感膜;內(nèi)參比電極;內(nèi)參比溶液(6)零電流;不存在Ag|AgCl;0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。(8)小,高(9)
9、酸差和堿差(亦稱鈉差)三.(1)測(cè)F-過程所使用的TISAB典型組成:1mol/L的NaCl,使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度;3+0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶放pH在5左右;0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe、Al3+等干擾離子。TISAB的作用:保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定;維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極的要求;掩蔽干擾離子。(2)電位滴定過程中,被測(cè)離子與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),待測(cè)離子活度發(fā)生變化引起電極電位的改變:到達(dá)終點(diǎn)前后,溶液中離子活度變化很大,甚至變化達(dá)幾個(gè)數(shù)量級(jí)。根據(jù)能斯特響應(yīng),電極電位發(fā)生突躍,通過測(cè)量電位變化,用
10、計(jì)算或作圖可求出終點(diǎn)時(shí)滴定劑用量,從而計(jì)算出被測(cè)離子活度(濃度)。電位滴定終點(diǎn)的確定方法有EV曲線法,A肌-V曲線法,色產(chǎn)一V曲線法以及直線法等。(3)指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測(cè)量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí),可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化。參比電極:在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí),是通過測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來進(jìn)行的,電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采用一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn),這樣的電極就稱為參比電極。例如,測(cè)定溶液pH時(shí),通常用飽和甘汞電極作為參比電極。四aNO3一6.8710"
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