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1、第六章 電化學(xué)原理及其應(yīng)用一、選擇題1下列電極反應(yīng)中,溶液中的pH值升高,其氧化態(tài)的氧化性減小的是( C )A. Br2+2e = 2Br B. Cl2+2e=2ClC. MnO4+5e+8H+=2Mn2+4H2O D. Zn2+2e=Zn2已知H2O2在酸性介質(zhì)中的電勢(shì)圖為 O2 0.67V H2O2 1.77V H2O,在堿性介質(zhì)中的電勢(shì)圖為O2- 0.08V H2O2 0.87V H2O,說明H2O2的歧化反應(yīng)(C)A.只在酸性介質(zhì)中發(fā)生 B.只在堿性介質(zhì)中發(fā)生C.無論在酸、堿性介質(zhì)中都發(fā)生 .與反應(yīng)方程式的書寫有關(guān)3與下列原電池電動(dòng)勢(shì)無關(guān)的因素是 Zn | Zn2+H+,H2 | Pt
2、 (B) A. Zn2+的濃度 B. Zn電極板的面積C.H+的濃度 D.溫度4298K時(shí),已知E(Fe3+/Fe)=0.771V,E(Sn4+/Sn2+)=0.150V,則反應(yīng)2Fe2+Sn4+=2Fe3+Sn2+的rGm為( D )kJ/mol。A. 268.7B. 177.8C. 119.9D. 119.95判斷在酸性溶液中下列等濃度的離子哪些能共存(D)A Sn2+和Hg2+ B. SO32和MnO4C. Sn4+和Fe D. Fe2+和Sn4+已知E(Hg2+/Hg)=0.851V,E(Sn4+/Sn2+)=0.15V ,E(MnO4/Mn2+)=1.49VE(SO42/H2SO3)
3、=1.29V ,E(Fe2+/Fe)= 0.44V6已知下列反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下逆向自發(fā)進(jìn)行 Sn4+Cu = Sn2+Cu2+E(Cu2+/Cu)=(1) , E(Sn4+/Sn2+)=(2) 則有(C) A. (1) = (2) B. (1)(2) C. (1)(2) D. 都不對(duì)二、 填空題1將下列方程式配平 3 PbO2 + 2 Cr3+ + _H2O_ 1 Cr2O72 + 3 Pb2+ + _2H+_ (酸性介質(zhì)) 2 MnO2 + 3 H2O2 +_2OH-_ 2 MnO4 + _4H2O_ (堿性介質(zhì))2現(xiàn)有三種氧化劑Cr2O72,H2O2,F(xiàn)e3+,若要使Cl、Br、I混合溶液中
4、的I氧化為I2,而Br-和Cl-都不發(fā)生變化,選用Fe3+最合適。(ECl2/Cl-=1.36V, EBr2/Br-=1.065V, EI2/I-=0.535V)3把氧化還原反應(yīng)Fe2+Ag+=Fe3+Ag設(shè)計(jì)為原電池,則正極反應(yīng)為Ag+ e = Ag,負(fù)極反應(yīng)為 Fe3+e= Fe2+ ,原電池符號(hào)為PtFe3+(c1),Fe2+(c2)Ag+(c3)Ag。4在n+ne M(s)電極反應(yīng)中,當(dāng)加入n+的沉淀劑時(shí),可使其電極電勢(shì)值 降低 ,如增加的量,則電極電勢(shì)不變5已知EAg+/Ag=0.800V, Ksp=1.6×1010則E(AgCl/Ag)= 0.222V 。6已知電極反應(yīng)C
5、u2+2e=Cu的Eº為0.347,則電極反應(yīng)2Cu - 4e =2Cu2+的E值為 0.347V 。7用氧化數(shù)法配平下列氧化還原反應(yīng)。(1) K2Cr2O7H2SH2SO4 K2SO4Cr2(SO4)3SH2O K2Cr2O73H2S4H2SO4 = K2SO4Cr2(SO4)33S7H2O (2)FeS2O2 Fe2O3SO2 4FeS211O2 = 2Fe2O38SO2 8用離子-電子法配平下列氧化還原反應(yīng)。(1)MnO4-SO32- SO42-Mn2+ (酸介質(zhì)中) 2MnO4-5SO32- +6H+ = 5SO42-2Mn2+ +3H2O (2) NaCrO2NaClO N
6、a2CrO4NaCl (堿介質(zhì)中) 2NaCrO23NaClO+2NaOH = 2Na2CrO43NaCl + H2O 三、計(jì)算題:1已知:Ag+ e = Ag E(Ag+/Ag) = 0.8000V 試求下列AgCl/Ag,AgI/Ag電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E(AgCl/Ag)和E(AgI/Ag)。并說明為什么Ag不能從HCl中置換出H2,卻能從HI中置換出H2。Ksp(AgCl)=1.6×1010, Ksp(AgI)=1.5×1016解:Ag+ + e = Ag (1) AgCl + e = Ag + Cl- (2) (2)-(1),得:AgCl = Ag+ + Cl- 同
7、理:2Ag + 2HCl = 2AgCl + H2 = (H+/H2)- (AgCl/Ag)= -0.2220V<0 所以,反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。2Ag + 2HI = 2AgI + H2 = (H+/H2)- (AgI/Ag)= -0.1336V>0 所以,反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。 因此,Ag不能從HCl中置換出H2,卻能從HI中置換出H2。2將Cu片插入0.5 moldm-3CuSO4溶液中,Ag片插入0.5 moldm-3AgNO3溶液中構(gòu)成原電池。已知:E(Cu2+/Cu) = 0.3419V ,E(Ag+/Ag) = 0.7996V。根據(jù)以上條件(1)寫出電池符號(hào)。(2)寫出電極反
8、應(yīng)和電池反應(yīng)(3)求電池電動(dòng)勢(shì)(4)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)。解:(1)電池符號(hào):(-)CuCu2+(0.5mol·dm-3)Ag+(0.5mol·dm-3)Ag(+) (2)正極:Ag+ + e = Ag 負(fù)極:Cu2+ + 2e = Cu 電池反應(yīng):2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+ (3) (4)3已知:E(Fe3+/Fe2+)= 0.771V, E(O2/OH)= 0.401V, Ksp(Fe(OH)3) = 2.64×10-39Ksp(Fe(OH)2) = 4.87×10-17。試求:(1)電極反應(yīng)Fe(OH)3 eFe(OH)2 +OH的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。(2)反應(yīng)4Fe(OH)2 O22H2O4Fe(OH)3的平衡常數(shù)。(3)由上述結(jié)果,討論在堿性條件下Fe(II)的穩(wěn)定性。解:(1) (2) (3)堿性條件下,F(xiàn)
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