常用水質(zhì)檢測方法

1、水質(zhì)分析檢測水質(zhì)分析檢測第第1 1章章 緒緒 論論1.1 1.1 水質(zhì)檢測的性質(zhì)和任務水質(zhì)檢測的性質(zhì)和任務水質(zhì)分析檢測水質(zhì)分析檢測是研究水及其雜質(zhì)、污染物的組成、性質(zhì)、含是研究水及其雜質(zhì)、污染物的組成、性質(zhì)、含量及其分析方法的一門學科。它在日趨嚴重的水環(huán)境污染治量及其分析方法的一門學科。它在日趨嚴重的水環(huán)境污染治理與檢測中起著眼睛和哨兵的作用，給排水設計、水處理工理與檢測中起著眼睛和哨兵的作用，給排水設計、水處理工藝、水環(huán)境評價、廢水綜合利用效果等都必須以分析結(jié)果為藝、水環(huán)境評價、廢水綜合利用效果等都必須以分析結(jié)果為依據(jù)，并做出正確判斷和評價。依據(jù)，并做出正確判斷和評價。通過學習，掌握水分析化

2、學的四大滴定方法（通過學習，掌握水分析化學的四大滴定方法（酸堿滴定法、酸堿滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法和氧化還原滴定法配位滴定法、沉淀滴定法和氧化還原滴定法）和主要儀器分和主要儀器分析法（析法（分光光度法、原子吸收光譜法和氣相色譜分析法等分光光度法、原子吸收光譜法和氣相色譜分析法等）的基本原理、基本理論和基本技能，掌握水質(zhì)分析的基本操的基本原理、基本理論和基本技能，掌握水質(zhì)分析的基本操作。作。1.2 1.2 水分析化學的分類水分析化學的分類根據(jù)分析任務、分析對象、測定原理、操作方法和具體根據(jù)分析任務、分析對象、測定原理、操作方法和具體要求的不同，分析方法可分為許多種類。要求的不同，分析方法可

3、分為許多種類。按測定方法的原理劃分為化學分析和儀器分析法按測定方法的原理劃分為化學分析和儀器分析法化學分析法：化學分析法：以物質(zhì)的化學反應為基礎的分析方法（也稱以物質(zhì)的化學反應為基礎的分析方法（也稱為經(jīng)典化學分析法），主要有重量分析法和滴定分析法。為經(jīng)典化學分析法），主要有重量分析法和滴定分析法。 儀器分析法儀器分析法：以物質(zhì)的物理和物理化學性質(zhì)為基礎的分析：以物質(zhì)的物理和物理化學性質(zhì)為基礎的分析方法（也稱為物理和物理化學分析法）。方法（也稱為物理和物理化學分析法）。A A、光學分析法、光學分析法 : :紫外可見、紅外、分子熒光及磷光、原子吸收、原紫外可見、紅外、分子熒光及磷光、原子吸收、原子

4、發(fā)射光譜法等子發(fā)射光譜法等B B、電化學分析法：電重量分析、電位分析、電導法、庫侖法、伏安、電化學分析法：電重量分析、電位分析、電導法、庫侖法、伏安法、極譜分析法等法、極譜分析法等C C、色譜法：氣相、液相、離子色譜法、色譜法：氣相、液相、離子色譜法D D、其它方法：質(zhì)譜、核磁共振、其它方法：質(zhì)譜、核磁共振、X X射線、電子顯微鏡分析等射線、電子顯微鏡分析等儀器分析法儀器分析法1.3 1.3 水質(zhì)指標和水質(zhì)標準水質(zhì)指標和水質(zhì)標準2 2 水質(zhì)指標水質(zhì)指標物理指標：物理指標：不涉及化學反應，參數(shù)測定后水樣不發(fā)生變化不涉及化學反應，參數(shù)測定后水樣不發(fā)生變化化學指標化學指標微生物學指標微生物學指標按不

5、同用水目的制定的污染物的量閾值。按不同用水目的制定的污染物的量閾值。余氯為下界，其他指標均為上界限值，不可超越。余氯為下界，其他指標均為上界限值，不可超越。1 1 水質(zhì)標準水質(zhì)標準1) 1) 水溫水溫 2) 2) 臭味（文字描述）和臭閾值臭味（文字描述）和臭閾值3) 3) 色度色度4) 4) 濁度，混凝工藝重要的控制指標濁度，混凝工藝重要的控制指標5) 5) 殘渣（總殘渣殘渣（總殘渣 = = 可濾殘渣可濾殘渣 + + 不可濾殘渣），重量法測定不可濾殘渣），重量法測定 6) 6) 電導率，電導率儀測定電導率，電導率儀測定7) 7) 紫外吸光度值（紫外吸光度值（ UVAUVA254254）：反映水

6、中有機物含量）：反映水中有機物含量8) 8) 氧化還原電位（氧化還原電位（ORPORP）：廢水生物處理過程重要控制參數(shù)）：廢水生物處理過程重要控制參數(shù)保障供水安全的重要指標保障供水安全的重要指標 1) 1) 細菌總數(shù)細菌總數(shù) 2) 2) 大腸菌群大腸菌群 3) 3) 大腸埃希氏菌大腸埃希氏菌4) 4) 耐熱大腸菌群耐熱大腸菌群5) 5) 賈第鞭毛蟲賈第鞭毛蟲6) 6) 隱孢子蟲隱孢子蟲7) 7) 游離性余氯：游離性余氯： Cl2/HOCl/OCl-1)1) pH值：值：pH = -lgH+ 2)2)酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量（酸度）酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量（酸度） 接受質(zhì)子物質(zhì)的總量

7、（堿度）接受質(zhì)子物質(zhì)的總量（堿度）3)3)硬度：水中硬度：水中Ca2+、Mg2+離子的總量離子的總量 永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成 暫時硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形暫時硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形 成沉淀成沉淀 4)4)總鹽量（或礦化度）：水中全部陰陽離子總量總鹽量（或礦化度）：水中全部陰陽離子總量 5) 有機污染物綜合指標（宏觀地描述水中有機污染物，是總量有機污染物綜合指標（宏觀地描述水中有機污染物，是總量指標，不針對哪類有機物）指標，不針對哪類有機物）高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）：用用KMnO4作氧化劑氧化水中有機物作氧化

