催化劑及其基本特征

1、子，然后再0處斷裂，反應(yīng)繼續(xù)下去，直至成為不能再斷裂1、催化劑及其基本特征催化劑是一種物質(zhì)，它能夠改變化學(xué)反應(yīng)的速率，而不改變?cè)摲磻?yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由焰變化；此過(guò)程稱為催化作用，涉及催化劑的反應(yīng)稱為催化反應(yīng)。催化劑的基本特征催化劑只能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)可行的反應(yīng)，不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)不可能的反應(yīng)；催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的速度，不能改變化學(xué)平衡的位置；催化劑能降低反應(yīng)的活化能，改變反應(yīng)的歷程；催化劑對(duì)反應(yīng)具有選擇性。2、催化劑的組成主催化劑：催化劑的主要活性組分，起催化作用的根本性物質(zhì)，如合成氨催化劑的鐵，催化劑中若沒(méi)有活性組分存在，那么就不可能有催化作用。助催化劑：催化劑中具有提高活性組分的催化活性和選擇

2、性的組分，以及改善催化劑的耐熱性、抗毒性，提高催化劑機(jī)械強(qiáng)度和壽命的組分。催化劑載體：主要是負(fù)載催化活性組分的作用，還具有提高催化劑比表面積、提供適宜的孔結(jié)構(gòu)、改善活性組分的分散性、提高催化劑機(jī)械強(qiáng)度、提高催化劑穩(wěn)定性等多種作用3、催化劑的穩(wěn)定性指催化劑的活性和選擇性隨反應(yīng)時(shí)間的變化，催化劑的性能穩(wěn)定性情況，通常以壽命表示。催化劑在反應(yīng)條件下操作，穩(wěn)定一定活性和選擇性水平的時(shí)間稱為單程壽命；每次性能下降后，經(jīng)再生又恢復(fù)到許可水平的累計(jì)時(shí)間稱為總壽命。催化劑穩(wěn)定性包括熱穩(wěn)定性，抗毒穩(wěn)定性，機(jī)械穩(wěn)定性三個(gè)方面。4、物理吸附與化學(xué)吸附的主要區(qū)別物理吸附：指氣體物質(zhì)（分子、離子、原子或聚集體）與表面的

3、物理作用（如色散力、誘導(dǎo)偶極吸引力）而發(fā)生的吸附，其吸附劑與吸附質(zhì)之間主要是分子間力（也稱"vanderWaals"力）?；瘜W(xué)吸附：指在氣固界面上，氣體分子或原子由化學(xué)鍵力（如靜電、共價(jià)鍵力）而發(fā)生的吸附，因此化學(xué)吸附作用力強(qiáng)，涉及到吸附質(zhì)分子和固體間化學(xué)鍵的形成、電子重排等。5、何謂B酸和L酸，及其簡(jiǎn)便的鑒定方法能夠給出質(zhì)子的都是酸，能夠接受質(zhì)子的都是堿，Br?nsted定義的酸堿稱為B酸（B堿）,又叫質(zhì)子酸堿。能夠接受電子對(duì)的都是酸，能夠給出電子對(duì)的都是堿，所以Lewis定義的酸堿稱為L(zhǎng)酸（L堿），又叫非質(zhì)子酸堿。固體酸的類型有B酸和L酸兩種，對(duì)固體酸類型最有效的區(qū)分方

4、法是紅外光譜法，它是通過(guò)研究NH3或毗咤在固體酸表面上吸附的紅外光譜來(lái)區(qū)分B酸和L酸的。固體酸吸附毗咤的紅外吸收譜帶見(jiàn)表所示，通過(guò)這些譜帶很容易的確定固體酸表面的B酸和L酸。6、如何利用紅外光譜法鑒定B酸和L酸7、如何利用堿滴定法測(cè)定固體酸的酸量就是把固體酸催化劑粉末懸浮于苯溶液中，其中加入指示劑，用正丁胺進(jìn)行滴定，使用不同pKa值的各種指示劑，就可通過(guò)胺滴定來(lái)測(cè)定各種酸強(qiáng)度的酸量，這樣測(cè)得的酸量為B酸和L酸的總和。對(duì)于有顏色的樣品，可用分光光度計(jì)法或摻入已知酸強(qiáng)度的白色固體予以稀釋，也可用胺量熱滴定法來(lái)測(cè)定有色或黑色固體酸樣品的酸量。8、如何利用CO2M附法測(cè)定固體堿的堿量就是在TPDg置上

