高分子材料第一章題目.總結

1、一名詞解釋1. 高分子近程結構聚合物的一次結構 , 也叫化學結構 . 包括高分子鏈結構單元的化學組成、 連接方式、空間構型、序列結構以及高分子鏈的幾何形狀。2. 全同立構：高分子鏈全部由一種旋光異構單元鍵接組成。間同立構：高分子鏈由兩種旋光異構單元交替地鍵接而成。二 填空1 泊洛沙姆常用作 靜脈注射脂肪乳 的乳化劑，商品名為 普朗尼克 ，是一種 O/W型乳化劑，常用型號為泊洛沙姆 188卡波姆的基本類型934 型、 940 型、 941 型和 1342 型。2. 作為藥用輔料, 天然藥用高分子及其衍生物不僅用于傳統(tǒng)的藥物劑型中緩釋制劑、納米藥物制劑、靶向給藥系統(tǒng)和透皮治療系統(tǒng)。, 而且可用于三

2、選擇1 可用于靜脈注射乳劑的乳化劑的是（A）A 泊洛沙姆188B司盤 60C吐溫 80D十二烷基硫酸鈉E 蔗糖脂肪酸酯2. （ C）是目前世界上產(chǎn)量最大，應用最廣的塑料。A聚乙烯B聚丙烯C聚氯乙烯D聚苯乙烯3.高分子聚合物的分子是是不均一的，這種分子量的不均一性稱為（A 多分散性B溶散性C觸變性D高通量性四 簡答題A）1 泊洛沙姆有哪些理化性質？曇點：溫度升高到一定程度，溶解度急劇下降并析出時的溫度稱為曇點。乳化性：同系物中聚氧丙烯含量越高，乳化性越好。有一定的起泡性。水溶性：分子中聚氧乙烯含量增加或聚氧丙烯含量減少，則水溶性增加。脂溶性：在乙醇、乙酸乙酯、氯仿中溶解，在乙醚或石油醚中幾乎不溶

3、解。穩(wěn)定性： 室溫時在空氣中較穩(wěn)定； 光照時 pH 值明顯下降； 對酸堿水溶液和金屬離子穩(wěn)定。水溶液易生霉菌。2 卡波姆的用途？答： 1. 作粘合劑與包衣材料2. 局部外用制劑基質3. 乳化劑、增稠劑和助懸劑4. 緩釋控釋材料5. 粘膜粘附材料3 卡波姆有哪些化學性質？答： 1. 溶解、溶脹及其凝膠特性。2. 在乳劑系統(tǒng)中具有乳化和穩(wěn)定雙重作用。3. 穩(wěn)定性。4. 卡波姆毒性很低，具有生物相容性。4 聚合物化學反應的分類答：聚合度基本不變的反應： 僅限于側基和端基變化， 聚合度基本不變； 聚合度變大的反應：交聯(lián)、接枝、嵌段、擴鏈；聚合度變小的反應：降解，解聚。5 聚合物化學反應的特征答：聚合物

4、上的官能團的反應活性明顯低于小分子； 聚合物鏈上的官能團很難全部發(fā)生反應， 具有局部反應的特點；產(chǎn)物不純，副反應多；大分子化學反應只需加入少量試劑即可引起性質上的巨大變化，低分子化合物，一般需要等摩爾試劑。6 影響結晶的因素主要有哪些？答： 1. 溫度；漿料的過飽和度，這個主要由溫度來控制，溫度越低過飽和度越低。過飽和度越大，則產(chǎn)生晶核越多，結晶體粒徑越小。另外，在一定溫度上驟然冷卻會降低結晶度；2. 分子結構，分子結構越簡單，對稱性越好，結晶速度越快；3. 分子間作用力，分子間作用力有利于將分子結合在晶體中，從而提高結晶能力；4. 分子量，對同一物質來說，分子量越低結晶速度越快。7 請列舉五

5、中常用于醫(yī)藥行業(yè)的高分子材料答：淀粉、環(huán)糊精、PEG、 PLA、 PVP、聚乙烯醇、殼聚糖、泊洛沙姆等。8 簡要回答纖維素在食品藥品生產(chǎn)中的應用？（ 1）可用于片劑的稀釋劑，硬膠囊或散劑的填充劑。（ 2）在軟膠囊中可用于降低油性懸浮性內(nèi)容物的穩(wěn)定劑，以減輕其沉降作用。也可作口服混懸劑的助懸劑。（ 3）用作片劑干性粘合劑的濃度為 5%。-20%，崩解劑濃度為 5%-15%，助流劑濃度為 1%-2%，但不得用作注射劑或吸入劑輔料，因可致肉芽腫。（ 4）在食品工業(yè)中可作為無熱量食品的添加劑。9. 柔性概念及影響因素答：（ 1）主鏈結構當主鏈中含C-O， C-N， Si-O 鍵時，柔順性好。因為 O、