8、劑氧化水中有機物所消耗的量，單位所消耗的量，單位mgO2/L，適用于輕污染的給水，適用于輕污染的給水 化學需氧量（化學需氧量（CODCr）：K2Cr2O7作氧化劑，適用于重污染的排水作氧化劑，適用于重污染的排水 生物化學需氧量（生物化學需氧量（BOD）：在一定時間溫度下，微生物分解水中在一定時間溫度下，微生物分解水中有機物發(fā)生生物化學反應中所消耗的溶解氧量，單位有機物發(fā)生生物化學反應中所消耗的溶解氧量，單位mgO2/L 總有機碳（總有機碳（TOC）：總有機碳分析儀高溫燃燒水樣測定，單位總有機碳分析儀高溫燃燒水樣測定，單位mgC/L總需氧量（總需氧量（TOD）：水中有機物和還原性無機物在高溫下燃

9、燒生水中有機物和還原性無機物在高溫下燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時的需氧量，成穩(wěn)定的氧化物時的需氧量，mgO2/L 根據(jù)試驗目的選取取樣點、取樣量、采樣器和取樣根據(jù)試驗目的選取取樣點、取樣量、采樣器和取樣方法。方法。水質(zhì)分析的基本程序：水質(zhì)分析的基本程序：水樣采集、保存、預處理、分析、結(jié)果計算和報告水樣采集、保存、預處理、分析、結(jié)果計算和報告1.4 1.4 水樣的采集、保存和預處理水樣的采集、保存和預處理1 1、水樣的采集、水樣的采集（1 1）采樣斷面布設：）采樣斷面布設：a、采樣點：、采樣點：斷面布設斷面布設和和點布設點布設。對湖泊、水庫，應在進出水口布設對湖泊、水庫，應在進出水口布設2 2個檢測斷

10、面。個檢測斷面。河流水系沿河流水系沿上中下游布設上中下游布設3 3個采樣斷面?zhèn)€采樣斷面對照斷面（上游）：對照斷面（上游）：反映本地區(qū)河流水質(zhì)的初始情況。反映本地區(qū)河流水質(zhì)的初始情況。檢測斷面檢測斷面（中游）：（中游）：反映本地區(qū)排放的廢水對河段水質(zhì)反映本地區(qū)排放的廢水對河段水質(zhì)的影響。的影響。結(jié)果斷面結(jié)果斷面（下游）：（下游）：反映河流對污染物的稀釋凈化情況。反映河流對污染物的稀釋凈化情況。（2 2）采樣點布設：據(jù)河流的寬度和深度而定）采樣點布設：據(jù)河流的寬度和深度而定在斷面上選擇采樣垂線在斷面上選擇采樣垂線: : 水面寬水面寬50m50m，設一條，設一條; ; 水面寬水面寬50-100m50

11、-100m，設左、右兩條，設左、右兩條; ; 水面寬大于水面寬大于100m100m，設左、中、右三條。，設左、中、右三條。 每條垂線上設點：每條垂線上設點：表層水樣：水面下約表層水樣：水面下約0.50.51m1m處處; ;深層水樣：距底質(zhì)以上深層水樣：距底質(zhì)以上0.50.51m1m處處; ;中層水樣：表層和深層之間的中心位置。中層水樣：表層和深層之間的中心位置。b、取樣量：保證分析用量、取樣量：保證分析用量3倍以上，至少做倍以上，至少做2次平行樣。次平行樣。c、采樣器：玻璃或塑料瓶或水桶，清潔（化學指標）或、采樣器：玻璃或塑料瓶或水桶，清潔（化學指標）或無菌（微生物指標）。無菌（微生物指標）。

12、玻璃采樣瓶：測定含油類或其它有機物玻璃采樣瓶：測定含油類或其它有機物(生物生物)水樣。水樣。塑料采樣瓶：測定水中的微量金屬離子、硼、硅、氟等塑料采樣瓶：測定水中的微量金屬離子、硼、硅、氟等無機項目。無機項目。d、取樣方法：一般水樣沖洗采樣瓶、取樣方法：一般水樣沖洗采樣瓶23次后再采樣。次后再采樣。自來水：先放水數(shù)分鐘再采樣。自來水：先放水數(shù)分鐘再采樣。井水：直接采樣；或先水桶采樣，再移至采樣瓶井水：直接采樣；或先水桶采樣，再移至采樣瓶江河湖泊或海水（表面水樣）：距岸邊江河湖泊或海水（表面水樣）：距岸邊12m且水下且水下2050cm直接采樣。直接采樣。污水、廢水：重點各排放口污水、廢水：重點各排

13、放口e e、取樣形式：、取樣形式：瞬時廢水樣：瞬時廢水樣：濃度、和流量都比較恒定，可隨機采樣。濃度、和流量都比較恒定，可隨機采樣。平均混合廢水樣：平均混合廢水樣：濃度變化但流量恒定，可在濃度變化但流量恒定，可在24h24h內(nèi)每隔相內(nèi)每隔相同時間，采集等量廢水樣，最后混合成平均水樣。同時間，采集等量廢水樣，最后混合成平均水樣。平均按比例混合廢水樣：平均按比例混合廢水樣：當排放量變化時，當排放量變化時，24h24h內(nèi)每隔相同內(nèi)每隔相同時間，流量大時多取，流量少時少取，然后混合而成。時間，流量大時多取，流量少時少取，然后混合而成。2、 水樣的保存水樣的保存最好現(xiàn)場立即測定，以免發(fā)生物理、化學、生物變

14、化。最好現(xiàn)場立即測定，以免發(fā)生物理、化學、生物變化。如不能立即測定，應采用一些措施終止或減緩各種反應。如不能立即測定，應采用一些措施終止或減緩各種反應。a、冷藏冷藏：2mol.L2mol.L-1 -1的堿溶液中，被還原為的堿溶液中，被還原為MnOMnO4 42- 2-；-2-44MnO +e =MnO=0.564V五、滴定方法五、滴定方法CODCOD是指水體中已被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的是指水體中已被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，換算成氧的含量（以氧化劑的量，換算成氧的含量（以O O2 2mgLmgL-1 -1計）來表示。計）來表示。CODCOD的測定分為酸性高錳酸鉀法、

15、堿性高錳酸鉀法和重的測定分為酸性高錳酸鉀法、堿性高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。鉻酸鉀法。以高錳酸鉀法測定的以高錳酸鉀法測定的CODCOD值，又稱為高錳酸值，又稱為高錳酸鹽指數(shù)。鹽指數(shù)。 由于由于Cl-離子對此法有干擾，因而本法僅適合于地表水、地離子對此法有干擾，因而本法僅適合于地表水、地下水、飲用水和生活污水中下水、飲用水和生活污水中COD的測定。含的測定。含Cl-較高的工業(yè)較高的工業(yè)廢水則應采用重鉻酸鉀法測定。廢水則應采用重鉻酸鉀法測定。 我國規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標準為我國規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標準為2-10mgO2-10mgO2 2/L/L。應用示例水樣中化學耗氧量(COD)的

