高分子科學(xué)答案

1、第一章第一章 概述概述 3 3. . 說出說出 1010 種你在日常生活中遇到的高分子的名稱。種你在日常生活中遇到的高分子的名稱。 答：滌綸、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、PET、蛋白質(zhì)、核酸、涂料、塑料、合成纖維 6 6. .下列物質(zhì)中哪些屬于聚合物？（下列物質(zhì)中哪些屬于聚合物？（1 1）水； （）水； （2 2）羊毛； （）羊毛； （3 3）肉； （）肉； （4 4）棉花； （）棉花； （5 5）橡膠輪胎； （）橡膠輪胎； （6 6）涂料涂料 答：羊毛、棉花、橡膠輪胎、涂料、肉 7 7. .寫出下列高分子的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)式： （寫出下列高分子的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)式： （1 1）PEPE； （；

2、（2 2）PSPS； （； （3 3）PVCPVC； （； （4 4）POMPOM； （； （5 5）尼龍； （）尼龍； （6 6）滌綸滌綸 答： （1）PE聚乙烯 CH2CH2 （2）PS聚苯乙烯 （3）PVC聚氯乙烯 （4）POM聚甲醛 OCH2 （5）尼龍聚酰胺 NH(CH2)5CO （6）滌綸聚對苯二甲酸乙二醇酯 P7 8. 寫出下列重復(fù)單元的聚合物的一般名稱，指出結(jié)構(gòu)單元和單體單元。 （手寫） 名稱 結(jié)構(gòu)單元 單體單元 H2CCCH3H3COOC 聚甲基丙烯酸甲酯 一樣 一樣 H2CHCH3COOC 聚丙烯酸甲酯 一樣 一樣 NH(CH2)6NHCO(CH)4CO 尼龍-66 NH(

3、CH2)6NH CO(CH)4CO 無 H2CCH3CHCCH2 聚異戊二烯 一樣 一樣 9 9. .用簡潔的語言說明下列術(shù)語。用簡潔的語言說明下列術(shù)語。 （1 1）高分子； （）高分子； （2 2）鏈節(jié)； （）鏈節(jié)； （3 3）聚合度； （）聚合度； （4 4）多分散度； （）多分散度； （5 5）網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)； （）網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)； （6 6）共聚物）共聚物 答： （1）高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相對分子量，其結(jié)構(gòu)必須是由多個重復(fù)單元所組成，并且這些重復(fù)單元實際是或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來的。 （2）鏈節(jié)是指結(jié)構(gòu)重復(fù)單元，重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小結(jié)構(gòu)單元。 （3）聚合度是單個聚

4、合物分子所含單體單元的數(shù)目。 （4）多分散性：除了蛋白質(zhì)、DNA 等外，高分子化合物的相對分子質(zhì)量都是不均一的 （5）網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是交聯(lián)高分子的分子構(gòu)造。 （6）共聚物：由一種以上單體聚合而成的聚合物。 1414、平均相對分子質(zhì)量為、平均相對分子質(zhì)量為 100100 萬的超高相對分子質(zhì)量萬的超高相對分子質(zhì)量 PEPE 的平均聚合度是多少？的平均聚合度是多少？ P10010000/2835700 2121、高分子結(jié)構(gòu)有哪些層次？各層次研究的內(nèi)容是什么？、高分子結(jié)構(gòu)有哪些層次？各層次研究的內(nèi)容是什么？ 答：高分子結(jié)構(gòu)由 4 個層次組成： a、一級結(jié)構(gòu)，、一級結(jié)構(gòu)，指單個大分子內(nèi)與基本結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu)

