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文檔簡(jiǎn)介
1、砷及砷化合物中毒 賴賴 燕燕 湖南省職業(yè)病防治院理化特性砷(arsenicAS)元素,原子量74.92,熔點(diǎn)817,沸點(diǎn)615,可升華。有黃、灰、黑褐三種同素異構(gòu)體。其中灰色晶體具有金屬性。不溶于水,易溶于硝酸、王水和熱堿液,在潮濕空氣中易氧化。 常見(jiàn)化合物:常見(jiàn)化合物: 雄黃(雄黃(AsAs2 2S S)和雌黃()和雌黃(AsAs2 2S S3 3);); 砷的氧化物和一些鹽類:砷的氧化物和一些鹽類: 如三氧化二砷、五氧化二砷、砷酸、砷酸鹽(五價(jià)砷化合如三氧化二砷、五氧化二砷、砷酸、砷酸鹽(五價(jià)砷化合物)、亞砷酸鹽(三價(jià)砷化合物)巴黎綠(乙酸銅和偏砷物)、亞砷酸鹽(三價(jià)砷化合物)巴黎綠(乙酸
2、銅和偏砷酸銅復(fù)鹽);酸銅復(fù)鹽); 有機(jī)砷化合物有機(jī)砷化合物如甲基砷酸鋅、甲基砷酸鈣、甲基砷酸鐵如甲基砷酸鋅、甲基砷酸鈣、甲基砷酸鐵胺等。胺等。常見(jiàn)化合物: 砷的毒性:砷的毒性: 砷及其固體化合物的急性毒性與水溶性有關(guān)。砷及其固體化合物的急性毒性與水溶性有關(guān)。 元素砷毒性很低。元素砷毒性很低。 雄黃和雌黃在水中的溶解度小,毒性低;雄黃和雌黃在水中的溶解度小,毒性低; 有機(jī)砷毒性偏低。有機(jī)砷毒性偏低。 砷的氧化物和一些鹽類等絕大部分屬于砷的氧化物和一些鹽類等絕大部分屬于高毒類物質(zhì);高毒類物質(zhì); 三價(jià)砷化物的毒性較五價(jià)強(qiáng),以三氧化二砷毒性最強(qiáng)。其次三價(jià)砷化物的毒性較五價(jià)強(qiáng),以三氧化二砷毒性最強(qiáng)。其次
3、五氧化砷、二氯化砷等;五氧化砷、二氯化砷等; 三氧化二砷俗稱砒霜、砒石、信石、白砒,為白色粉末,微三氧化二砷俗稱砒霜、砒石、信石、白砒,為白色粉末,微溶于水,易升華(溶于水,易升華(193193););二、接觸機(jī)會(huì)二、接觸機(jī)會(huì) 砷在地殼中含量并不大,在自然界廣泛存在。主要是以硫化物礦的形式存在如雌黃、雄黃和砷黃鐵礦。與其他金屬共生。無(wú)論何種金屬硫化物礦石中都含有一定量砷。 1、砷礦冶煉:砷主要是從焙燒冶煉鉛、鋅、銅等金屬礦的煙道灰或礦渣中提取,因經(jīng)過(guò)可生成白砷(AS2O3),升華提取成高純度成品后,經(jīng)加熱還原或加入氯氣生成三氯化砷,再加氫氣還原制的砷。2、制造農(nóng)藥 殺蟲(chóng)劑:用砷生產(chǎn)砷酸鉛、砷酸
4、鈣、亞砷酸鈉、亞砷酸鈣、無(wú)氧化二砷、巴黎綠等。 殺菌劑:甲基砷酸鋅(稻腳青)、甲基砷酸鈣(稻寧)、甲基砷酸鐵胺(田安)等 3、砷酸鈉作為木材防腐劑、除銹劑、除草劑。3、冶金工業(yè)砷與鉛、銅制造合金,可增強(qiáng)其抗腐蝕性和耐磨性,用于制造火車的火箱板、汽車散熱器等;4、半導(dǎo)體工業(yè)用以制造砷化鎵、砷化銦等半導(dǎo)體;5、醫(yī)藥工業(yè)砷化合物用以生產(chǎn)抗梅毒藥、抗癌藥( 急性早幼粒細(xì)胞白血病急性早幼粒細(xì)胞白血病、原發(fā)原發(fā)性肝癌性肝癌晚期) 、枯痣散6、其他紡織,顏料工業(yè)染色原料(雄黃、雌黃,深綠);玻璃工業(yè)中的脫色劑。7、工業(yè)造成的環(huán)境污染:8、地方性砷中毒:9 9、其他急性中毒:、其他急性中毒: 三、毒代動(dòng)力學(xué)三