16、測定化學需氧量（化學需氧量（COD）是量度水體受還原性物質(zhì)（主要是有）是量度水體受還原性物質(zhì)（主要是有機物）污染程度的綜合性指標。機物）污染程度的綜合性指標。高錳酸鹽指數(shù)的高錳酸鹽指數(shù)的測定步驟：測定步驟：(a)分取分取100mL混勻水樣混勻水樣(如如CODMn高于高于5mg/L，則用水稀釋至，則用水稀釋至l00mL)于于250mL錐形瓶中，加錐形瓶中，加5mL(1+3)硫酸，混勻。然后硫酸，混勻。然后加加10.00mL0.0lmol/LKMn04溶液，搖勻后立即放入沸水浴中溶液，搖勻后立即放入沸水浴中加熱加熱30min。(b)取下錐形瓶，趁熱加入取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL0.0lmo

17、l/L Na2C204標液，搖標液，搖勻，立即用勻，立即用0.0lmol/LKMn04溶液滴定至顯微紅色，記錄溶液滴定至顯微紅色，記錄KMn04溶液消耗量。溶液消耗量。(c)KMn0(c)KMn04 4溶液的標定：將上述已滴定完畢的溶液加熱至約溶液的標定：將上述已滴定完畢的溶液加熱至約7070，準確加入準確加入10.00mL0.0lmol/L Na10.00mL0.0lmol/L Na2 2C C2 20 04 4標液，再用標液，再用KMn0KMn04 4溶液滴溶液滴定至顯微紅色。記錄定至顯微紅色。記錄KMn0KMn04 4溶液的消耗量溶液的消耗量V V。按下式求得。按下式求得KMn0KMn0

18、4 4溶液的校正系數(shù)溶液的校正系數(shù)(K)(K)。 K=10.00/V K=10.00/V 式中，式中，V V標定時標定時KMn0KMn04 4溶液的消耗量溶液的消耗量(mL).(mL). 若水樣經(jīng)稀釋時，應同時另取若水樣經(jīng)稀釋時，應同時另取lOOmLlOOmL水，同水樣操作步驟進水，同水樣操作步驟進行空白試驗行空白試驗。12140(10)108 1000mg O /)10 K=VVml1- KMnOmol/)5Vml.V KMLVL =C10OmL90mL100mLC0 9水高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鉀標準溶液的校正系數(shù)：滴定水樣時，消耗高錳酸鉀標準溶液的量（）M高錳酸鉀溶液的濃度（，空白試驗時，消

19、耗高錳酸鉀標準溶液的量（）稀釋的水樣中含水的比值，如：水樣， 加水稀釋至，水樣不經(jīng)稀釋的計則算公式：0210mg O /)(10+V )K-10-(10+V )K-10 CM 8 1000LV =水水樣經(jīng)稀高錳酸釋的計算公式：鹽指數(shù)（優(yōu)點：優(yōu)點： a、易提純，在、易提純，在140250干燥后，可直接配標準溶液；干燥后，可直接配標準溶液；b、標準溶液穩(wěn)定，可長期保存；、標準溶液穩(wěn)定，可長期保存；c、選擇性好，室溫下不與、選擇性好，室溫下不與CI-作用，可在作用，可在HCI溶液中進行滴定。溶液中進行滴定。缺點：缺點：a、酸性范圍使用，應用窄；、酸性范圍使用，應用窄；b、終點時難以辨別出過量、終點時

20、難以辨別出過量K2Cr2O7的黃色（產(chǎn)物的黃色（產(chǎn)物Cr3+呈綠色），呈綠色），因此須加入指示劑，如二苯胺磺酸鈉；因此須加入指示劑，如二苯胺磺酸鈉；c、有毒，應注意廢液的處理；、有毒，應注意廢液的處理；（二）重鉻酸鉀法（二）重鉻酸鉀法2-+-3+272Cr O+14H +6e =2Cr +7H O1.33V=原理：原理： 2Cr2Cr2 2O O7 72- 2- + 3C + 16H+ 3C + 16H+ + = 4Cr = 4Cr3+ 3+ + 3CO+ 3CO2 2 + 8H + 8H2 2O O（過量）（水樣有機物）（過量）（水樣有機物） （回流（回流2 2小時）小時） CrCr2 2O

21、 O7 72- 2- + + 6Fe6Fe2+ 2+ + 14H + 14H+ + = 2Cr = 2Cr3+ 3+ + 6Fe+ 6Fe3+ 3+ + 7H+ 7H2 2O O（剩余）（標準溶液）（剩余）（標準溶液） spsp： Fe(CFe(C1212H H8 8N N2 2) )3 33+3+ = Fe(C= Fe(C1212H H8 8N N2 2) )3 32+ 2+ 氧化態(tài)（藍色）氧化態(tài)（藍色） 還原態(tài)（棕紅色）還原態(tài)（棕紅色）（指示劑：鄰二氮菲亞鐵，又叫（指示劑：鄰二氮菲亞鐵，又叫試亞鐵靈試亞鐵靈或鄰菲啰啉亞鐵離子）或鄰菲啰啉亞鐵離子） 終點時由藍色變?yōu)樽丶t色終點時由藍色變?yōu)樽丶t

22、色該法適用范圍廣泛，可用于污水中化學需氧量的測定。該法適用范圍廣泛，可用于污水中化學需氧量的測定。 應用實例：化學需氧量的測定應用實例：化學需氧量的測定（ CODCODCrCr ）01Cr2()8 1000COD (O mg/L)VVcV =水樣V V0 0空白試驗空白試驗消耗消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的量（硫酸亞鐵銨標準溶液的量（mL)mL)V V1 1 滴定水樣時滴定水樣時消耗消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的量（硫酸亞鐵銨標準溶液的量（mL)mL)C C 硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L)mol/L)8 8 氧的摩爾質(zhì)量（氧的摩爾質(zhì)量（1/4 O1/4 O2 2，g/mo

