石油天然氣鉆探過(guò)程中硫化氫的監(jiān)測(cè)

1、 石油天然氣鉆探過(guò)程中硫化氫的監(jiān)測(cè)     石油自然氣鉆探作為一項(xiàng)高技術(shù)、高風(fēng)險(xiǎn)的活動(dòng)，存在著很多影響環(huán)境與平安的因素。硫化氫氣體作為這些因素中的最重要的一個(gè)，可能導(dǎo)致設(shè)備的損害與人員的傷亡，因此石油鉆探過(guò)程中硫化氫的監(jiān)測(cè)工作很重要。多年來(lái)，經(jīng)過(guò)各方的努力，硫化氫監(jiān)測(cè)取得了很大的成果，絕大部分硫化氫氣體得以消彌，大量可能發(fā)生的硫化氫損害事故得以避開(kāi)。但是，現(xiàn)場(chǎng)硫化氫監(jiān)測(cè)工作仍存在一些不足之處。本文對(duì)現(xiàn)場(chǎng)硫化氫監(jiān)測(cè)的一些基本方法加以總結(jié)，期望能夠?qū)α蚧瘹浔O(jiān)測(cè)工作有所關(guān)心。     1硫化氫的性質(zhì)和對(duì)石油鉆探的危害  

2、  要做好石油鉆探過(guò)程中硫化氫的監(jiān)測(cè)工作，首先應(yīng)了解其性質(zhì)與危害。    1.1硫化氫的物理化學(xué)性質(zhì)    硫化氫是一種無(wú)色、劇毒、強(qiáng)酸性氣體，其相對(duì)密度為1.176，較空氣重;燃點(diǎn)250，燃燒時(shí)呈藍(lán)色火焰，產(chǎn)生有毒的SO2;硫化氫與空氣混合，體積分?jǐn)?shù)達(dá)4.346%時(shí)就形成一種爆炸混合物。    1.2石油鉆探過(guò)程中硫化氫的危害    1.2.1硫化氫對(duì)人體的危害    硫化氫的毒性較一氧化碳大56倍，幾乎與氰同樣劇毒。硫化氫質(zhì)量濃度不

3、同，對(duì)人的危害也不同，輕則對(duì)人體造成刺激，重則會(huì)致使人在幾分鐘內(nèi)死亡。    1.2.2硫化氫對(duì)設(shè)備材料的危害    (1)硫化氫能加速非金屬材料的老化。在地面設(shè)備、井口裝置、井下工具中，有橡膠、浸油石墨、石棉等非金屬材料制作的密封件。它們?cè)诹蚧瘹洵h(huán)境中使用肯定時(shí)間后，橡膠會(huì)產(chǎn)生鼓泡脹大，失去彈性;浸油石墨及石棉繩上的油被溶解而導(dǎo)致密封件的失效。    (2)硫化氫對(duì)金屬材料的腐蝕。硫化氫溶于水形成弱酸，對(duì)金屬的腐蝕形式有電化學(xué)失重腐蝕、氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂，以后兩者為主，一般統(tǒng)稱為氫脆破壞。氫脆破壞

4、往往造成井下管柱的突然斷落、地面管匯和儀表的爆破、井口裝置的破壞，甚至發(fā)生嚴(yán)峻的井噴失控或著火事故。    1.2.3硫化氫污染鉆井液    硫化氫主要是對(duì)水基鉆井液有較大的污染。它會(huì)使鉆井液性能發(fā)生很大變化，如密度下降、Ph 值下降、黏度上升，以至形成流不動(dòng)的凍膠，不能使用，這必將增加成本，并給施工人員帶來(lái)平安威逼。    2硫化氫的監(jiān)測(cè)    2.1現(xiàn)場(chǎng)常用硫化氫監(jiān)測(cè)儀器    2.1.1硫化氫庫(kù)侖檢測(cè)儀   

5、原理：利用庫(kù)侖滴定原理，將被測(cè)氣體導(dǎo)入滴定池，池內(nèi)裝有溴化鉀的酸性溶液，池內(nèi)即發(fā)生電解。電解電流與被測(cè)物質(zhì)的瞬時(shí)濃度呈線性關(guān)系，由此得出被測(cè)物質(zhì)的濃度值，并由微安表指示讀數(shù)。    2.1.2硫化氫氣敏電極檢測(cè)儀    原理：電極由工作電極、參比電極、內(nèi)充電解液和透氣膜組成。    用硫電極作工作電極，用Ag/AgCl電極或LaF3電極作參比電極。內(nèi)充電解液Ph為5的檸檬酸鹽緩沖液。硫化氫通過(guò)透氣薄膜進(jìn)入電解液轉(zhuǎn)變?yōu)镾2-離子，平衡時(shí):    S2-K1*K2H2S/H+2&

6、#160;   式中K1、K2為電離常數(shù)。當(dāng)離子強(qiáng)度和Ph值肯定時(shí)電極電位為：    E0=E-(2.303RT/2F)LogH2S    式中，F(xiàn)為法拉弟常數(shù);T為溫度;R為氣體常數(shù)。    特點(diǎn)：重現(xiàn)性好;響應(yīng)時(shí)間為13min;適于進(jìn)行H2S的在線測(cè)定。    2.2常用快速化學(xué)分析方法    2.2.1醋酸鉛檢測(cè)管法    原理：吸附在硅膠上的醋酸鉛能和硫化氫氣體快速反應(yīng)，生成褐色的硫化鉛，