5、、毒代動(dòng)力學(xué) 吸收:吸收:經(jīng)消化道、呼吸道及皮膚。職業(yè)中毒以后兩種途徑為主。職業(yè)中毒以后兩種途徑為主。三價(jià)、五價(jià)砷化合物、有機(jī)砷化合物在腸道吸收率三價(jià)、五價(jià)砷化合物、有機(jī)砷化合物在腸道吸收率80%80%,砷,砷酸、三氯化砷等經(jīng)皮膚吸收。酸、三氯化砷等經(jīng)皮膚吸收。 砷在血中轉(zhuǎn)化為三價(jià),與蛋白質(zhì)或氨基酸中的巰基結(jié)合,砷在血中轉(zhuǎn)化為三價(jià),與蛋白質(zhì)或氨基酸中的巰基結(jié)合,隨血液分布至全身組織,主要為肝、腎、胃腸道、脾、肌隨血液分布至全身組織,主要為肝、腎、胃腸道、脾、肌肉、肺等,故從血液中清除快;肉、肺等,故從血液中清除快; 主要蓄積:毛發(fā)、指甲皮膚和骨骼主要蓄積:毛發(fā)、指甲皮膚和骨骼。 砷對(duì)血腦屏障透
6、過(guò)力不強(qiáng),可透過(guò)胎盤(pán)。砷對(duì)血腦屏障透過(guò)力不強(qiáng),可透過(guò)胎盤(pán)。 排出:排出:無(wú)機(jī)砷在體內(nèi)主要經(jīng)甲基化進(jìn)行解毒,生成二甲砷酸、甲砷酸,他們和少無(wú)機(jī)砷在體內(nèi)主要經(jīng)甲基化進(jìn)行解毒,生成二甲砷酸、甲砷酸,他們和少量的原型砷主要經(jīng)尿排出,每日可排出日攝取量的量的原型砷主要經(jīng)尿排出,每日可排出日攝取量的70%70%;有機(jī)砷排出稍慢,糞便、汗液,乳汁、呼氣、毛發(fā)及皮膚脫屑也能排出排有機(jī)砷排出稍慢,糞便、汗液,乳汁、呼氣、毛發(fā)及皮膚脫屑也能排出排除少量砷。除少量砷。 毒性機(jī)制毒性機(jī)制 砷是原生質(zhì)毒。砷是原生質(zhì)毒。 與與SHSH結(jié)合,使含巰基的酶、輔酶和蛋白質(zhì)生物活性及功結(jié)合,使含巰基的酶、輔酶和蛋白質(zhì)生物活性及功
7、能改變,尤其是甲基化三價(jià)砷毒性最強(qiáng)。能改變,尤其是甲基化三價(jià)砷毒性最強(qiáng)。 抑制含巰基酶活性,干擾細(xì)胞的氧化還原反應(yīng)和能量代謝;抑制含巰基酶活性,干擾細(xì)胞的氧化還原反應(yīng)和能量代謝; 砷還可與砷還可與DNADNA聚合酶結(jié)合干擾聚合酶結(jié)合干擾DNADNA的合成與修復(fù);的合成與修復(fù); 直接損害毛細(xì)血管,引起通透性改變;直接損害毛細(xì)血管,引起通透性改變; 砷具有一定的致畸性;砷具有一定的致畸性; 三價(jià)砷的致癌性公認(rèn)。三價(jià)砷的致癌性公認(rèn)。四、臨床表現(xiàn)(一)急性中毒1、急性胃腸炎:砷酸鹽、三氧化二砷、急性胃腸炎:砷酸鹽、三氧化二砷2、中毒性心肌炎表現(xiàn)及休克:、中毒性心肌炎表現(xiàn)及休克:3、神經(jīng)系統(tǒng)損害:、神經(jīng)
8、系統(tǒng)損害:4、中毒性肝、腎損傷、中毒性肝、腎損傷5、其他:、其他:(二)慢性中毒1 1、皮膚改變:、皮膚改變:最常見(jiàn)為色素沉著、角化過(guò)度、疣狀增生。色素沉著遍及全身,尤以非暴最常見(jiàn)為色素沉著、角化過(guò)度、疣狀增生。色素沉著遍及全身,尤以非暴露部位為多,呈小點(diǎn)狀或花斑狀。露部位為多,呈小點(diǎn)狀或花斑狀。2、肝腎損害:、肝腎損害:3、類神經(jīng)癥:、類神經(jīng)癥:4 4、周圍神經(jīng)病:、周圍神經(jīng)?。? 5、砷是確認(rèn)的人類致癌物:肺癌和皮膚癌。、砷是確認(rèn)的人類致癌物:肺癌和皮膚癌。五、實(shí)驗(yàn)室檢查:血砷、尿砷:接觸者均增高。尿砷:正常參考值:0.01-0.26mg/L;故為較好的砷近期接觸指標(biāo)。(全血)血砷:應(yīng)以當(dāng)