5、將預(yù)先吸附了CO2的固體堿在等速升溫，并通入穩(wěn)定流速的載氣條件下，檢測(cè)一定溫度下脫附出的酸性氣體，得至ITPD曲線。這種曲線的形狀、大小及出現(xiàn)最高峰的溫度值，都與固體堿的表面堿性有關(guān)，從而確定堿量。9、簡(jiǎn)述固體酸催化劑的催化作用機(jī)理。固體酸、堿催化劑，如硅鋁膠、分子篩、MgO-SiO2等在燒類轉(zhuǎn)化，包括裂解、異構(gòu)化、烷基化、聚合反應(yīng)中都有極好的活性?，F(xiàn)普遍認(rèn)為，固體酸催化反應(yīng)與均相酸催化反應(yīng)一樣，都是按正碳離子機(jī)理進(jìn)行的，與此相對(duì)應(yīng)，燒類在固體堿催化劑作用下，反應(yīng)按負(fù)碳離子機(jī)理進(jìn)行的。所謂正碳離子和負(fù)碳離子相理，簡(jiǎn)單地說(shuō)就在反應(yīng)中，通過(guò)反應(yīng)分子的質(zhì)子化生成碳正離子，或從反應(yīng)分子除去一個(gè)質(zhì)子生成

6、負(fù)碳離子，從而使反應(yīng)分子得以活化的過(guò)程，并且是反應(yīng)的控制步驟。10、催化裂化反應(yīng)有哪些規(guī)律（1）新生成的伯正碳離子極不穩(wěn)定，并迅速轉(zhuǎn)化為仲正碳離的小正碳離子為止，并在反應(yīng)過(guò)程中將H+傳給催化劑變成烯煌。（2）烯燒裂化時(shí)也首先形成正碳離子，并遵循0處斷裂原則，生成一個(gè)較小的烯燒和一個(gè)伯正碳離子，伯正碳離子再重排，裂化為較小的烯燒。（3）環(huán)烷燒裂化時(shí)形成的正碳離子的機(jī)理與烷燒一體，但由于存在大量仲碳離子和叔碳離子，所以環(huán)烷燒的反應(yīng)能力很高，并能生成各種與烯燒裂化類似的產(chǎn)品，同時(shí)還存在一定的芳煌。（4）芳燒裂化時(shí)也先形成正碳離子，然后在側(cè)鏈斷裂，而芳環(huán)基本上不參加反應(yīng)。（5）裂化速率按與環(huán)所連的碳原

7、子伯、仲、叔順序和隨側(cè)鏈的長(zhǎng)度增加而增加。11、FCC!藝中三個(gè)主要部分的特點(diǎn)（一'）反應(yīng)一再生系統(tǒng)新鮮原料經(jīng)過(guò)一系列換熱后與回?zé)捰突旌?，進(jìn)人加熱爐預(yù)熱到370C左右，由原料油噴嘴以霧化狀態(tài)噴人提升管反應(yīng)器下部，與來(lái)自再生器的高溫（約650700C）催化劑接觸并立即氣化，油氣與霧化蒸汽及預(yù)提升蒸汽一起攜帶著催化劑以78m/s的高線速通過(guò)提升管，經(jīng)快速分離器分離后，大部分催化劑被分出落人沉降器下部，油氣排帶少量催化劑經(jīng)兩級(jí)旋風(fēng)分離器分出夾帶的催化劑后進(jìn)人分儲(chǔ)系統(tǒng)。積有焦炭的待生催化劑由沉降器進(jìn)人其下面的汽提段，用過(guò)熱蒸汽進(jìn)行汽提以脫除吸附在催化劑表面上的少量油氣。待生催化劑經(jīng)待生斜管、待