6、 N原子周圍的原子比C原子少，內(nèi)旋轉的位阻??；而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。當主鏈中含非共軛雙鍵時，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子間距增大使內(nèi)旋轉較容易，柔順性好。當主鏈中由共軛雙鍵組成時，由于共軛雙鍵因p 電子云重疊不能內(nèi)旋轉，因而柔順性差， 是剛性鏈。（ 2） 側基 側基的極性越大，極性基團數(shù)目越多，相互作用越強，單鍵內(nèi)旋轉越困難，分子鏈柔順性越差。非極性側基的體積越大，內(nèi)旋轉位阻越大，柔順性越差；對稱性側基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側基對稱性越高，分子鏈柔順性越好。（ 3）氫鍵

7、大大增加分子鏈的剛性。（ 4）鏈的長短 如果分子鏈較短，內(nèi)旋轉產(chǎn)生的構象數(shù)小，剛性大。如果分子鏈較長，主鏈所含的單鍵數(shù)目多，因內(nèi)旋轉而產(chǎn)生的構象數(shù)目多，柔順性好。但鏈長超過一定值后，分子鏈的構象服從統(tǒng)計規(guī)律，鏈長對柔順性的影響不大。（ 5）交聯(lián) 使分子鏈的柔性降低。（ 6）溫度 溫度越高，鏈的柔性越大。10.很長而柔的鏈分子能夠結晶嗎？答 ： 許多高聚物雖然宏觀上外形不規(guī)整，但確實包含有一定數(shù)量的，良好有序的微小晶粒，每個晶粒內(nèi)部的結構和普通晶體一樣，具有三維遠程有序，證明許多聚合物在一定條件下也能夠結晶。11.測定高聚物分子量的方法：端基測定法粘度法光散射法端基測定法：測得的是聚合物試樣的數(shù)

8、均分子量適用對象：聚合物的化學結構明確。高分子鏈末端所帶分析基團的數(shù)目必須知道，且可以用化學方法進行定量分析。分子量不大（3× 104以下）為什么？分子量越大，單位質量聚合物所含的端基數(shù)目就越少，測定的準確度就越差。粘度法：測定的是粘均分子量優(yōu)點：所用儀器設備簡單，操作方便，準確度較高，因此目前應用最廣泛。所測分子量范圍很寬光散射法：測定的是重均分子量利用溶液的光散射性質測定溶質的分子量的一種方法可測定的分子量范圍（104107）12 簡述聚乙二醇在制劑中的應用答：注射用的復合溶劑；軟膏及化妝品基質；液體藥劑的助懸，增黏與增溶；固體分散劑的載體；片劑的固態(tài)黏合劑；用于修飾微?；蚣{米粒

9、聚合物載體。13 結晶過程的主要特征（ 1）聚合物結晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶核形成和晶粒生長兩過程。（ 2）結晶溫度不同，結晶速度也不同，在某一溫度時出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結晶速度的結晶溫度可由以下經(jīng)驗關系式估算：Tmax = 0.63 Tm + 0.37 Tg - 18.5（ 2） 在 T g 與 Tm溫度范圍內(nèi)進行。溫度高于熔點 Tm，高分子處于熔融狀態(tài)，晶核不易形成；低于 Tg，高分子鏈運動困難，難以進行規(guī)整排列，晶核也不能生成，晶粒難以生長。（3） 有主結晶階段和次結晶階段之分。14 分子結構可以分為哪些結構層次？各結構層次包括哪些內(nèi)容？它們對高分子的性能會產(chǎn)生什么影響？答：1

10、）層次：高分子結構首先可以分為鏈結構和聚集態(tài)結構兩部分。鏈結構是指單個高分子鏈的結構與形態(tài)，它又分為近程結構和遠程結構。高分子的聚集態(tài)結構是指的是由眾多大分子鏈排列堆砌而形成的材料結構。包括三級結構、高級結構。2）內(nèi)容一級結構：化學組成；結構單元的連接方式和鏈接順序；分子的構造；分子鏈的構型二級結構：分子鏈的大?。ǚ肿恿浚?；分子鏈在空間的形態(tài)（構象、柔順性）三級結構：晶態(tài)結構；非晶態(tài)結構；液晶結構；取向結構高級結構：多組分高分子體系；高分子生物體結構3）影響：近程結構決定了高分子的基本性能，聚集態(tài)結構直接影響高分子的使用性能。15 高分子鏈中近程結構、遠程結構與聚集態(tài)結構的區(qū)別？答案： 近程