9、地的正常值作為參考。發(fā)砷:停止砷接觸后,發(fā)砷可長(zhǎng)期保持原有水平,是可作為慢性砷接觸的判斷標(biāo)準(zhǔn)。職業(yè)健康檢查(GBZ188-2014)上崗前:上崗前:目標(biāo)疾病、職業(yè)禁忌證:目標(biāo)疾病、職業(yè)禁忌證: a)a)慢性肝??;慢性肝?。?b)b)多發(fā)性周圍神經(jīng)??;多發(fā)性周圍神經(jīng)病; c)c)嚴(yán)重慢性皮膚疾病。嚴(yán)重慢性皮膚疾病。 檢查內(nèi)容:檢查內(nèi)容: a)a)癥狀詢問(wèn):重點(diǎn)詢問(wèn)神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)等相關(guān)病史及癥狀,如乏力、頭痛、頭癥狀詢問(wèn):重點(diǎn)詢問(wèn)神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)等相關(guān)病史及癥狀,如乏力、頭痛、頭暈、失眠、四肢遠(yuǎn)端麻木、疼痛,雙下肢沉重感、乏力、消化不良、肝區(qū)不適暈、失眠、四肢遠(yuǎn)端麻木、疼痛,雙下肢沉重感、乏
10、力、消化不良、肝區(qū)不適等;等; b)b)體格檢查:體格檢查: 1) 1) 內(nèi)科常規(guī)檢查:重點(diǎn)檢查消化系統(tǒng),如肝臟大小、硬度、肝區(qū)叩痛等;內(nèi)科常規(guī)檢查:重點(diǎn)檢查消化系統(tǒng),如肝臟大小、硬度、肝區(qū)叩痛等; 2) 2) 神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查;神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查; 3) 3) 皮膚科檢查重點(diǎn)檢查皮炎、皮膚過(guò)度角化、皮膚色素沉著。皮膚科檢查重點(diǎn)檢查皮炎、皮膚過(guò)度角化、皮膚色素沉著。 c)c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查:實(shí)驗(yàn)室和其他檢查: 1) 1) 必檢項(xiàng)目:血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能;必檢項(xiàng)目:血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能; 2) 2) 選檢項(xiàng)目:神經(jīng)選檢項(xiàng)目:神經(jīng)- -肌
11、電圖、尿砷、肝脾肌電圖、尿砷、肝脾B B超。超。 在崗期間職業(yè)健康檢查 目標(biāo)疾病:目標(biāo)疾?。?a)a)職業(yè)?。郝殬I(yè)?。?1) 1) 職業(yè)性慢性砷中毒職業(yè)性慢性砷中毒( (見(jiàn)見(jiàn)GBZ 83) GBZ 83) 2) 2) 職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌( (見(jiàn)見(jiàn)GBZ 94) GBZ 94) b)b)職業(yè)禁忌證:同上崗前。職業(yè)禁忌證:同上崗前。檢查內(nèi)容:檢查內(nèi)容: a)a)癥狀詢問(wèn):癥狀詢問(wèn):除詢問(wèn)上崗前檢查所列癥狀外,重點(diǎn)詢問(wèn)呼吸系統(tǒng)癥狀,如咳嗽、除詢問(wèn)上崗前檢查所列癥狀外,重點(diǎn)詢問(wèn)呼吸系統(tǒng)癥狀,如咳嗽、咳痰、痰中帶血、咳血、胸悶、呼吸困難;咳痰、痰中帶血、咳血、胸悶、呼吸困難