8、生單動(dòng)滑閥進(jìn)人再生器，與來(lái)自再生器底部的空氣接觸形成流化床層，進(jìn)行再生反應(yīng)，同時(shí)放出大量燃燒熱，以維持再生器足夠高的床層溫度度（密相段溫度約650680C）。再生器維持，床層線速約m/s。再生后的催化劑經(jīng)淹流管、再生斜管及再生單動(dòng)滑閥返回提升管反應(yīng)器循環(huán)使用。燒焦產(chǎn)生的再生煙氣，經(jīng)再生器稀相段進(jìn)人旋風(fēng)分離器，經(jīng)兩級(jí)旋風(fēng)分離器分出攜帶的大部分催化劑，煙氣經(jīng)集氣室和雙動(dòng)滑閥排人煙囪。（二）分儲(chǔ)系統(tǒng)分儲(chǔ)系統(tǒng)的作用是將反應(yīng)-再生系統(tǒng)的產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到部分產(chǎn)品和半成品。由反應(yīng)-再生系統(tǒng)來(lái)的高溫油氣進(jìn)人催化分儲(chǔ)塔下部，經(jīng)裝有擋板的脫過(guò)熱段脫熱后進(jìn)人分儲(chǔ)段，經(jīng)分儲(chǔ)后得到富氣、粗汽油、輕柴油、重柴油、回?zé)捰?/p>

9、和油漿。（三）吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)從分儲(chǔ)塔頂油氣分離器出來(lái)的富氣中帶有汽油組分，而粗汽油中則溶解有C3和C4甚至C2組分。吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的作用就是利用吸收和精儲(chǔ)的方法將富氣和粗汽油分離成干氣（VC2）、液化氣（C3、C4）和蒸氣壓合格的穩(wěn)定汽油。12、三反應(yīng)器催化重整過(guò)程中的基本反應(yīng)有哪些1、加氫-脫氫反應(yīng)；2、異構(gòu)化、環(huán)化反應(yīng)；3、芳構(gòu)化反應(yīng)。13、什么是表面弛豫、Schottky缺陷、Frenkel缺陷、堆垛層錯(cuò)在金屬的表面原子層中，表面上的原子常常會(huì)產(chǎn)生相對(duì)于正常位置的上、下位移，使表面相中原子層間距偏離體相內(nèi)的層間距，即發(fā)生了收縮或膨脹，表面相中原子的這種位移稱為表面弛豫。當(dāng)表面層晶格中的一個(gè)

10、離子運(yùn)動(dòng)到表面，并在扭折位置處結(jié)合，這樣在原來(lái)的晶格位置上就會(huì)留下一個(gè)空位而形成缺陷，這種缺陷成為Schottky缺陷。如果原來(lái)處于正常晶格位置上的離子由于熱運(yùn)動(dòng)遷移到了晶格間隙，原來(lái)的晶格位置也會(huì)留下一個(gè)空位，結(jié)果在晶體中間隙離子與相應(yīng)的空位一起構(gòu)成了缺陷，這樣的缺陷稱為Frenkel缺陷。理想的晶面堆垛中出現(xiàn)錯(cuò)配和誤位形成的缺陷稱為堆垛層錯(cuò)。14、簡(jiǎn)述溢流效應(yīng)。溢流是指固體催化劑的一個(gè)相（給體相）表面上吸附或產(chǎn)生的活性物種（溢流子）向另一個(gè)在同樣條件下并不能吸附或產(chǎn)生該活性物種的相（受體相）表面上遷移的過(guò)程，可以認(rèn)為是負(fù)載型金屬催化劑金屬和載體相互作用的一種特殊情況。15、簡(jiǎn)述“幾何結(jié)構(gòu)適

11、應(yīng)原則”。在多相催化反應(yīng)中，反應(yīng)物分子起反應(yīng)的部分常常只涉及少數(shù)原子，催化劑中活性中心也只是由某幾個(gè)原子所組成的所謂多位體（multiplet）o實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)的基本步驟就是反應(yīng)分子中起反應(yīng)的部分與催化劑的多位體之間的作用。這種相互作用不僅能使反應(yīng)物分子的部分價(jià)鍵發(fā)生變形，而且會(huì)使部分原子活化，促使新鍵的生成。常見(jiàn)的多位體有二位體、三位體、四位體、六位體。16、燒類加氫脫硫過(guò)程所用的鉆酸鋁催化劑中，CoO的作用是什么CoO勺作用是使MoS漏體保持分離狀態(tài)。22、簡(jiǎn)述丙烯醛在Mo-V催化劑上的反應(yīng)機(jī)理17、合成氨工藝流程中，甲烷化的目的是什么主要的催化活性組分低變后，原料中微量的COF口CO2（&