11、結構是構成宏觀聚合物最原始的基礎，或者說， 近程結構是反映高分子各種特性的最主要結構層次，它直接影響高分子的熔點、密度、溶解性、粘度、粘附性等許多性能。遠程結構由若干個重復單元組成的大分子的長度和形狀，高分子鏈的大小一般用重復單元的個數(shù)來表示。是高分子特有的結構（小分子不存在遠程結構），高分子的遠程結構影響著高分子鏈的柔性，致使聚合物有高彈性。聚集態(tài)結構及更高次結構是在聚合物加工成型過程中形成的。即便具有相同鏈結構的同一聚合物， 由于加工成型工藝或條件不同，就可能產(chǎn)生不同的聚集態(tài)結構，如結晶程度、晶粒大小和形態(tài)的差異等。這些結構直接影響材料的力學性能、機械強度、開裂性能和透明性。16 結晶聚合

12、物的主要特征及其結晶過程的主要特征答： 1. 結晶聚合物的主要特征（ 1）部分結晶 聚合物結晶結構的基本單元是鏈段，鏈段的運動和整齊堆砌受到整個分子鏈的牽制（ 2）存在熔程 與結晶溫度有關。結晶溫度低，熔程寬，反之則窄。結晶度 =晶相的含量 / 試樣總含量 *100%2. 結晶過程的主要特征（ 1）聚合物結晶過程與小分子化合物相似，要經(jīng)歷晶核形成和晶粒生長兩過程。（ 2）結晶溫度不同，結晶速度也不同，在某一溫度時出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結晶速度的結晶溫度可由以下經(jīng)驗關系式估算：Tmax = 0.63 Tm + 0.37 Tg - 18.5（ 3）在 T g 與 Tm溫度范圍內(nèi)進行。溫度高于熔點 T

13、m，高分子處于熔融狀態(tài)，晶核不易形成；低于 Tg，高分子鏈運動困難，難以進行規(guī)整排列，晶核也不能生成，晶粒難以生長。（4） 有主結晶階段和次結晶階段之分。17 述聚合物中單體、聚合度、重復單元、結構單元和單體單元的區(qū)別答：能形成高分子化合物中結構單元的低分子化合物稱為單體。高分子鏈中重復單元的重復次數(shù)稱為聚合度。聚合物中化學組成相同的最小單位稱為重復單元。構成高分子鏈并決定高分子結構以一定方式連接起來的原子組合稱為結構單元。聚合物中具有與單體相同化學組成而電子結構的單元稱為單體單元。18、簡述高分子材料在藥物制劑中的應用答：用于片劑和一般固體制劑：作為粘合劑，稀釋劑，崩解劑，潤滑劑，包衣材料等

14、。作為緩、控釋材料：如用作擴散控釋材料，溶解、溶蝕或生物降解基水凝膠材料，高分子滲透膜，離子交換樹脂等。用于液體或半固體制劑：作為增稠劑，助懸劑，膠凝劑，乳化劑，分散劑等。用作生物粘附性材料。用作新型給藥裝置的組件。用作藥品包裝材料。19、取向的特點有哪些？答： 1. 各向異性2. 熱力學上是一種非平衡狀態(tài)答： I 區(qū)，Tm 以下 1030范圍內(nèi)，是過冷區(qū)。成核速度極小，結晶速度接近于零。II 區(qū)，從 I 區(qū)下限開始，向下 3060范圍內(nèi)，隨著溫度降低，結晶速度迅速增大。III 區(qū)，是熔體結晶生成的主要區(qū)域，最大結晶速度出現(xiàn)在這個區(qū)域。IV 區(qū)，結晶速度隨溫度降低迅速下降。結晶速度主要由晶粒生

15、長過程控制。20、高分子的分子量有什么特點？哪種測量方法最為準確？答： 1、多分散性2 、測定方法不同，分子量的大小不同3、只有統(tǒng)計的意義4、高分子分子量越大，機械強度越大，但分子量過大，聚合物高溫流動粘度增加，加工成型困難； 最為準確的測量方法：光散射法21、簡述分子量分布曲線及其意義。（附圖說明）答：分子量的微分分布曲線，橫坐標代表分子量，縱坐標表示分子量M的組分的相對含量，根據(jù)此類圖不僅能知道高分子的平均大小，還可以知道分子量的分散程度即分子量分布密度，分布寬時表示分子量很不均一，分布窄時則表明分子量比較均一。22 藥物制劑中淀粉的應用主要有哪些?答 :1) 作為稀釋劑主要作用是用來填充