12、;b)b)體格檢查:體格檢查: 1) 1) 內(nèi)科常規(guī)檢查;內(nèi)科常規(guī)檢查; 2) 2) 神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查;神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查; 3) 3) 皮膚科檢查:重點(diǎn)檢查軀干部及四肢有無(wú)彌漫的黑色或棕褐色的色素沉皮膚科檢查:重點(diǎn)檢查軀干部及四肢有無(wú)彌漫的黑色或棕褐色的色素沉著和色素脫失斑,指、趾甲著和色素脫失斑,指、趾甲MeesMees紋,手、足掌皮膚過(guò)度角化及脫屑等;紋,手、足掌皮膚過(guò)度角化及脫屑等; c)c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查:實(shí)驗(yàn)室和其他檢查: 1) 1) 必檢項(xiàng)目:血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能、肝脾必檢項(xiàng)目:血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能、肝脾B B超、尿砷或
13、發(fā)砷、超、尿砷或發(fā)砷、胸部胸部X X射線攝片;射線攝片; 2) 2) 選檢項(xiàng)目:胸部選檢項(xiàng)目:胸部CTCT、神經(jīng)、神經(jīng)- -肌電圖。肌電圖。 健康檢查周期:健康檢查周期:a)a)肝功能檢查:每半年肝功能檢查:每半年1 1次;次; b)b)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)IIII級(jí)及以上:級(jí)及以上:1 1年年1 1次;次; c)c)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)I I級(jí):級(jí):2 2年年1 1次。次。 離崗時(shí)職業(yè)健康檢查 目標(biāo)疾病:目標(biāo)疾?。郝殬I(yè)病:職業(yè)?。?a)a)職業(yè)性慢性砷中毒;職業(yè)性慢性砷中毒; b)b)職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。 檢查內(nèi)容:同在
14、崗檢查內(nèi)容:同在崗 離崗后離崗后職業(yè)健康檢查職業(yè)健康檢查( (推薦性推薦性) ) 檢查對(duì)象:砷作業(yè)人員。檢查對(duì)象:砷作業(yè)人員。 目標(biāo)疾?。耗繕?biāo)疾?。?a)a)職業(yè)性慢性砷中毒;職業(yè)性慢性砷中毒; b)b)職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。 檢查內(nèi)容:同在崗。檢查內(nèi)容:同在崗。 檢查時(shí)間:檢查時(shí)間:接觸砷工齡在接觸砷工齡在1010年年( (含含1010年年) )以下者,隨訪以下者,隨訪9 9年;接觸砷工齡在年;接觸砷工齡在1010年以上者,年以上者,隨訪隨訪2121年,隨訪周期為每年,隨訪周期為每3 3年年1 1次。若接觸砷工齡次。若接觸砷工齡5 5年,且接觸濃度符年,且接觸濃