12、lt;%）進(jìn)合成塔時(shí)必須脫除，過(guò)去用銅氨液吸收，現(xiàn)用催化加氫脫除。Ni是有效的催化劑，活性大小順序如下：Ni>Co>Fe>Cu>Mn>Cr>V18、鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物的結(jié)構(gòu)特征這種復(fù)合金屬氧化物是結(jié)構(gòu)與鈣鈦礦CaTiO3類似的一大類化合物，通式為ABO3其中AB配位數(shù)為6:6的ABO3復(fù)合金屬氧化物的結(jié)構(gòu)和實(shí)例如表所示；A:B配位數(shù)為12:6的ABO3復(fù)合金屬氧化物的結(jié)構(gòu)和實(shí)例如表19、以蔡氧化反應(yīng)為例論述金屬氧化物催化劑的催化作用機(jī)理。票氧化反應(yīng)分兩步進(jìn)行：（1）票與氧化物催化劑反應(yīng)，票被氧化，氧化物催化劑被還原；（2）還原了的氧化物催化劑與氧反應(yīng)恢復(fù)

13、到起始狀態(tài)，在反應(yīng)過(guò)程中催化劑經(jīng)歷了還原-氧化循環(huán)過(guò)程。20、簡(jiǎn)述氧物種在催化反應(yīng)中的作用。各種氧物種在催化氧化反應(yīng)中的反應(yīng)性能是不一樣的，根據(jù)氧物種反應(yīng)性能的不同，可將催化氧化分為兩類，一類是經(jīng)過(guò)氧活化過(guò)程的親電氧化，另一類是以煌的活化為第一步的親核氧化：在第一類中，O2-和O-物種是強(qiáng)親電反應(yīng)物種，它們進(jìn)攻有機(jī)分子中電子密度最高的部分。對(duì)于烯燒，這種親電加成導(dǎo)致形成過(guò)氧化物或環(huán)氧化物中間物。在多相氧化條件下，烯煌首先形成飽和醛，芳燒氧化形成相應(yīng)的酊，在較高的溫度下，飽和醛進(jìn)一步完全氧化。在第二類中，晶格氧離子O2-是親核試劑，它是通過(guò)親核加成插入由活化而引起的燃分子缺電子的位置上而導(dǎo)致選擇

14、性氧化的。21、簡(jiǎn)述乙烯環(huán)氧化催化反應(yīng)的機(jī)理。Ag是這一反應(yīng)的特效催化劑，工業(yè)催化劑是負(fù)載型銀催化劑，含Ag1陰35%,載體是aAl2O3、SiO2等，并添加少量Re,Cs,Li等助催化劑。目前為一般所能接受的乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理（乙烯與催化劑表面吸附氧反應(yīng)生成產(chǎn)物）可表示如下：23、均相絡(luò)合催化劑的特征絡(luò)合物催化劑是一種以過(guò)渡金屬為中心構(gòu)成的絡(luò)合物，處在中心地位的過(guò)渡金屬原子或離子與配位體原子、分子或離子鍵合形成絡(luò)合離子或分子。其物理和化學(xué)性質(zhì)由金屬和配位體之間的鍵的性質(zhì)及配位體在金屬離子周?chē)膸缀闻帕兴鶝Q定。大多數(shù)原子簇的金屬骨架是以三角形為骨架的多面體，最常見(jiàn)的有六配位八面體、五配位雙三

15、角錐和四配位平面四邊形，多核配合物的各個(gè)金屬原子的配位體和單核配合物的相同，也是多種多樣的。24、金屬-配體化學(xué)鍵的成鍵有哪些形式（1）由金屬提供一個(gè)半充滿軌道，配體提供一個(gè)半充滿軌道形成配鍵；（2）由金屬提供一個(gè)空軌道，配體提供一個(gè)充滿軌道形成配鍵；（3）由金屬提供一個(gè)充滿軌道，配體提供一個(gè)空軌道形成配鍵；（4）金屬同時(shí)提供一個(gè)空軌道和一個(gè)充滿軌道分別與配體的一個(gè)充滿軌道和空軌道作用，形成金屬一配體間的雙鍵。25、簡(jiǎn)述絡(luò)合催化中插入反應(yīng)和消除反應(yīng)機(jī)理。在各種類型的均相催化反應(yīng)中，插入反應(yīng)也是重要的基元反應(yīng)。所謂插入反應(yīng)是指反應(yīng)物種（例如R,其通常預(yù)先配位到中心金屬上，成為中心金屬的一個(gè)配位體