23、l)g/mol)V V水水水樣的量（水樣的量（mLmL）重鉻酸鉀標準溶液的濃度是重鉻酸鉀標準溶液的濃度是1/6 K1/6 K2 2CrCr2 2O O7 7 mol/L mol/L利用利用I2的氧化性和的氧化性和I-的還原性進行滴定的方法。的還原性進行滴定的方法。-23I +II-3-3I /3II +2e3I=0.545V半電池反應為：半電池反應為：碘難溶于水（碘難溶于水（25時時1.0010-3mol.L-1），常在配），常在配制時加入制時加入KI使之溶解，這時使之溶解，這時I2與與I-結(jié)合成結(jié)合成I3-離子，離子，溶解度增大：溶解度增大：再用再用Na2S2O3溶液滴定：溶液滴定：2-2-

24、22346I +2S O=2I +S O-+2+4222MnO +10I +16H =2Mn +5I +8H O用用 I3- 標準溶液直接滴定標準溶液直接滴定強還原性強還原性物質(zhì)物質(zhì)（如（如Sn2+、Sb3+、S2-、 SO32-等）等）電勢較高的氧化性物質(zhì)，可用電勢較高的氧化性物質(zhì)，可用 I- 標準溶液還原氧化性物質(zhì)，標準溶液還原氧化性物質(zhì)，然后用然后用 Na2S2O3 標準溶液滴定釋出的標準溶液滴定釋出的 I2。測定：測定：Cu2+、CrO42-、Cr2O72-、CIO-、NO2-、H2O2氧化性物質(zhì)。氧化性物質(zhì)。如，如，KMnO4 在酸性溶液中，與過量的在酸性溶液中，與過量的 KI 作用

25、析出作用析出 I2：1 1、直接碘量法、直接碘量法2 2、間接碘量法、間接碘量法b、防止、防止I2的揮發(fā)和空氣中的的揮發(fā)和空氣中的O2氧化氧化 I- 。 滴定時不要劇烈振搖，使用碘量瓶，避光。滴定時不要劇烈振搖，使用碘量瓶，避光。a、控制溶液的酸度：、控制溶液的酸度： 滴定必須在滴定必須在中性或弱酸性中性或弱酸性溶液中進行。溶液中進行。 在堿性溶液中，在堿性溶液中，I2會發(fā)生歧化反應。會發(fā)生歧化反應。 在強酸性中在強酸性中Na2S2O3 會分解。會分解。間接碘量法應注意：間接碘量法應注意：C、判斷終點常用淀粉為指示劑，判斷終點常用淀粉為指示劑，直接法直接法的終點是的終點是從無色變藍色；從無色變

26、藍色； 間接法是間接法是從藍色變無色。淀粉溶液應在滴定近終從藍色變無色。淀粉溶液應在滴定近終點時加入，如果過早加入，淀粉會吸附較多的點時加入，如果過早加入，淀粉會吸附較多的碘，使滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。碘，使滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。標準溶液：硫代硫酸鈉和碘標準溶液。標準溶液：硫代硫酸鈉和碘標準溶液。（1）Na2S2O3標準溶液標準溶液（間接法）（間接法）Na2S2O3不是基準物質(zhì)，不能直接配制標準溶液。不是基準物質(zhì)，不能直接配制標準溶液。只能先配制成近似濃度的標液，然后再標定。只能先配制成近似濃度的標液，然后再標定。K2Cr2O7，KIO3等基準物質(zhì)常用來標定等基準物質(zhì)常用來標定Na2S2O3溶液溶液的濃

27、度。的濃度。Na2S2O3溶液濃度不穩(wěn)定，容易改變：溶液濃度不穩(wěn)定，容易改變：維持溶液堿性，抑制細菌生長維持溶液堿性，抑制細菌生長酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32-, S） S)避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化S2O32-煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解NaNa2 2S S2 2O O3 35H5H2 2O O加入少許加入少許 NaNa2 2COCO3 3貯于棕色貯于棕色玻璃瓶玻璃瓶8 814d.14d.標定標定蒸餾水蒸餾水升華法可制得純碘，但由

28、于碘的揮發(fā)性升華法可制得純碘，但由于碘的揮發(fā)性及對天平的腐蝕，不宜直接法配制。及對天平的腐蝕，不宜直接法配制。粗稱一定量碘，加過量粗稱一定量碘，加過量KI，于研缽中加少量水研磨，使，于研缽中加少量水研磨，使溶解，然后將溶液稀釋，傾入棕色瓶中于暗處保存。溶解，然后將溶液稀釋，傾入棕色瓶中于暗處保存?？捎靡褬硕ê玫目捎靡褬硕ê玫腘a2S2O3標準溶液來標定標準溶液來標定I2溶液，溶液，也可用也可用As2O3（俗名砒霜，劇毒（俗名砒霜，劇毒）來標定。）來標定。避免避免I2溶液與橡皮等有機物接觸，溶液與橡皮等有機物接觸，也要防止也要防止I2溶液見光、遇熱。溶液見光、遇熱。 3.1.2絡合滴定法絡合滴定

29、法一、基本術語一、基本術語標準溶液標準溶液已知準確濃度的溶液。已知準確濃度的溶液。滴定滴定將標準溶液通過滴定管滴加到被測物質(zhì)溶液將標準溶液通過滴定管滴加到被測物質(zhì)溶液 中的操作。中的操作?；瘜W計量點化學計量點在滴定過程中，滴定劑與被測組分按在滴定過程中，滴定劑與被測組分按 照滴定反應方程式所示計量關系定量地完全反應時照滴定反應方程式所示計量關系定量地完全反應時稱為化學計量點。稱為化學計量點。滴定終點滴定終點因指示劑顏色發(fā)生明顯改變而停止滴定因指示劑顏色發(fā)生明顯改變而停止滴定 的點。的點。終點誤差終點誤差滴定終點與化學計量點不完全吻合而引滴定終點與化學計量點不完全吻合而引 起的誤差。起的誤差。二

30、、絡合滴定法概述二、絡合滴定法概述絡合滴定法絡合滴定法利用絡合反應進行的滴定分析方法稱利用絡合反應進行的滴定分析方法稱為絡合滴定法。為絡合滴定法。 作為絡合滴定的反應必須符合以下條件：作為絡合滴定的反應必須符合以下條件：1 1、生成的絡合物要有確定的組成，即中心離子與絡、生成的絡合物要有確定的組成，即中心離子與絡合劑嚴格按一定比例化合；合劑嚴格按一定比例化合；2 2、生成的絡合物要有足夠的穩(wěn)定性；、生成的絡合物要有足夠的穩(wěn)定性；3 3、絡合反應速度要足夠快；、絡合反應速度要足夠快；4 4、有適當?shù)姆椒ㄖ甘窘K點。、有適當?shù)姆椒ㄖ甘窘K點。三、絡合平衡三、絡合平衡1 1、絡合物的穩(wěn)定常數(shù)、絡合物的穩(wěn)