7、利用這一反應(yīng)制成比長(zhǎng)式檢測(cè)管定量測(cè)定硫化氫。    制備：稱取1.5g醋酸鉛溶于10ml 2%醋酸中，按1:1的比例加入10ml 2%氯化鋇溶液，然后用水稀釋至100ml，制成指示液。    將2g處理好的80100目的硅膠放在蒸發(fā)皿中，加入1ml配好指示液，不斷攪拌使指示粉自然干燥到顆粒之間互不粘附。    在內(nèi)徑2.33.0mm，長(zhǎng)150mm的玻璃管中，裝入80mm長(zhǎng)的指標(biāo)粉，兩端用脫脂棉固定，熔封。用標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行標(biāo)定，制作濃度標(biāo)尺測(cè)定檢測(cè)管。    干擾：硫醇類物質(zhì)對(duì)測(cè)定

8、有干擾。    2.2.2醋酸鉛指示紙法    原理：與檢測(cè)管法相同，處理有醋酸鉛的指標(biāo)紙與硫化氫作用產(chǎn)生褐色的硫化鉛沉積在指示紙上。把指示紙的顏色與標(biāo)準(zhǔn)比色板相比較，確定硫化氫的濃度。    制備：稱取10g醋酸鉛溶于100ml的醋酸中，加入10ml甘油配成指示液。把慢速定量濾紙?jiān)谥甘疽褐薪?min后取走。夾在干燥的濾紙中吸去多余的液體，放在不含硫化氫的潔凈空氣中自然干燥。干燥后剪成與采樣夾的直徑相同的圓片，密封保存在玻璃容器中。    使用指標(biāo)紙時(shí)，先將其夾在采樣夾上，以

9、1L/min的速度采樣，采完規(guī)定體積的氣樣后，將指示紙折成半圓形，放在標(biāo)準(zhǔn)比色板的相應(yīng)色階上比較，得到硫化氫的含量。然后與采樣體積相除得到氣樣中硫化氫的體積分?jǐn)?shù)。指標(biāo)紙與氣樣接觸面積的直徑小，測(cè)定靈敏度高，直徑大，靈敏度低。石油自然氣鉆探現(xiàn)場(chǎng)負(fù)責(zé)資料信息采集、處理，鉆井監(jiān)控的綜合錄井儀一般采納硫化氫氣敏電極檢測(cè)儀進(jìn)行硫化氫監(jiān)測(cè)，其攜帶、安裝便利，靈敏度較高，適于在線測(cè)量，適應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)對(duì)硫化氫檢測(cè)需要。    塔里木盆地順1井地處沙漠腹地，交通非常不便，一旦發(fā)生硫化氫事故，求援難度很大。該井使用國(guó)際先進(jìn)的DLS綜合錄井儀錄井，硫化氫檢測(cè)儀最小檢測(cè)體積分?jǐn)?shù)為10-6，具有

10、靈敏度高，響應(yīng)時(shí)間短，24h連續(xù)監(jiān)測(cè)，聲光報(bào)警的功能。本井在錄井過(guò)程中對(duì)硫化氫特別共作出3次預(yù)報(bào)，勝利率為100%，有效地保證了工程的順當(dāng)施工和井場(chǎng)工作人員的人身平安。    3現(xiàn)行井場(chǎng)硫化氫監(jiān)測(cè)問(wèn)題的思索    綜合錄井作為平安鉆井的參謀具有監(jiān)測(cè)準(zhǔn)時(shí)性強(qiáng)，預(yù)報(bào)精確度高的特點(diǎn)，為鉆井實(shí)施硫化氫監(jiān)測(cè)供應(yīng)了牢靠依據(jù)。但是，目前硫化氫監(jiān)測(cè)方法僅局限于地面的硫化氫，而對(duì)于可能產(chǎn)生硫化氫氣體的因素沒(méi)有加以監(jiān)測(cè)，同時(shí)發(fā)覺(jué)硫化氫特別報(bào)警方式單調(diào)、硫化氫傳感器安裝位置不符合井場(chǎng)硫化氫分布規(guī)律等問(wèn)題，因此，要對(duì)現(xiàn)行硫化氫監(jiān)測(cè)加以改進(jìn)。    3.1硫化氫監(jiān)測(cè)應(yīng)從監(jiān)測(cè)地面氣體向監(jiān)測(cè)地層流體延長(zhǎng)    硫化氫監(jiān)測(cè)的目的是防止硫化氫對(duì)設(shè)備特殊是對(duì)人員的損害，因此監(jiān)測(cè)產(chǎn)生硫化氫的因素比監(jiān)測(cè)地面硫化氫氣體更為重要，事實(shí)上，國(guó)內(nèi)石油自然氣鉆探史上幾次特大的硫化氫惡性事故都是對(duì)井下流體監(jiān)測(cè)不力導(dǎo)致井噴所致。    3.1.1把握區(qū)域資料，認(rèn)清地層狀況    雖然某些鉆井液添加劑經(jīng)過(guò)高溫裂解可能產(chǎn)生硫化氫，但是石油鉆探過(guò)程中硫化氫主要來(lái)源于地