16、）插入到中心金屬（如M與另一個(gè)原有配位體（如L）的配位鍵（ML）之間。在最終產(chǎn)物中，如果金屬M(fèi)和配體L都連到同一原子上，則稱為1,1加成。如果他們分別連到相鄰的兩個(gè)原子上，則稱為1,2加成。消除反應(yīng)是插入反應(yīng)的逆反應(yīng)，還原消除反應(yīng)在一些均相催化反應(yīng)中可能是關(guān)鍵步驟。26、簡(jiǎn)述（t-n重排過(guò)程由不飽和燒與過(guò)渡金屬所形成的a-n絡(luò)合物一般容易與對(duì)應(yīng)的烷基絡(luò)合物（b絡(luò)合物）達(dá)到平衡。在電子給予體的配體（如瞬等堿性化合物）影響下，下式平衡向右移動(dòng)，在金屬和碳之間形成定域的b鍵，能形成b-烯丙基，即生成（7-絡(luò)合物。在電子接受配體（如Cl-）存在下，則有利于b-烯丙基生成，形成b絡(luò)合物。這是因?yàn)閎含碳配

17、位體僅提供一個(gè)電子給絡(luò)合物，而n-烯丙基（或n-烯燒加氫基）配位體卻可為絡(luò)合物的形成貢獻(xiàn)三個(gè)電子，所以在電子給予體型或電子接受體型配位體存在時(shí)，分別對(duì)b-絡(luò)合物或n-絡(luò)合物有利。27、什么是乙烯齊聚反應(yīng)將乙烯通過(guò)催化作用轉(zhuǎn)化成為具有偶數(shù)碳原子數(shù)的C4C20的a-烯燒的方法叫乙烯齊聚。28、談基化反應(yīng)及類型以不飽和燒類化合物和CO、HY（Y=H、-OH-OR為原料，在談基金屬配合物的催化作用下，引入?；接袡C(jī)物分子中的反應(yīng)。主要有三類：（1）氫甲?；磻?yīng)：Y=H（2）氫竣基化反應(yīng)：Y=-OH（3）氫酯基化反應(yīng)：Y=-OR（R=烷基）29、Wacker法制乙醛的基本反應(yīng)過(guò)程Zeise鹽的陰離子Pt

18、Cl3（C2H4）-水解可以得到乙醛。Wacker過(guò)程中類似于Zeise鹽結(jié)卞的Pd（n）-烯配合物產(chǎn)生乙醛，該配合物是由乙烯與PdCl42-進(jìn)行兀鍵合而得：PdCl2在反應(yīng)體系內(nèi)存在形式之一是PdCl42-o上述反應(yīng)得到的Pd（n）-烯配合物按下列步驟轉(zhuǎn)化為乙醛：30、簡(jiǎn)述均相催化反應(yīng)的特點(diǎn)。（1）催化劑和反應(yīng)物組分處于相同物相（大多是液相）的催化反應(yīng)（2）反應(yīng)中間物容易獲得和鑒定，催化作用機(jī)理比較清楚（3）反應(yīng)條件比較溫和，特定選擇性高（優(yōu)點(diǎn)）（4）產(chǎn)物分離困難，催化劑很貴（貴金屬活性組分和昂貴的配體）（缺點(diǎn)）31、環(huán)保催化的特點(diǎn)1、被處理的氣體或液體的濃度很低；2、被處理的物質(zhì)往往是催化