15、度符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)可以不隨訪。合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)可以不隨訪。 七、診斷與鑒別診斷七、診斷與鑒別診斷 職業(yè)性慢性砷中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)職業(yè)性慢性砷中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)GBZ83-2013GBZ83-2013急性中毒診斷原則:根據(jù)短時(shí)間內(nèi)接觸大量砷化合物的職業(yè)史,出現(xiàn)以呼吸、消化和神經(jīng)系統(tǒng)損傷為主的臨床表現(xiàn),結(jié)合尿砷或發(fā)砷等實(shí)驗(yàn)室檢查結(jié)果,參考現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查綜合分析,排除類似疾病方可診斷。接觸反應(yīng):短時(shí)間接觸大量砷及其化合物后出現(xiàn)一過(guò)性的頭暈、頭痛、乏力、或伴有咳嗽、胸悶、眼結(jié)膜充血等癥狀,24-72小時(shí)觀察,消失和好轉(zhuǎn)。急性中毒:急性中毒:接觸反應(yīng)的癥狀加重,并具備以下一項(xiàng)者:1、急性氣管-支氣管、支氣
16、管肺炎;2、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等急性胃腸炎表現(xiàn);3、頭暈、頭痛、乏力、失眠、煩躁不安等癥狀。鑒別診斷:急性胃腸炎、支氣管炎、胃腸道傳染病、食物中毒,多發(fā)性鑒別診斷:急性胃腸炎、支氣管炎、胃腸道傳染病、食物中毒,多發(fā)性神經(jīng)病時(shí)與格林巴利或多發(fā)性神經(jīng)病鑒別。神經(jīng)病時(shí)與格林巴利或多發(fā)性神經(jīng)病鑒別。慢性中毒: 根據(jù)較長(zhǎng)期間密切接觸砷化物的職業(yè)史,出現(xiàn)皮膚、肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)損傷為主的臨床表現(xiàn),結(jié)合尿砷或發(fā)砷等實(shí)驗(yàn)室檢查結(jié)果,參考現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查綜合分析,排除類似疾病方可診斷。觀察對(duì)象具有頭痛、頭暈、失眠、多夢(mèng)、乏力、消化不良、消瘦、肝區(qū)不適等癥狀;發(fā)砷超過(guò)當(dāng)?shù)卣⒖贾?。診斷及分級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 慢性輕度中毒
17、 除上述表現(xiàn)外,具有下列情況之一者:a)皮膚角化過(guò)度,尤在掌跖部位出現(xiàn)過(guò)度角化;疣狀 增生;軀干部及四肢出現(xiàn)彌漫的黑色或棕褐色的色素沉著和色素脫失斑;b)慢性輕度中毒性肝病;(GBZ59)d)慢性輕度中毒性周圍神經(jīng)病。(GBZ247)慢性慢性中度中度中毒中毒: 在輕度中毒基礎(chǔ)上,病情進(jìn)一步加重,并具有下列情況之一者:a) a) 全身泛發(fā)性皮膚過(guò)度角化、疣狀增生;或皮膚角化物脫落形成潰瘍、長(zhǎng)期不愈合;b) b) 慢性中度中毒性肝?。℅BZ59GBZ59);C C)慢性中度中毒性周圍神經(jīng)?。℅BZ247GBZ247);慢性重度中毒 中度中度中毒的癥狀加重,具有下列表現(xiàn)之一者中毒的癥狀加重,具有下列表現(xiàn)之一者: : a) a)肝硬化肝硬化; ; b) b)慢性重度中毒性周圍神經(jīng)?。灾囟戎卸拘灾車窠?jīng)?。℅BZ2
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