31、定常數(shù) 金屬離子與金屬離子與EDTAEDTA形成絡合物的穩(wěn)定性，可用該絡形成絡合物的穩(wěn)定性，可用該絡合物的穩(wěn)定常數(shù)合物的穩(wěn)定常數(shù)K K穩(wěn)穩(wěn)來表示。來表示。MYK= MYM Y 略去電荷，可簡寫成略去電荷，可簡寫成：M+Y=MYM+Y=MY 其穩(wěn)定常數(shù)其穩(wěn)定常數(shù)K KMYMY為：為：穩(wěn)定常數(shù)值越大，絡合物就越穩(wěn)定穩(wěn)定常數(shù)值越大，絡合物就越穩(wěn)定。酸效應：由于氫離子與酸效應：由于氫離子與Y之間發(fā)生副反應，使得之間發(fā)生副反應，使得EDTA參加主反應的能力下降，這種現(xiàn)象稱為酸效應。參加主反應的能力下降，這種現(xiàn)象稱為酸效應。() 4 Y HYY=當溶液中存在酸效應時，當溶液中存在酸效應時，() () MY

32、MYY HKMYKM Y=條件穩(wěn)定常數(shù)()lglglgMYY HMYKK=上式用對數(shù)形式表示為：上式用對數(shù)形式表示為：絡合物的穩(wěn)定性受溶液絡合物的穩(wěn)定性受溶液pH值的影響很大。因此在值的影響很大。因此在實際工作中應更多采用條件穩(wěn)定常數(shù)。實際工作中應更多采用條件穩(wěn)定常數(shù)。3.2重量分析法重量分析法一、重量分析法的分類和特點一、重量分析法的分類和特點根據(jù)被測組分與其它組分分離方法的不同，重量分析根據(jù)被測組分與其它組分分離方法的不同，重量分析法可分為三種法可分為三種： 1、沉淀法、沉淀法沉淀法是重量分析法中的主要方法。這種方法是將被測沉淀法是重量分析法中的主要方法。這種方法是將被測組分以難溶化合物的

33、形式沉淀出來，再將沉淀過濾、洗組分以難溶化合物的形式沉淀出來，再將沉淀過濾、洗滌、烘干或灼燒，最后稱重并計算其含量。滌、烘干或灼燒，最后稱重并計算其含量。重量分析法是用適當方法先將試樣中的待測組分與其它重量分析法是用適當方法先將試樣中的待測組分與其它組分分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量。組分分離，然后用稱量的方法測定該組分的含量。2、氣化法：、氣化法：利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過加熱或其利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過加熱或其他方法使試樣中的待測組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)他方法使試樣中的待測組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣質(zhì)量的減少計算該組分的含量；或者當該組試樣質(zhì)量的減少計算該組分的含量；或者當該組分逸出時

34、，選擇適當吸收劑將它吸收，然后根據(jù)分逸出時，選擇適當吸收劑將它吸收，然后根據(jù)吸收劑質(zhì)量的增加計算該組分的含量。吸收劑質(zhì)量的增加計算該組分的含量。3、電解法、電解法利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然后稱量，求得其含量。上還原析出，然后稱量，求得其含量。二、重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求二、重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求1 1、重量分析對沉淀形式的要求：、重量分析對沉淀形式的要求：a. 沉淀的溶解度必須很小，這樣才能保證被測沉淀的溶解度必須很小，這樣才能保證被測組分沉淀完全。組分沉淀完全。d. 沉淀應易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。沉

35、淀應易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。c. 沉淀力求純凈，盡量避免其他雜質(zhì)的玷污。沉淀力求純凈，盡量避免其他雜質(zhì)的玷污。b. 沉淀應易于過濾和洗滌，為此，希望盡量獲沉淀應易于過濾和洗滌，為此，希望盡量獲得粗大的晶形沉淀，如果是無定形沉淀，應注意得粗大的晶形沉淀，如果是無定形沉淀，應注意掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質(zhì)。掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質(zhì)。2 2、重量分析對稱量形式的要求、重量分析對稱量形式的要求： a. 稱量形式必須有確定的化學組成，這是計稱量形式必須有確定的化學組成，這是計算分析結(jié)果的依據(jù)。算分析結(jié)果的依據(jù)。c. 稱量形式的摩爾質(zhì)量要大，則少量的待測組稱量形式的摩爾質(zhì)量要大，則少量的待測組分可以

36、得到較大量的稱量物質(zhì)，減少稱量誤差。分可以得到較大量的稱量物質(zhì)，減少稱量誤差。b. 稱量形式必須十分穩(wěn)定，不受空氣中水分、稱量形式必須十分穩(wěn)定，不受空氣中水分、等的影響。等的影響。 稱取試樣量的多少，主要決定于沉淀類型。對生稱取試樣量的多少，主要決定于沉淀類型。對生成體積小、易于過濾和洗滌的晶型沉淀，其稱量成體積小、易于過濾和洗滌的晶型沉淀，其稱量式的質(zhì)量控制在式的質(zhì)量控制在0.30.5g。對生成體積大、不易。對生成體積大、不易過和洗滌的得無定型沉淀，其稱量式的質(zhì)量控制過和洗滌的得無定型沉淀，其稱量式的質(zhì)量控制在在0.10.2g。據(jù)此依照組分含量即可估算出應取。據(jù)此依照組分含量即可估算出應取稱

37、量的試樣量。稱量的試樣量。3.稱取試樣量的估算稱取試樣量的估算三、沉淀的過濾和洗滌三、沉淀的過濾和洗滌過濾的目的是將沉淀與母液分離。通常過濾是通過過濾的目的是將沉淀與母液分離。通常過濾是通過濾紙或玻璃砂芯漏斗或玻璃砂芯坩堝進行。濾紙或玻璃砂芯漏斗或玻璃砂芯坩堝進行。采用采用“少量多次少量多次”的方法洗滌沉淀，即每次加少量的方法洗滌沉淀，即每次加少量洗滌液，洗后盡量瀝干，再加第二次洗滌液，這洗滌液，洗后盡量瀝干，再加第二次洗滌液，這樣可提高洗滌效率。一般洗滌樣可提高洗滌效率。一般洗滌3-5次即可。次即可。四、沉淀的烘干或灼燒四、沉淀的烘干或灼燒烘干是為了除去沉淀中的水分和可揮發(fā)物質(zhì)，使烘干是為了