19、劑的毒物；3、催化過(guò)程的處理量一般都很大；32、簡(jiǎn)述NH3還原法催化脫硫的過(guò)程及反應(yīng)式。以NH3為還原劑，還原SO2主要用于焦?fàn)t煤氣的脫硫過(guò)程，因?yàn)樵摲磻?yīng)條件適合于還原反應(yīng)的發(fā)生。常用TiO2負(fù)載過(guò)渡金屬（MnFe、Co.Ni、Cu）硫化物作為催化劑，幾種過(guò)渡金屬硫化物催化劑活性順序?yàn)椋篊oS2-TiO2>FeS2-TiO2>NiS2-TiO2>CuS2-TiO2>MnS2-TiO2。硫化物催化劑的反應(yīng)機(jī)理：NH3首先在過(guò)渡金屬硫化物上發(fā)生分解反應(yīng)，然后分解白HH2與SO2反應(yīng)，緊接著生成H2S與SO2發(fā)生克勞斯反應(yīng)：2NH3=N2+3H2SO2+3H2H2S+2H2O

20、2H2S+SO2+2H2O總反應(yīng)為：4NH3+3SO2=2N2+6H2O+3S33、簡(jiǎn)述催化氧化法脫氮常用催化劑的特性。因燃煤煙氣中的NOx90%以上是NQ而NOX兌除的主要困難在于NO難溶于水，氣相選擇性催化氧化（SCO是指先將NO氧化成NOx再用氨水吸收的同時(shí)脫硫脫氮的技術(shù)。該法的特點(diǎn)是NO的SCO過(guò)程能耗低、效率高；氨水可同時(shí)吸收NO口SO2屬于化學(xué)吸收，NO和SO2fg夠形成氧化還原反應(yīng)硫酸鏤，因此該技術(shù)可實(shí)現(xiàn)燃煤煙氣同時(shí)脫硫脫氮。34、簡(jiǎn)述機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣凈化三效催化劑的作用機(jī)理。三效催化法是采用能同時(shí)對(duì)CONOx和碳?xì)浠衔镉写呋饔玫拇呋瘎?，如Pt、Rh等為主要活性組分，稀土為助劑，堇

21、青石蜂窩陶瓷為載體的整體式催化劑，利用排氣中的COW碳?xì)浠衔飳Ox還原為氮，使排氣中三種有害氣體大幅度減少。進(jìn)入發(fā)動(dòng)機(jī)的空氣與燃料配比（即空燃比）必須控制在土的較狹窄的范圍內(nèi)，以保證較高的凈化效率，因此需要在進(jìn)入催化反應(yīng)器處安裝測(cè)定氣體中含氧濃度的氧傳感器和控制空燃比的自動(dòng)控制裝置。由于燃油是在接近理論空燃比下燃燒，因此發(fā)動(dòng)機(jī)的輸出功率不會(huì)降低，燃料的能量利用率高。35、簡(jiǎn)述常見(jiàn)的水污染物及其治理技術(shù)。污染物種類：(1)酚類(如苯酚、甲酚等)(2)芳煌及衍生物(如苯、二甲苯等)(3)富及睛化物(如乙睛、富醇等)(4)有機(jī)氧化物(如甲醛等)(5)有機(jī)氯化物(如多氯聯(lián)苯等)(6)農(nóng)藥(如有機(jī)氯

22、、磷、汞、碎等)幾種處理技術(shù)：(1)光催化臭氧化(O3/US技術(shù)可有效消除富化物、醇、醛、酚等，污染物可完全降解為CO開(kāi)口H2O(2)多相光催化氧化技術(shù)以n型半導(dǎo)體，如TiO2、ZnOCdS等為催化劑，在UV作用下，降解有機(jī)污染物，如TiO2/UV可有效消除多氯聯(lián)苯。(3)超臨界催化氧化凈化技術(shù)超臨界水可與氧氣或有機(jī)物以任意比例互溶，在催化劑的作用下，有機(jī)污染物可快速被降解。有均相催化和多相催化。如Pt、Pd/AI2O3催化劑等。(4)濕式催化氧化技術(shù)始于20世界70年代，在傳統(tǒng)的濕式氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)，由于催化劑的作用，反應(yīng)溫度和壓力較低，時(shí)間較短。36、什么是光化當(dāng)量定律和量子產(chǎn)率在