5、，包括結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、鏈接方式，構(gòu)型，支化和交聯(lián)以及共聚物的結(jié)構(gòu) b、二級結(jié)構(gòu)，、二級結(jié)構(gòu)，指若干鏈節(jié)組成的一段鏈或整根分子鏈的排列形狀。 c、三級結(jié)構(gòu)、三級結(jié)構(gòu)在二級的基礎(chǔ)上許多這樣的大分子聚集在一起而形成的結(jié)構(gòu)，包括結(jié)晶結(jié)構(gòu)，非晶結(jié)構(gòu)，液晶結(jié)構(gòu)和取向結(jié)構(gòu)。 d、四級結(jié)構(gòu)，、四級結(jié)構(gòu)，指高分子在材料中的堆砌方式。 2222、什么是高分子的構(gòu)型？什么是高分子的構(gòu)象？請舉例說明。、什么是高分子的構(gòu)型？什么是高分子的構(gòu)象？請舉例說明。 答：構(gòu)型是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的排列；高分子鏈由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子在空間的不同形態(tài)稱為構(gòu)象。構(gòu)象與構(gòu)型的根本區(qū)別在于，構(gòu)象通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可以改

6、變，而構(gòu)型無法通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)改變。 2626、用粗略示意圖表示： （、用粗略示意圖表示： （1 1）線型聚合物）線型聚合物 （2 2）帶短支鏈聚合物）帶短支鏈聚合物 （3 3）交聯(lián)）交聯(lián) XXXX 2727、試分析線形、支化、交聯(lián)高分子的結(jié)構(gòu)和性能特點(diǎn)。、試分析線形、支化、交聯(lián)高分子的結(jié)構(gòu)和性能特點(diǎn)。 線形高分子的分子間沒有化學(xué)鍵結(jié)合，在受熱或受力時可以互相移動，因而線形高分子在適當(dāng)溶劑中可以溶解，加熱時可以熔融，易于加工成形。 交聯(lián)高分子的分子間通過支鏈聯(lián)結(jié)起來成為了一個三錐空間網(wǎng)狀大分子，高分子鏈不能動彈，因而不溶解也不熔融，當(dāng)交聯(lián)度不大時只能在溶劑中溶脹。 支化高分子的性質(zhì)介于線形高分子和交

7、聯(lián)（網(wǎng)狀）高分子之間，取決于支化程度。 第三章第三章 鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng) 1 1下列烯類單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽離子聚合或陰離子聚合？并說明理由。下列烯類單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽離子聚合或陰離子聚合？并說明理由。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2 解：解：CH=CHCl 適于自由基聚合，Cl 原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)， 但均較弱。 CH2=CCl2適于自由基聚合和陰離子聚合。

8、Cl 原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)。2 個 Cl 原子的吸電子性足夠強(qiáng)。 CF2=CF2適合自由基聚合， F 原子體積小，結(jié)構(gòu)對稱。 CH2=CHC6H5 與 CH2=CH-CH=CH2可進(jìn)行自由基聚合、 陽離子聚合以及陰離子聚合。 因為共軛體系 電子的容易極化和流動。 CH2=CHCN 適合自由基聚合和陰離子聚合。-CN 是吸電子基團(tuán)，并有共軛效應(yīng)。 CH2=C(CN)2適合陰離子聚合。2 個-CN 是強(qiáng)吸電子基團(tuán)。 CH2=C(CH3)2適合陽離子聚合。CH3為供電子基團(tuán)，CH3與雙鍵有超共軛效應(yīng)。 CH2=C(CN)COOR 適合陰離子聚合，兩個吸電子基的吸電子性很強(qiáng)。 CH2=CCH

9、3COOR 適合自由基聚合和陰離子聚合。因為是 1，1 二取代基，甲基體積較小，COOR 為吸電子基，甲基為供電子基，均有共軛效應(yīng)。 2 2判斷下列烯類能否進(jìn)行自由基聚合，并說明理由。判斷下列烯類能否進(jìn)行自由基聚合，并說明理由。 CH2=C(C6H5)2 ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3 CH3CH=CHCOOCH3 解：解：CH2=C(C6H5)2不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為取代基空間阻礙大，只能形成二聚體。 ClCH=CHCl 不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為單體結(jié)構(gòu)

