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1、固化劑中文名稱:固化劑英文名稱:hardener其他名稱:硬化劑固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進(jìn)或控制固化反應(yīng)的物質(zhì)或混合物。 樹(shù)脂固化是經(jīng)過(guò)縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng),使熱固性樹(shù)脂發(fā)生不可逆的變化過(guò)程,固化是通過(guò)添加固化(交聯(lián))劑來(lái)完成的。固化劑的固化溫度與固化物的耐熱性 各種固化劑的固化溫度各不相同,固化物的耐熱性也有很大不同。一般地說(shuō),使用固化溫度高的固化劑可以得到耐熱優(yōu)良的固化物。對(duì)于加成聚合型固化劑,固化溫度和耐熱性按下列順序提高: 脂肪族多胺脂環(huán)族多胺芳香族多胺酚醛酸酐 催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽(yáng)離子聚合型(
2、BF3絡(luò)合物)的耐熱性基本上相同,這主要是雖然起始的反應(yīng)機(jī)理不同,但最終都形成醚鍵結(jié)合的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 固化反應(yīng)屬于化學(xué)反應(yīng),受固化溫度影響很大,溫度增高,反應(yīng)速度加快,凝膠時(shí)間變短;凝膠時(shí)間的對(duì)數(shù)值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢(shì)。但固化溫度過(guò)高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;必須選擇使固化速度和固化物性能折衷的溫度,作為合適的固化溫度。按固化溫度可把固化劑分為四類:低溫固化劑固化溫度在室溫以下;室溫固化劑固化溫度為室溫50;中溫固化劑為50100;高溫固化劑固化溫度在100以上。屬于低溫固化型的固化劑品種很少,有聚琉醇型、多異氰酸酯型等;近年來(lái)國(guó)內(nèi)研制投產(chǎn)的T-31改性胺、YH-
3、82改性胺均可在0以下固化。屬于室溫固化型的種類很多:脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺等。屬于中溫固化型的有一部分脂環(huán)族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡(luò)合物等。屬于高溫型固化劑的有芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、雙氰胺以及酰肼等。 對(duì)于高溫固化體系,固化溫度一般分為兩階段,在凝膠前采用低溫固化,在達(dá)到凝膠狀態(tài)或比凝膠狀態(tài)稍高的狀態(tài)之后,再高溫加熱進(jìn)行后固化(post-cure),相對(duì)之前段固化為預(yù)固化(pre-cure)。固化劑的結(jié)構(gòu)與特性 固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關(guān)系。同樣地,在同一類固化劑中,雖然具有相同的官能基,但因化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其性質(zhì)和固化物特性
4、也不同。因此,全面了解具有相同官能基而化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的多胺固化劑的性狀、特點(diǎn),對(duì)選擇固化劑來(lái)說(shuō),是很重要的。 在色相方面,脂環(huán)族最淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當(dāng)顯著。在黏度方面,也有很大不同,脂環(huán)族不過(guò)零點(diǎn)零幾Pa·s,而聚酰胺則非常黏稠,達(dá)數(shù)Pa·s,芳香族胺多為固態(tài)。適用期長(zhǎng)短正好與固化性完全相反,脂肪族反應(yīng)性最高,而脂環(huán)族、酰胺、芳香族依次降低。 色相:(優(yōu))脂環(huán)族脂肪族酰胺芳香胺(劣) 熟度:(低)脂環(huán)族脂肪族芳香族酰胺(高) 適用期:(長(zhǎng))芳香族酰胺脂環(huán)族脂肪族(短) 固化性:(快)脂肪族脂環(huán)族酰胺芳香族(慢) 刺激性:(強(qiáng))脂肪族芳香族脂環(huán)族
5、酰胺(弱) 多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 另外,在光澤、柔軟性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定規(guī)律性。 光澤:(優(yōu))芳香族脂環(huán)族聚酰胺一脂肪胺(劣) 柔軟性:(軟)聚酰胺脂肪族脂環(huán)族芳香族(剛) 粘接性:(優(yōu))聚酰胺脂環(huán)族脂肪族芳香族(良) 耐酸性:(優(yōu))芳香族脂環(huán)族脂肪族聚酰胺(劣) 耐水性:(優(yōu))聚酰胺脂肪胺脂環(huán)胺芳香胺(良) 多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和與雙酚A樹(shù)脂固化物的性質(zhì) 對(duì)光澤來(lái)說(shuō),芳香族最好,脂肪族最差。此性質(zhì)受固化溫度的影響,隨溫度升高,光澤變好。至于柔軟性,官能基間距離長(zhǎng)的聚酰胺更優(yōu)良一些,而交聯(lián)密度高的芳香胺則差。耐熱性與柔軟性正好相反,而粘接性則與柔軟性一致。耐藥品性
6、(耐酸性)受化學(xué)結(jié)構(gòu)影響,芳香族比較優(yōu)良,脂肪胺和聚酰胺則易受化學(xué)藥品腐蝕。耐水性受官能基質(zhì)量濃度的支配,官能基質(zhì)量濃度低、疏水度高的聚酰胺類更耐水,而官能基質(zhì)量濃度高的芳香族則差一些。固化劑按用途分類及應(yīng)用 固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環(huán)氧樹(shù)脂高溫固化時(shí)一般性能優(yōu)良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化;所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚琉醇類。 至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來(lái)選擇。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。由于酸
7、酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。 脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵,因而具有優(yōu)良的防銹效果。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂形成酯鍵,對(duì)有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過(guò)了多胺。固化劑按使用方法分類 固化劑按使用方式分為常溫型固化劑和高溫固化劑,兩者的區(qū)別在于常溫固化劑適用于沒(méi)有加熱工序的應(yīng)用領(lǐng)域,而高溫固化劑又稱之為封閉型固化劑,其在常溫下可與水性樹(shù)脂(水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、氟乳液、有機(jī)硅乳液等)長(zhǎng)期穩(wěn)定共存,熱處理時(shí)(95以上)該固化劑釋放出的異氰酸酯(-NCO)基團(tuán)與水性樹(shù)脂分子鏈上羥基、羧基、氨基等基團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),可顯著改善水性樹(shù)脂性能。 封閉型固化劑改變了原有的固化劑需要雙組份、用量不易控制、浪費(fèi)等缺點(diǎn),應(yīng)用范圍廣泛:適用范圍: 作為單組分熱固化型水性涂料的內(nèi)交聯(lián)劑,通過(guò)固化交聯(lián)顯著改善水性樹(shù)脂漆膜的耐水、耐化學(xué)品、耐磨、附著力、力學(xué)機(jī)械等性能。 作為有機(jī)氟或有機(jī)硅乳液的架橋劑,將有機(jī)氟或有機(jī)硅固定到棉纖維或滌綸纖維表面,提高“三防”織物的耐水洗次數(shù)。 作為紡織涂層、印花膠的內(nèi)交聯(lián)劑,提高附著力及耐水洗、耐磨等性能。 作為單組分金屬、玻璃烤漆用內(nèi)交聯(lián)劑,可替代氨基樹(shù)脂使用,無(wú)甲醛釋放,具有優(yōu)異的耐黃變性能。 作為
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