23、光化學(xué)反應(yīng)中，初期過(guò)程是一個(gè)光子活化一個(gè)反應(yīng)分子，這被稱為光化當(dāng)量定律?；罨粋€(gè)分子吸收的光成為1光量子。在光化學(xué)反應(yīng)中，量子產(chǎn)率是指參加反應(yīng)的分子數(shù)與被吸收的光量子數(shù)之比，即：量子產(chǎn)率()=參加反應(yīng)的分子數(shù)被吸收的光的量子數(shù)37、生物催化劑、底物、酶的活力生物催化劑一般包括生物酶、整體細(xì)胞、催化抗體等。然而大多數(shù)情況下生物催化劑主要指酶，它是由細(xì)胞產(chǎn)生的具有催化功能的生物大分子。在酶催化反應(yīng)中，被酶催化的物質(zhì)叫底物，酶的催化能力常用“酶的活力”表示，酶的活力是指在一定條件下、單位時(shí)間內(nèi)酶催化反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化的量或產(chǎn)物生成的量。38、酶的絕對(duì)專一性一種酶只催化一種底物進(jìn)行一種反應(yīng)，這種高度的專一性

24、稱為絕對(duì)專一性。例如麻酶只能催化尿素水解生成二氧化碳和氨，而對(duì)尿素的類似物卻均無(wú)作用。具有絕對(duì)專一性的酶不但對(duì)所作用底物的鍵有嚴(yán)格要求，而且對(duì)底物整個(gè)分子的化學(xué)基團(tuán)也有同樣嚴(yán)格的要求。39、酶的相對(duì)專一性包括哪些1、鍵專一性：酶能夠作用于具有相同化學(xué)鍵的一類底物，而不辨識(shí)鍵兩側(cè)的基團(tuán)。如酯酶可以催化所有酯類底物水解生成醇和酸。2、基團(tuán)專一性：酶作用于底物時(shí)不僅識(shí)別特定的化學(xué)鍵，而且還識(shí)別鍵某一側(cè)的基團(tuán)。例如消化道中胃蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、彈性蛋白酶、胰蛋白酶水解肽鍵時(shí)的選擇性。3、區(qū)域?qū)Ｒ恍裕褐该笇?duì)位于同一底物分子中不同位置官能團(tuán)的選擇性。如磷脂酶A2僅水解3-sn-磷脂酰膽堿的2位酯鍵，而對(duì)

25、1位酯鍵無(wú)作用。40、簡(jiǎn)述酶和底物的三種結(jié)合機(jī)理。鎖-鑰機(jī)理：假設(shè)酶和底物分別像鎖和鑰匙一樣機(jī)械地匹配，底物比酶要小得多，而且酶的結(jié)構(gòu)是剛性的。該機(jī)理可解釋酶的專一性，但不能解釋酶為什么能催化比自身大的底物，也無(wú)法說(shuō)明酶催化可逆反應(yīng)和酶的相對(duì)專一性現(xiàn)象。誘導(dǎo)契合機(jī)理：認(rèn)為酶的活性中心與底物的結(jié)構(gòu)不是剛性互補(bǔ)而是柔性互補(bǔ)，當(dāng)酶與底物靠近時(shí)底物能夠誘導(dǎo)酶的構(gòu)象發(fā)生變化，使其活性中心變得與底物的結(jié)構(gòu)互補(bǔ)，就好像手與手套的關(guān)系一樣，該機(jī)理能很好解釋酶催化的相對(duì)專一性現(xiàn)象。41、簡(jiǎn)述酶催化作用的本質(zhì)三點(diǎn)附著機(jī)理：該機(jī)理認(rèn)為，立體對(duì)映的一對(duì)手性底物雖然基團(tuán)相同，但空間排列不同，這就可能出現(xiàn)底物基團(tuán)與酶分子

26、表面活性中心的結(jié)合能否互補(bǔ)的問(wèn)題，只有三點(diǎn)都互補(bǔ)匹配的特定對(duì)映異構(gòu)體，酶才能互補(bǔ)地與其結(jié)合，并發(fā)生催化作用。趨近效應(yīng)：普通化學(xué)基團(tuán)在水溶液中與底物分子有一定距離，通過(guò)擴(kuò)散才有相互接近并發(fā)生碰撞的機(jī)會(huì)。而在酶分子中由于活性中心結(jié)合部位與底物分子結(jié)合形成酶-底物復(fù)合物，使催化部位基團(tuán)與底物可以相互靠近，因此易于發(fā)生催化作用。定向效應(yīng)：在酶分子中，由于底物與酶的緊密結(jié)合，活性部位的催化基團(tuán)總是從一個(gè)方向趨近底物，因此易于進(jìn)行催化。廣義酸堿催化：酸堿催化是化學(xué)催化中最常見(jiàn)的類型，從廣義酸堿理論，質(zhì)子供體和質(zhì)子受體分別等于酸和堿。酶活性中心的氨基、竣基、疏基、酚羥基和咪口坐基等都可作為酸或堿，對(duì)底物進(jìn)行