10、對稱，1，2 二取代基造成較大空間阻礙。 CH2=C(CH3)C2H5不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于雙鍵電荷密度大不利于自由基的進(jìn)攻，且易轉(zhuǎn)移生成烯丙基型較穩(wěn)定的自由基，難于再與丙烯等加成轉(zhuǎn)變成較活潑的自由基，故得不到高聚物。 CH3CH=CHCH3不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為位阻大，且易發(fā)生單體轉(zhuǎn)移生成烯丙基穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 CH2=C(CH3)COOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是 1，1 二取代基，甲基體積小，均有共軛效應(yīng)。 CH2=CHOCOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因為 OCOCH3有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)，但這兩種效應(yīng)都很

11、弱。 CH3CH=CHCOOCH3 不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物 。由于是 1，2 二取代基，空間阻礙大。 3.書 P406 答案（缺分析） 1111、什么叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)？有幾種形式？對聚合速率和相對分子質(zhì)量有何影響？什么叫鏈轉(zhuǎn)移什么叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)？有幾種形式？對聚合速率和相對分子質(zhì)量有何影響？什么叫鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)？與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的關(guān)系？常數(shù)？與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的關(guān)系？ 答：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：指活性鏈自由基與聚合物反應(yīng)體系中的其他物質(zhì)分子之間發(fā)生的獨(dú)電子轉(zhuǎn)移并生成大分子和新自由基的過程 通常包括鏈自由基向單體、向引發(fā)劑、向溶劑、向大分子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 對聚合速率和相對分子質(zhì)量影響相反 第 64 頁 1

12、313、在自由基聚合中，為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接，且所得的聚合物在自由基聚合中，為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接，且所得的聚合物多為無規(guī)立構(gòu)？多為無規(guī)立構(gòu)？ 答：由于電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)，按頭尾方式連接的單體單元更穩(wěn)定，因此聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接。 由于自由基聚合的鏈增長活性中心，鏈自由基周圍存在不定向因素，因此空間構(gòu)型沒有選擇性，是隨機(jī)的，因此得到聚合物為無規(guī)立構(gòu)。 14.14.已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時，所得聚苯乙烯的相對分子質(zhì)量比一般本體已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時，所得聚苯乙烯的相對分子質(zhì)量比一般本體聚合要低。

13、但當(dāng)乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的相對分子質(zhì)量要比相應(yīng)條件聚合要低。但當(dāng)乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的相對分子質(zhì)量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得的要高，試解釋之。下本體聚合所得的要高，試解釋之。 答：加少量乙醇時，聚合反應(yīng)還是均相的，乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會使分子量下降。當(dāng)乙醇量增加到一定比例后，聚合反應(yīng)是在不良溶劑或非溶劑中進(jìn)行，出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的分子量反比本體聚合的高。 2020單體（如苯乙烯）在儲存和運(yùn)輸過程中，常需加入阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑？單體（如苯乙烯）在儲存和運(yùn)輸過程中，常需加入阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑？若取混有阻聚劑的單體聚合，將

14、會發(fā)生什么后果？若取混有阻聚劑的單體聚合，將會發(fā)生什么后果？ 答：單體在聚合反應(yīng)以前通常要通過蒸餾或萃取先除去阻聚劑，否則需使用過量引發(fā)劑。當(dāng)體系中存在阻聚劑時，在聚合反應(yīng)開始以后（引發(fā)劑開始分解） ，并不能馬上引發(fā)單體聚合，必須在體系中的阻聚劑全部消耗完后，聚合反應(yīng)才會正常進(jìn)行，即存在誘導(dǎo)期。 22.22. 工業(yè)上用自由基聚合產(chǎn)生的大品種有哪些？試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件工業(yè)上用自由基聚合產(chǎn)生的大品種有哪些？試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。 答：PS 聚苯乙烯：以苯，乙烯為原料，ALCL3 ，金屬氧化物為催化劑進(jìn)行本體聚合制得 PE 聚乙烯：用金屬茂作催化劑引發(fā)聚合 PVC：聚氯