38、除去沉淀中的水分和可揮發(fā)物質(zhì)，使沉淀形式轉(zhuǎn)化為組成固定的稱量形式。烘干或灼沉淀形式轉(zhuǎn)化為組成固定的稱量形式。烘干或灼燒的溫度和時間，隨沉淀不同而異。燒的溫度和時間，隨沉淀不同而異。吸光光度法吸光光度法比色分析法比色分析法紫外分光光度分析法紫外分光光度分析法(UV)可見分光光度分析法可見分光光度分析法(Vis)3.3 吸收光譜吸收光譜基于物質(zhì)對基于物質(zhì)對光光的的選擇性吸收選擇性吸收建立的分析方法，稱為建立的分析方法，稱為吸光光度法或分光光度法。吸光光度法或分光光度法。n 儀器簡單、操作簡便、快速儀器簡單、操作簡便、快速 n靈敏度高靈敏度高：測定下限可達：測定下限可達10-510 -6molL-1

39、, 10-4%10-5%。n準確度較高準確度較高：相對誤差為：相對誤差為2% 5%。能夠滿足。能夠滿足微量組分的測定要求。微量組分的測定要求。n應用廣泛應用廣泛分光光度法的特點：分光光度法的特點：1、光的基本性質(zhì)、光的基本性質(zhì)光是一種電磁波。光是一種電磁波。自然界中存在各種不同波長的電自然界中存在各種不同波長的電磁波，電磁波按其波長的不同可分為不同區(qū)域：磁波，電磁波按其波長的不同可分為不同區(qū)域： 一、吸光光度法基本原理一、吸光光度法基本原理 X射線射線 0.1 10nm 中紅外光中紅外光 2.5 50 m 可見光可見光 400 760nm 近紫外光近紫外光 200 400nm 遠紫外光遠紫外光

40、 10 200nm 近紅外光近紅外光 0.75 2.5 m無線電波無線電波 1 1000m微微 波波 0.1 100cm 遠紅外光遠紅外光 50 1000 m光譜名稱光譜名稱波長范圍波長范圍躍遷類型躍遷類型輻射源輻射源分析方法分析方法X X射線射線0.10.110nm10nmK K和和L L層電子層電子 X X射線管射線管X X射線光譜法射線光譜法遠紫外光遠紫外光1010200nm200nm中層電子中層電子氫燈氫燈真空紫外光真空紫外光度法度法近紫外光近紫外光200200400nm400nm價電子價電子氫燈氫燈紫外光度法紫外光度法可見光可見光400400750nm750nm價電子價電子鎢燈鎢燈比

41、色及可見比色及可見光度法光度法近紅外光近紅外光0.750.752.5m2.5m分子振動分子振動碳化硅熱棒碳化硅熱棒近紅外光度法近紅外光度法中紅外光中紅外光2.52.55.0m5.0m分子振動分子振動同上同上中紅外光度中紅外光度法法遠紅外光遠紅外光5.05.01000m1000m分子振動和分子振動和轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)動同上同上遠紅外光度遠紅外光度法法微波微波0.10.1100cm100cm分子轉(zhuǎn)動分子轉(zhuǎn)動電磁波發(fā)生器電磁波發(fā)生器微波光譜法微波光譜法無線電波無線電波1 11000m1000m核磁共振光核磁共振光譜法譜法分光光度法所使用的光譜范圍在分光光度法所使用的光譜范圍在200nm- 1000 m 之間。其

42、中之間。其中200nm400nm為為紫外光區(qū)紫外光區(qū)， 400nm760nm為為可見光區(qū)可見光區(qū)， 760nm 1000 m為為紅外光區(qū)紅外光區(qū)。單色光：單色光：具有單一波長的光稱為具有單一波長的光稱為單色光單色光。復合光復合光：由不同波長的光組成的光稱為：由不同波長的光組成的光稱為復合光復合光?？梢姽猓嚎梢姽猓喝搜勰芨杏X到的光稱為人眼能感覺到的光稱為可見光可見光?？梢姽馐怯煽梢姽馐怯杉t、橙、黃、綠、青、藍、紫等紅、橙、黃、綠、青、藍、紫等各種色光各種色光按一定強度比例混合而成的。按一定強度比例混合而成的。橙橙紅紅黃黃綠綠青青青藍青藍藍藍紫紫圖圖 互補色光示意圖互補色光示意圖圖中處于直線關系圖

43、中處于直線關系的兩種色光為互補色的兩種色光為互補色光。光。實驗證明，如果把適當顏色的兩種光按一實驗證明，如果把適當顏色的兩種光按一定強度比例混合，可以成為白光，這兩種定強度比例混合，可以成為白光，這兩種色光稱為色光稱為互補色光。互補色光。對溶液來說，溶液呈現(xiàn)不同的顏色是由于溶液中對溶液來說，溶液呈現(xiàn)不同的顏色是由于溶液中的質(zhì)點的質(zhì)點( (離子或分子離子或分子) )對不同波長的光具有選擇性對不同波長的光具有選擇性吸收而引起的。吸收而引起的。當白光通過某種溶液時，如果物質(zhì)對各種波長的當白光通過某種溶液時，如果物質(zhì)對各種波長的光完全吸收，則溶液光完全吸收，則溶液呈現(xiàn)黑色呈現(xiàn)黑色；如果完全反射，；如果

44、完全反射，則呈現(xiàn)白色；則呈現(xiàn)白色；如果對各種波長的光均勻吸收，如果對各種波長的光均勻吸收，則則呈現(xiàn)灰色；呈現(xiàn)灰色；如果選擇地吸收某些波長的光，則呈如果選擇地吸收某些波長的光，則呈現(xiàn)透射光的顏色?，F(xiàn)透射光的顏色。 也就是說，如果只吸收或最大程度的吸收某種波也就是說，如果只吸收或最大程度的吸收某種波長的光，則溶液呈現(xiàn)的是這種波長光的補色光。長的光，則溶液呈現(xiàn)的是這種波長光的補色光。物質(zhì)呈現(xiàn)顏色與吸收光波長的關系見表物質(zhì)呈現(xiàn)顏色與吸收光波長的關系見表9-29-2吸收光吸收光波波長長nm吸收光吸收光顏色顏色物質(zhì)顏物質(zhì)顏色色400-450紫黃綠450-480藍藍黃黃480-490綠藍綠藍橙橙490-50