27、催化加快反應(yīng)速率。例如組氨酸殘基的咪口坐基，不僅在中性溶液中同時(shí)以廣義酸堿兩種形式存在，而且供給和接受質(zhì)子的速度十分迅速，因此在酶催化中的作用極為重要。底物形變：酶的誘導(dǎo)契合機(jī)理指出了底物誘導(dǎo)酶的構(gòu)象改變，研究表明酶和底物的結(jié)合是相互誘導(dǎo)契合的動(dòng)態(tài)過(guò)程，不僅酶的構(gòu)象發(fā)生改變，底物分子的構(gòu)象也發(fā)生變化，酶使底物中的敏感鍵發(fā)生“張力”甚至“變形”，從而使敏感鍵更容易斷裂，加速反應(yīng)進(jìn)行。共價(jià)催化：某些酶增強(qiáng)反應(yīng)速率是通過(guò)和底物以共價(jià)鍵形成不穩(wěn)定的中間物，使能閾降低，反應(yīng)加快。42、如何用均勻沉淀法制備催化劑該法首先使待沉淀溶液與沉淀劑母體充分混合，造成一個(gè)非常均勻的體系，然后調(diào)節(jié)沉淀操作的溫度等條件

28、，進(jìn)而改變沉淀體系的pH值，在沉淀體系中逐漸生成沉淀，并使沉淀緩慢進(jìn)行，從而制得顆粒大小十分均勻、而且比較純凈的沉淀物。43、待沉淀鹽類和沉淀淀劑的選擇原則待沉淀鹽類：首選的是各類金屬硝酸鹽，因?yàn)榻^大部分硝酸鹽都可溶于水，這樣配制沉淀溶液時(shí)較方便，對(duì)沉淀反應(yīng)比較有利。某些金屬的甲酸鹽和草酸鹽也是常選的鹽類，但價(jià)格相對(duì)較貴。貴金屬的鹽類常為氯化物，因其硝酸鹽較少，沉淀后的氯離子也容易被水洗干凈。沉淀劑：應(yīng)選擇沉淀后容易分解、揮發(fā)和較易洗滌干凈的沉淀劑，如氨水、尿素、碳酸鏤等鏤鹽、碳酸鈉等碳酸鹽、氫氧化鈉等堿金屬鹽類，這樣才能制備出純度較高的催化劑°另外，形成的沉淀物應(yīng)便于過(guò)濾和洗滌，避

29、免形成非晶型沉淀。同時(shí)，沉淀物的溶解度愈小愈好，這樣沉淀反應(yīng)完全，可減少原料的浪費(fèi)。44、如何用等體積浸漬法制備催化劑將多孔載體與它正好可吸附體積的浸漬液相浸漬，由于浸漬溶液的體積與載體的微孔體積相當(dāng)，浸漬后浸漬溶液恰好浸漬載體而無(wú)過(guò)剩，無(wú)需過(guò)濾等單元操作。等體積浸漬法制備催化劑時(shí)，能精確調(diào)節(jié)負(fù)載量。45、如何制備骨架（雷尼）鎮(zhèn)催化劑首先制出熔煉Ni-Al或Ni-Si合金，然后以20!§液溶出Al或Si組分，剩下的Ni使成為類似于海綿的多孔骨架結(jié)構(gòu)，這種金屬鎮(zhèn)骨架催化劑對(duì)于加氫脫氫具有極高的催化活性，同時(shí)鎮(zhèn)不易脫落。因此，骨架銀催化劑在食品和醫(yī)藥等精細(xì)化學(xué)品中間體的加氫反應(yīng)中應(yīng)用很廣。46、干燥與焙燒的異同點(diǎn)干燥是固體催化劑的脫水過(guò)程，通常在較低的溫度下進(jìn)行。雖然干燥主要是一個(gè)物理過(guò)程，但它對(duì)于催