15、乙烯;以電石為原料，與氯化氫反應(yīng)，經(jīng)過本體聚合制得 PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯：在單體 MMA 加入引發(fā)劑，增塑劑紫外吸收劑懸浮聚合得到。 23. 23. 簡要解釋下列名詞，并指出它們之間的異同點(diǎn)。簡要解釋下列名詞，并指出它們之間的異同點(diǎn)。 （1）本體聚合；懸浮聚合；乳液聚合； （2）溶液聚合；淤漿聚合；均相聚合；沉淀聚合。 答： （1）本體聚合是不加其他介質(zhì)，只有單體本身在引發(fā)劑熱光輻射的作用下進(jìn)行的聚合； 懸浮聚合是通過強(qiáng)力攪拌并在分散劑的作用下，把單體分散成無數(shù)的小液滴懸浮于水中，由油溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng)； 乳液聚合是在乳化劑的作用下并借助于機(jī)械攪拌，使單體在水中分散成乳液狀，

16、由水溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)行的聚合反應(yīng) （2）溶液聚合是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合反應(yīng)； 淤漿聚合是催化劑（引發(fā)劑）和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑（稀釋劑）的聚合反應(yīng)； 生成的聚合物溶于單體的聚合叫均相聚合； 聚合產(chǎn)物不溶于單體的聚合叫沉淀聚合。 28. 34.34.寫出合成熱塑性彈性體寫出合成熱塑性彈性體 SBSSBS 的一種方法。的一種方法。 解：合成 SBS 熱塑彈性體的主要方法有（選其一即可） A用雙官能催化劑經(jīng)二步法合成 CCH2C6H5C6H5CH2CLiC6H5C6H5LiCH2CHCHCH2+2n CCH2C6H5C6H5CH2CC6H5C6H5CH2CHCHCH2C

17、H2CHCHCH2Lin-1 SBS樹 脂 CH2CHCHCH2LiCH2CHCHCH2 n-12mCH2CHC6H5終止 B偶聯(lián)法 nCH2CH+R-Li+C6H5RCH2CHCH2C6H5CHLi+C6H5n-1mCH2CHCHCH2 RCH2CHCH2CHCHCH2CH2C6H5CHCHCH2Li+nm-1 2RCH2CHCH2CHCHCH2CH2C6H5CHCHCH2Li+SBS樹 脂 nm-1Br(CH2)6Br C用單官能團(tuán)催化劑經(jīng)三步法或二步法合成 nCH2CH+RLiC6H5CH2CH-Li+C6H5CHCH2RC6H5n-1mCH2CHCHCH2 RCH2CHCH2C6H5C

18、HCHCH2CH2CHCHCH2-Li+nm-1 SBS樹 脂 nCH2CHC6H5 終止 或第二步同時加入丁二烯和苯乙烯，利用丁二烯優(yōu)先聚合的特定形成漸變型的 SBS 樹脂。 36. 36. 有一正在進(jìn)行聚合反應(yīng)的苯乙烯聚合體系，請用最直觀、方便的實驗方法判斷該體系是有一正在進(jìn)行聚合反應(yīng)的苯乙烯聚合體系，請用最直觀、方便的實驗方法判斷該體系是自由基、陽離子還是陰離子聚合類型。自由基、陽離子還是陰離子聚合類型。 答：若反應(yīng)液呈深藍(lán)（紫）或紅色，則反應(yīng)為陰離子聚合。 在體系中投入 DPPH，反應(yīng)終止則為自由基聚合，否則為離子型聚合；若為離子型聚合，在體系中通入 CO2，若反應(yīng)終止為陰離子聚合，無