16、片劑的重量或體積， 以便于制劑成型和分劑量， 從而便于壓片；常用的填充劑有淀粉類、糖類、纖維素類和無機鹽類等2) 作為粘合劑某些藥物粉末本身不具有粘性或粘性較小，需要加入淀粉漿等粘性物質，才能使其粘合起來，這時所加入的粘性物質就稱為粘合劑。3) 作為崩解劑由于它們具有很強的吸水膨脹性，能夠瓦解片劑的結合力，使片劑從一個整體的片狀物裂碎成許多細小的顆粒，實現(xiàn)片劑的崩解，所以十分有利于片劑中主藥的溶解和吸收。使用濃度是 315。23 高分子材料的幾何形狀對其性能影響答：高分子的幾何形狀一般為支化和交聯(lián)。支化對高分子材料的性能影響較大。 支化破壞了分子的規(guī)整性， 使材料結晶度大大降低。 同時，在密度

17、、熔點、結晶度和硬度等方面都要低于線型無支鏈的高分子材料。交聯(lián)度的大小將影響到材料的使用性能， 一般地說，交聯(lián)度愈大的高分子， 物性愈剛硬，耐熱及穩(wěn)定性較好，是熱固性樹脂。相比之下，線形或支化度較小的高分子，物性較柔軟，受熱后流動性增大，可轉變?yōu)檎沉黧w，是熱塑性的樹脂。另外， 支化的高分子能夠溶解， 二交聯(lián)的高分子是不溶不熔的， 只有當交聯(lián)度不太大是能在溶劑中溶脹。24 高分子的柔性受哪些方面的因素影響答：凡是有利于單鍵內(nèi)旋轉的因素，都會使鏈的柔性提高。高分子鏈的影響因素：主鏈結構、取代基、支化和交聯(lián)、分子鏈的長短、分子鏈的規(guī)整性。外界因素：溫度、外力、溶劑。25 液晶形成的條件：（ 1）分子

18、具有不對稱的幾何形狀。如棒狀、平板狀或盤狀。（ 2）分子要有一定的剛性。如含有多重鍵、芳香環(huán)等剛性基團。（ 3）分子之間要有適當大小的作用力來維持分子的有序排列，即液晶分子要含有極性或易極化的基團。26高分子的織態(tài)結構：1、高分子織態(tài)結構如何制備：（ 1）物理共混：包括機械共混和溶液澆鑄共混等。是將兩種或兩種以上聚合物在熔體、或在溶液、或在乳液狀態(tài)下機械共混后，經(jīng)冷卻固化或用沉淀劑共沉淀的方法得到。（ 2）化學共混：通過接枝、嵌段和互穿聚合物網(wǎng)絡（ IPN）的方法將兩種或兩種以上聚合物以化學鍵結合在一起。從廣義上理解，聚合物共混物還包含接枝和嵌段兩種類型的共聚物，但不包括無規(guī)共聚物。27 高分

19、子材料的幾何形狀對其性能影響答：高分子的幾何形狀一般為支化和交聯(lián)。支化對高分子材料的性能影響較大。 支化破壞了分子的規(guī)整性， 使材料結晶度大大降低。 同時，在密度、熔點、結晶度和硬度等方面都要低于線型無支鏈的高分子材料。交聯(lián)度的大小將影響到材料的使用性能， 一般地說，交聯(lián)度愈大的高分子， 物性愈剛硬，耐熱及穩(wěn)定性較好，是熱固性樹脂。相比之下，線形或支化度較小的高分子，物性較柔軟，受熱后流動性增大，可轉變?yōu)檎沉黧w，是熱塑性的樹脂。另外， 支化的高分子能夠溶解， 二交聯(lián)的高分子是不溶不熔的， 只有當交聯(lián)度不太大是能在溶劑中溶脹。28 什么叫聚合反應？用不同的分類方法可分為哪幾種？答：聚合反應是指由低分子單體合成高分子化合物的化學反應。 聚合反應按照單體與聚合物在元素組成和結構上的變化， 分為加聚反應和縮聚反應。 聚合反應按照聚合機理的不同分為鏈鎖聚合和逐步聚合。29. 什么是高分子共聚物？兩種單體共聚物的序列結構有哪幾種？答：有兩種或多種不同的單體或者聚合物反應得到的高分子稱為共聚物。含 A、B 兩種單體的共聚物分子鏈的結構單元有無規(guī)共聚物； 交替共聚物； 嵌段共聚物；接枝共聚物。30. 常用的藥用合成高分子材料有那幾大類？答：丙烯酸類均聚物及其共聚物；乙烯基