45、0藍綠藍綠紅紅500-560綠綠紫紅紫紅560-580黃綠黃綠紫紫580-610黃黃藍藍610-650橙橙綠藍綠藍650-760紅紅藍綠藍綠表表9-2 9-2 物質(zhì)顏色和吸收光顏色的關系物質(zhì)顏色和吸收光顏色的關系圖圖9-2 9-2 不同顏色的可見光波長不同顏色的可見光波長如果將各種波長的單色光依次通過某一固定如果將各種波長的單色光依次通過某一固定濃度的有色溶液，測量每一波長下有色溶液濃度的有色溶液，測量每一波長下有色溶液對光的吸收程度對光的吸收程度( (即即吸光度吸光度 A A) )，然后以，然后以波長波長為橫坐標，為橫坐標，吸光度吸光度為縱坐標作圖，得到一條為縱坐標作圖，得到一條曲線，稱為曲

46、線，稱為吸收光譜曲線吸收光譜曲線( (簡稱吸收曲線簡稱吸收曲線) )。從曲線可以清楚地看到有色溶液對光的吸收情從曲線可以清楚地看到有色溶液對光的吸收情況。（圖況。（圖9-3） 2、吸收光譜曲線、吸收光譜曲線圖圖9-3 KMnO4 溶液的溶液的吸收曲吸收曲線線 max525nm=(1)(2)(3)(4) 朗伯朗伯比耳定律：比耳定律：式中：式中：I0為入射光強度；為入射光強度； It為透射光強度；為透射光強度； A為吸光度；為吸光度； b為液層厚度為液層厚度(即光程長度即光程長度)； C為溶液濃度；為溶液濃度；K為比例常數(shù)；為比例常數(shù)；AKbc=Abc=Aabc= c：溶液的濃度，單位：溶液的濃度

47、，單位gL a：吸光系數(shù)，單位：吸光系數(shù)，單位Lgcm 式中，式中，A：吸光度，描述溶液對光的吸收程度；：吸光度，描述溶液對光的吸收程度； b：液層厚度：液層厚度(光程長度光程長度)，通常以，通常以cm為單位；為單位； c：溶液的摩爾濃度，單位：溶液的摩爾濃度，單位molL； ：摩爾吸光系數(shù)，單位：摩爾吸光系數(shù)，單位Lmolcm；aM a=與 的關系：透光度透光度T : : 描述入射光透過溶液的程度描述入射光透過溶液的程度。 T = I t / I0A lg T吸光度吸光度A與透光度與透光度T的關系的關系:在多組分體系中，如果各種吸光物質(zhì)之在多組分體系中，如果各種吸光物質(zhì)之間沒有相互作用，這時

48、體系的總吸光度間沒有相互作用，這時體系的總吸光度等于各組分吸光度之和，即吸光度具有等于各組分吸光度之和，即吸光度具有加和性。加和性。nAAAA=21總二、顯色反應及顯色條件的選擇二、顯色反應及顯色條件的選擇 測定某種物質(zhì)時，如果待測物質(zhì)本身有較深的測定某種物質(zhì)時，如果待測物質(zhì)本身有較深的顏色，就可以進行直接測定，但大多數(shù)待測物質(zhì)是顏色，就可以進行直接測定，但大多數(shù)待測物質(zhì)是無色或很淺的顏色，故需要選適當?shù)脑噭┡c被測離無色或很淺的顏色，故需要選適當?shù)脑噭┡c被測離子反應生成有色化合物再進行測定子反應生成有色化合物再進行測定，此反應稱為顯此反應稱為顯色反應，所用的試劑稱為顯色劑。色反應，所用的試劑稱

49、為顯色劑。1 1、顯色反應的選擇、顯色反應的選擇顯色反應一般應滿足下列要求：顯色反應一般應滿足下列要求： a. 選擇性好：選擇性好：干擾少或干擾容易消除。干擾少或干擾容易消除。b. 靈敏度高靈敏度高：有色物質(zhì)的有色物質(zhì)的 應大于應大于104。 c. 有色化合物的組成恒定有色化合物的組成恒定，符合一定的化學式。，符合一定的化學式。d. 有色化合物的性質(zhì)應足夠穩(wěn)定有色化合物的性質(zhì)應足夠穩(wěn)定，至少保證在測，至少保證在測量過程中溶液的吸光度基本恒定。量過程中溶液的吸光度基本恒定。e. 有色化合物與顯色劑之間的顏色差別要大有色化合物與顯色劑之間的顏色差別要大，即即顯色劑對光的吸收與絡合物的吸收有明顯區(qū)別

50、，顯色劑對光的吸收與絡合物的吸收有明顯區(qū)別，一般要求兩者的吸收峰波長之差一般要求兩者的吸收峰波長之差 （稱為對比（稱為對比度）大于度）大于60nm60nm。2、顯色條件的選擇、顯色條件的選擇酸度對顯色反應的影響主要表現(xiàn)為：酸度對顯色反應的影響主要表現(xiàn)為：a.影響顯色劑的平衡濃度和顏色影響顯色劑的平衡濃度和顏色 b.影響被測金屬離子的存在狀態(tài)影響被測金屬離子的存在狀態(tài) c.影響絡合物的組成影響絡合物的組成 顯色反應的適宜酸度是通過實驗來確定的。具體顯色反應的適宜酸度是通過實驗來確定的。具體方法是：固定溶液中被測組分與顯色劑的濃度，方法是：固定溶液中被測組分與顯色劑的濃度，調(diào)節(jié)溶液不同的調(diào)節(jié)溶液不

51、同的pH，測定溶液吸光度。用，測定溶液吸光度。用pH作作橫坐標，吸光度作縱坐標，作出橫坐標，吸光度作縱坐標，作出pH與吸光度關系與吸光度關系曲線，從中找出適宜的曲線，從中找出適宜的pH范圍。范圍。pH1pHpH2pH顯色反應一般可用下式表示：顯色反應一般可用下式表示：M（被測組分）（被測組分）+R（顯色劑）（顯色劑）= MR（有色絡合物）（有色絡合物） A圖圖 試液吸光度與顯色劑濃度的關系試液吸光度與顯色劑濃度的關系c(R)c(R)c(R)2) 顯色劑用量顯色劑用量（c(M)、pH一定）一定）Mo(SCN)32+ 淺紅淺紅Mo(SCN)5 橙紅橙紅Mo(SCN)6- 淺紅淺紅Fe(SCN)n3