19、變化則為陽離子聚合。 3737 試從單體、引發(fā)劑，聚合方法及反應(yīng)的特點(diǎn)等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應(yīng)試從單體、引發(fā)劑，聚合方法及反應(yīng)的特點(diǎn)等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應(yīng)進(jìn)行比較。進(jìn)行比較。 答：單體 自由基聚合的單體為弱吸電子基的烯類單體，共軛單體；陽離子聚合的單體為推電子取代基的烯類單體，共軛單體，易極化為負(fù)電性的單體；陰離子聚合的單體為吸電子取代基的烯類單體，共軛單體，易極化為正電性的單體。 引發(fā)劑 自由基聚合：過氧化物，偶氮化物，氧化還原體系；陽離子聚合：Lewis 酸，質(zhì)子酸，陽離子生成物，親電試劑；陰離子聚合：堿金屬，有機(jī)金屬化合物，碳負(fù)離子生成物，親核試劑。 聚合方

20、法 自由基聚合：本體，溶液，懸浮，乳液；陽離子聚合：本體，溶液；陰離子聚合：本體，溶液。 反應(yīng)特點(diǎn) 自由基聚合：慢引發(fā)，快增長，速終止；陽離子聚合：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止；陰離子聚合：快引發(fā)，慢增長，無終止。 聚合反應(yīng)類型 比較項目 自由基聚合 陽離子聚合 陰離子聚合 單體 帶有吸電子取代基的乙烯基單體特別是取代基和雙鍵發(fā)生共軛的單體 帶有供電子取代基的乙烯基單體，共軛單體及某些羰基和雜環(huán)化合物 帶有吸電子取代基的乙烯基單體，共軛單體及某些羰基和雜環(huán)化合物 引發(fā)劑 易分解產(chǎn)生自由基的試劑 親電試劑 親核試劑 活性中心 C 通常為C 鏈終止方式 常為雙基終止 常為單基終止 常為單基終止

21、表觀活化能 較大 較小 較小 阻聚劑 能產(chǎn)生自由基或與活性鏈形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的試劑 親核試劑 親電試劑 聚合實施方法 本體，懸浮溶液或乳液 通常為本體和溶液 通常為本體和溶液 聚合反應(yīng)溫度 較高 較低 較低 聚合物分子量與聚合時間關(guān)系 分子量與聚合時間無關(guān) 分子量與聚合時間無關(guān) 分子量隨聚合時間延長而增大 溶劑類型的影響 影響反應(yīng)速度，不影響聚合物結(jié)構(gòu) 對聚合反應(yīng)速度和聚合物結(jié)構(gòu)均有很大影響 41 何謂 Ziegler-Natta 催化劑？何謂定向聚合？兩者有什么關(guān)系？有哪些方法可生成立構(gòu)規(guī)整性聚合物？ 解：Ziegler-Natta 催化劑是指由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩部分組成的，可引發(fā)聚烯烴聚合生

22、成立構(gòu)規(guī)整的聚合物的一類催化劑。其中主催化劑是- 族過渡金屬化合物，共引發(fā)劑是-族的金屬化合物。 定向聚合指以形成立構(gòu)規(guī)整聚合物為主的聚合過程。 Ziegler-Natta 催化劑可用于定向聚合。但不一定所得聚合物全部是有規(guī)聚合物。 用配位聚合的方法 用 Ziegler-Natta 催化劑 42. 42. 聚乙烯有幾種分類方法？這幾種聚乙烯在結(jié)構(gòu)和性能上有何不同？他們分別是由何種方聚乙烯有幾種分類方法？這幾種聚乙烯在結(jié)構(gòu)和性能上有何不同？他們分別是由何種方法產(chǎn)生的？法產(chǎn)生的？ 答：答：聚乙烯有多種分類方法：聚乙烯有多種分類方法： （1） 按聚乙烯的密度分 可分為高密度聚乙烯（HDPE） 、低密

23、度聚乙烯（LDPE）和線型低密度聚乙烯（LLDPE）三種。其分子結(jié)構(gòu)各不相同，高密度聚乙烯分子為線型結(jié)構(gòu)，很少支化；低密度聚乙烯分子中有長鏈，分子間排列不緊密；線型低密度聚乙烯分子中一般只有短支鏈存在。 （2） 按生產(chǎn)方法分 可分為低壓法聚乙烯（生產(chǎn)壓力(1)(3) 11. 11. 敘述聚合物結(jié)晶的主要類型及其形成條件？敘述聚合物結(jié)晶的主要類型及其形成條件？ 答: 根據(jù)結(jié)晶條件不同,分為、伸直鏈晶片、 （1）單晶：一般聚合物的單晶只能從極稀溶液（質(zhì)量濃度小于 0.01wt%)中緩慢結(jié)晶而成。 （2）球晶：從濃溶液中析出或由熔體冷卻時形成的。 （3）伸直鏈晶片：主要形成于極高壓力下，還有外力下。

24、 （4）纖維狀晶片：在流動場的作用和適當(dāng)?shù)臈l件下。 （5）串晶：形成于外力下。 12.12.用什么事實可以證明結(jié)晶聚合物中有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)？用什么事實可以證明結(jié)晶聚合物中有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)？ 答： （1）X 射線衍射圖同時存在銳利衍射峰和彌散峰； （2）實際結(jié)晶樣品的密度小于按晶胞尺寸計算的完全結(jié)晶的聚合物密度。 13、比較下列物質(zhì)的結(jié)晶的難易程度 （1）PEPVCPS （2）聚己二酸乙二醇酯聚對苯二甲酸乙二醇酯聚間苯二甲酸乙二醇酯 提示：根據(jù)聚合物的規(guī)整性、柔順性判斷 1515、聚乙烯和聚丙烯都是有一定剛性的半透明塑料，為什么、聚乙烯和聚丙烯都是有一定剛性的半透明塑料，為什么 65%65%乙烯和乙烯和

25、 35%35%丙烯的無規(guī)共聚物丙烯的無規(guī)共聚物卻是柔軟且透明的橡膠？卻是柔軟且透明的橡膠？ 答： 16. 20. 2121、排出下列聚合物熔點(diǎn)順序，并給予解釋排出下列聚合物熔點(diǎn)順序，并給予解釋 （1 1）聚對苯二甲酸乙二醇酯（）聚對苯二甲酸乙二醇酯（2 2）聚丙烯（）聚丙烯（3 3）聚乙烯（）聚乙烯（4 4）聚四氟乙烯（）聚四氟乙烯（5 5）聚乙二醇（）聚乙二醇（6 6）聚甲醛（聚甲醛（7 7）尼龍）尼龍 6666 答：原方案： （7）（6）（1）（2）（4）（3）(5) 現(xiàn)方案： （4）（7）（6）（1）（2）（3）(5) 提示：比較分子間力及柔順性、 課本題目：（1 1）聚對苯二甲酸乙二醇

26、酯（）聚對苯二甲酸乙二醇酯（2 2）聚丙烯（）聚丙烯（3 3）聚四氟乙烯）聚四氟乙烯（4 4）聚乙二醇）聚乙二醇（5 5）聚甲）聚甲醛醛（6 6）天然橡膠）天然橡膠 2323 列出下列單體所組成的聚合物熔點(diǎn)順序，并說明理由列出下列單體所組成的聚合物熔點(diǎn)順序，并說明理由 （1 1）CH3CH3CH=CH2 CH=CH2 （2 2）CH3CH3CH2CH2CH=CH2 CH=CH2 （3 3）CH2=CH2 CH2=CH2 （4 4）CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH= CH2CH= CH2 答： （答： （4）（）（2）（）（1）（）（3） 比較柔順性：柔順性大的，熔點(diǎn)低比較柔順性：柔順性