52、-n2550t /minA3) 顯色溫度及顯色時間顯色溫度及顯色時間 (c(M)、 c(R) 、 pH一定一定) )另外，還有介另外，還有介質(zhì)條件、有機質(zhì)條件、有機溶劑、表面活溶劑、表面活性劑等性劑等. .4)干擾及其消除方法干擾及其消除方法為消除干擾，可采取以下幾種方法。為消除干擾，可采取以下幾種方法。 (1)控制溶液酸度控制溶液酸度 (2)加入掩蔽劑加入掩蔽劑 選取的條件是掩蔽劑不與待測離子作用，掩蔽選取的條件是掩蔽劑不與待測離子作用，掩蔽劑以及它與干擾物質(zhì)形成的絡合物的顏色應不劑以及它與干擾物質(zhì)形成的絡合物的顏色應不干擾待測離子的測定。干擾待測離子的測定。 (3)利用氧化還原反應利用氧化

53、還原反應,改變干擾離子的價態(tài)改變干擾離子的價態(tài) (6)當溶液中存在有消耗顯色劑的干擾離子時，當溶液中存在有消耗顯色劑的干擾離子時，可以通過增加顯色劑的用量來消除干擾?？梢酝ㄟ^增加顯色劑的用量來消除干擾。(7)分離分離 若上述方法均不能奏效時，只能采若上述方法均不能奏效時，只能采用適當?shù)念A先分離的方法用適當?shù)念A先分離的方法 (5)選擇適當?shù)牟ㄩL選擇適當?shù)牟ㄩL (4)利用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離利用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離子的干擾子的干擾 三、三、 分光光度計及基本部件分光光度計及基本部件光源光源單色器單色器樣品室樣品室檢測器檢測器顯示顯示1. 1. 光源光源 在整個紫外光區(qū)或

54、可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。使用壽命。 可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在3203202500nm2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185185400nm400nm的連續(xù)光譜。的連續(xù)光譜?；窘M成：基本組成： 將光源發(fā)射的復合光分解成單色光并可從中選出任一將光源發(fā)射的復合光分解成單色光并可從中選出任一波長單色光的光學系統(tǒng)。波長單色光的光學系統(tǒng)。 入射狹縫：光源的光由此進入單色器；入射狹縫：光源

55、的光由此進入單色器； 準光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束；準光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； 色散元件：將復合光分解成單色光；棱鏡或光柵；色散元件：將復合光分解成單色光；棱鏡或光柵； 聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；色光聚焦至出射狹縫； 出射狹縫。出射狹縫。樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應的樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃

56、池。5. 5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計、數(shù)字顯示、微機進行儀器自動控制和檢流計、數(shù)字顯示、微機進行儀器自動控制和結(jié)果處理結(jié)果處理. .4. 檢測器檢測器利用光電效應將透過吸收池的光信號變成可測的電利用光電效應將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。1、入射光波長的選擇、入射光波長的選擇為了使測定結(jié)果有較高的靈敏度，應選擇被測為了使測定結(jié)果有較高的靈敏度，應選擇被測物質(zhì)的最大吸收波長的光作為入射光物質(zhì)的最大吸收波長的光作為入射光max ，這，這稱為稱為“最大吸收原則最大吸收原則”。 但是，如果在最大吸收

57、波長處有其他吸光物質(zhì)干但是，如果在最大吸收波長處有其他吸光物質(zhì)干擾測定時，則應根據(jù)擾測定時，則應根據(jù)“吸收最大、干擾最小吸收最大、干擾最小”的的原則來選擇入射光波長。原則來選擇入射光波長。 四、四、 吸光度測量條件的選擇吸光度測量條件的選擇吸收曲線吸收曲線A:鈷配合物鈷配合物B:1-亞硝基亞硝基-2-萘酚萘酚-3，6-二磺酸顯色劑二磺酸顯色劑2、吸光度讀數(shù)范圍的選擇吸光度讀數(shù)范圍的選擇為了使測量結(jié)果得到較高的準確度，一般應控為了使測量結(jié)果得到較高的準確度，一般應控制標準溶液和被測試液的吸光度在制標準溶液和被測試液的吸光度在A=0.2-0.8范范圍內(nèi)。圍內(nèi)。 T：15%-65%當當A=0.434

58、（或（或T=36.8%）時，）時，測量的相對誤差測量的相對誤差最小。最小。 所以普通分光光度法不適用于高含量或極低含量所以普通分光光度法不適用于高含量或極低含量物質(zhì)的測定。物質(zhì)的測定。3、參比溶液的選擇參比溶液的選擇在進行光度測量時，利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器的在進行光度測量時，利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器的零點，可以消除由于吸收池壁及溶劑對入射光的零點，可以消除由于吸收池壁及溶劑對入射光的反射和吸收帶來的誤差，并扣除干擾的影響。反射和吸收帶來的誤差，并扣除干擾的影響。a.當試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比當試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比溶液。溶液。參比溶液可根據(jù)下列情況來選擇：參比溶液可

59、根據(jù)下列情況來選擇：b.顯色劑為無色，而被測試液中存在其他有色離顯色劑為無色，而被測試液中存在其他有色離子，可用不加顯色劑的被測試液作參比溶液。子，可用不加顯色劑的被測試液作參比溶液。d.顯色劑和試液均有顏色，可將一份試液加入適顯色劑和試液均有顏色，可將一份試液加入適當掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯當掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試液測定方色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試液測定方法加入，以此作為參比溶液，這樣就可以消除顯法加入，以此作為參比溶液，這樣就可以消除顯色劑和一些共存組分的干擾。色劑和一些共存組分的干擾。 e.改變加入試劑的順序，使

60、被測組分不發(fā)生顯色改變加入試劑的順序，使被測組分不發(fā)生顯色反應，可以此溶液作為參比溶液消除干擾。反應，可以此溶液作為參比溶液消除干擾。c.顯色劑有顏色，可選擇不加試樣溶液的試顯色劑有顏色，可選擇不加試樣溶液的試劑空白作參比溶液。劑空白作參比溶液。4、標準曲線的制作標準曲線的制作 在選擇的實驗條件下分別測量一系列不同含量的在選擇的實驗條件下分別測量一系列不同含量的標準溶液的吸光度，以標準溶液中待測組分的含量為標準溶液的吸光度，以標準溶液中待測組分的含量為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖，得到一條通過原點的橫坐標，吸光度為縱坐標作圖，得到一條通過原點的直線，稱為標準曲線（或工作曲線，如圖）。此時測直線，