27、大的，熔點(diǎn)低？ 答：(1)(3)(2)(4) 原因：Tm=H/S, H 和S 為摩爾熔化熱和摩爾融化熵。凡是使H 增大（相當(dāng)于分子間作用力增強(qiáng)）或S 減?。ㄏ喈?dāng)于柔順性減小）的因素都使高分子的熔點(diǎn) Tm 升高。由于柔順性(1)(3)(2)(3)(2)(4)。 第七章第七章 聚合物的性質(zhì)聚合物的性質(zhì) 1 1、下列哪種聚合物有明顯的氫鍵、下列哪種聚合物有明顯的氫鍵? ? （1 1）天然橡膠天然橡膠 （2 2）高密度聚乙烯高密度聚乙烯 （3 3）聚對苯二甲酸乙二醇酯聚對苯二甲酸乙二醇酯 （4 4）尼龍尼龍 6 6 （5 5）聚聚乙烯醇乙烯醇 （6 6）纖維素）纖維素 答：4、5、6 3，解釋產(chǎn)生下列

28、現(xiàn)象的原因： （1） 、 （2） 4 4、試指出下列結(jié)構(gòu)的聚合物，其溶解過程各有何特征？（試指出下列結(jié)構(gòu)的聚合物，其溶解過程各有何特征？（1 1）非極性非晶態(tài)聚合物； （）非極性非晶態(tài)聚合物； （2 2）非極性晶態(tài)聚合物； （非極性晶態(tài)聚合物； （3 3）低交聯(lián)度的聚合物）低交聯(lián)度的聚合物 解 （1）非極性非晶態(tài)聚合物易溶于溶度參數(shù)相近的溶劑； （2）非極性晶態(tài)聚合物難溶，選擇溶度參數(shù)相近的溶劑，且升溫至熔點(diǎn)附近才可溶解； （3）低交聯(lián)度聚合物只能溶脹而不能溶解。 7 7，尼龍，尼龍- -n n 是結(jié)晶性高分子是結(jié)晶性高分子 1111， 1313， 1414（3）尼龍6 nNH CH2 5CO

29、 NH CH2 5COn 1 用水作引發(fā)劑屬于逐步聚合。 2 用堿作引發(fā)劑屬于連鎖聚合。 尼龍66 nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合 1818、畫出非晶態(tài)聚合物的溫度畫出非晶態(tài)聚合物的溫度-形變曲線示意圖，說明三種力學(xué)狀態(tài)和兩熱轉(zhuǎn)變的分子機(jī)形變曲線示意圖，說明三種力學(xué)狀態(tài)和兩熱轉(zhuǎn)變的分子機(jī)理。理。 答： 玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。 由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（glass temperature)，以 Tg

30、 表示。 當(dāng)溫度升到足夠高時，在外力作用下，由于鏈段運(yùn)動劇烈，導(dǎo)致整個分子鏈質(zhì)量中心發(fā)生相對位移，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆，這種力學(xué)狀稱為粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為粘流溫度，以 Tf 表示，其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。分子量越大，Tf 越高。交聯(lián)聚合物由于分子鏈間有化學(xué)鍵連接，不能發(fā)生相對位移，不出現(xiàn)粘流態(tài)。 2929. .畫出晶態(tài)聚合物畫出晶態(tài)聚合物的形變溫度的形變溫度曲線示意圖曲線示意圖，并說明與非晶態(tài)聚合物有何不同？，并說明與非晶態(tài)聚合物有何不同？ 答： 晶態(tài)聚合物與非晶態(tài)聚合物的不同點(diǎn)： （1）當(dāng)結(jié)晶度小于 40%是，尚能觀察到 Tg。當(dāng)結(jié)晶度大于 40%，Tg 就不明顯或觀察不到。 （2）從 Tg 到 Tm 這段溫度不是高彈態(tài)而是由于結(jié)晶的彈性變差，變?yōu)槠じ飸B(tài)。 （3）一